CN110114511A - 钢板用洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种钢板用洗涤剂组合物，其含有：碱剂(成分A)0.1质量％以上且6.0质量％以下、螯合剂(成分B)0.01质量％以上且2.0质量％以下、表面活性剂(成分C)0.01质量％以上且2.0质量％以下、下述通式(I)中所示的化合物(成分D)0.02质量％以上且5.0质量％以下、以及水(成分E)。(通式(I)中，R1为氢原子或碳原子数2以上且6以下的烷基，R2为氢原子、羟乙基、羟丙基、氨基乙基或碳原子数1以上且6以下的烷基，R3为羟乙基或羟丙基。)根据本发明，可以在低温下维持良好的洗涤性的同时，防止钢板表面的氧化。[化1]

Description

钢板用洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及钢板用洗涤剂组合物、使用了该洗涤剂组合物的钢板的洗涤方法、以及在制造工序中包括该洗涤方法的钢板的制造方法。
背景技术
钢板的洗涤作为进行钢板表面的镀覆、涂装等表面处理的前处理是必需的处理，是决定制品的良好与否的非常大的因素。作为附着于钢板表面的污物，可以举出冷轧时附着的轧制油、防锈油等油污等。在近年的钢板的冷轧中，适于提高磨机清洁性、生产率的轧制油已经得到使用，对该轧制油要求优异的洗涤性。
此外，随着环境意识提升，要求削减二氧化碳排放，这在钢铁的生产中也不例外。因此，为了抑制与二氧化碳排放相关的能量成本，在钢板的洗涤中，尝试开发了在比以往的70～90℃的洗涤温度更低的温度下也发挥优异的洗涤性的洗涤剂。
另一方面，对于钢板、特别是对于汽车、家电、食品/饮料品罐等可以观察外观的状态的钢板要求的表面品质高，污物除去当然重要，对镀覆等表面处理产生影响的钢板表面的氧化状态的控制也变得重要起来。
基于这种背景开发出各种各样的钢板用洗涤剂。例如，日本特开平11－222687号公报中，记载过包含碱剂及特定的聚氧亚烷基烷基醚的、洗涤力优异、能够在低温下高速洗涤钢板的钢板用碱洗涤剂组合物。
日本特开2014－132112号公报中，记载过如下的钢板用洗涤剂，其含有碱剂、选自乳酸、草酸、柠檬酸及它们的盐中的1种以上的有机酸或盐、特定的非离子表面活性剂、选自葡糖酸、乙二胺四乙酸及它们的盐中的1种以上的螯合剂、以及水，该钢板用洗涤剂即使在低温下也具有对油污的良好的洗涤性。
发明内容
本发明提供一种钢板用洗涤剂组合物，其含有：碱剂(成分A)0.1～6.0质量％、螯合剂(成分B)0.01～2.0质量％、表面活性剂(成分C)0.01～2.0质量％、下述通式(I)中所示的化合物(成分D)0.02～5.0质量％及水(成分E)。
[化1]
(通式(I)中，R1为氢原子或碳原子数2以上且6以下的烷基，R2为氢原子、羟乙基、羟丙基、氨基乙基或碳原子数1以上且6以下的烷基，R3为羟乙基或羟丙基。)
本发明提供一种钢板的洗涤方法，该洗涤方法包括使用所述钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
本发明提供一种钢板的制造方法，该制造方法包括使用所述钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
具体实施方式
日本特开平11－222687号公报及日本特开2014－132112号公报中记载的洗涤剂组合物虽然低温下的洗涤性良好，然而由于在低温下洗涤，因此钢板的温度低于高温洗涤时，在漂洗(冲洗)后的干燥中有水的蒸发所需的热量不足的问题。对于该问题，可以考虑提高干燥时的温风的温度，然而一旦提高干燥时的温风的温度，与二氧化碳排放相关的能量成本即增加，因此从削减二氧化碳排放的观点考虑不能说是优选的方法。另外，还可以考虑减慢生产线速度、在低温下长时间干燥，然而一旦减慢生产线速度，则洗涤工序、冲洗工序、以及干燥工序中钢板与洗涤液接触的时间变长，由此使钢板表面的氧化加剧，出现产生镀覆等表面处理不良、由生锈造成的外观不良这样的新的问题。
本发明提供在低温下维持良好的洗涤性的同时、即使减慢生产线速度也可以抑制镀覆等表面处理不良、由生锈造成的外观不良的钢板用洗涤剂组合物、以及使用了该钢板用洗涤剂组合物的钢板的洗涤方法、以及在制造工序中包括该洗涤方法的钢板的制造方法。
本发明提供一种钢板用洗涤剂组合物，其含有：碱剂(成分A)0.1～6.0质量％、螯合剂(成分B)0.01～2.0质量％、表面活性剂(成分C)0.01～2.0质量％、下述通式(I)中所示的化合物(成分D)0.02～5.0质量％及水(成分E)。
[化2]
(通式(I)中，R1为氢原子或碳原子数2以上且6以下的烷基，R2为氢原子、羟乙基、羟丙基、氨基乙基或碳原子数1以上且6以下的烷基，R3为羟乙基或羟丙基。)
本发明提供一种钢板的洗涤方法，该洗涤方法包括使用所述钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
本发明提供一种钢板的制造方法，该制造方法包括使用所述钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
根据本发明，可以提供在低温下维持良好的洗涤性的同时、即使减慢生产线速度也可以抑制镀覆等表面处理不良、由生锈造成的外观不良的钢板用洗涤剂组合物、以及使用了该钢板用洗涤剂组合物的钢板的洗涤方法、以及在制造工序中包括该洗涤方法的钢板的制造方法。
以下，对本发明的一个实施方式进行说明。
＜钢板用洗涤剂组合物＞
本实施方式的钢板用洗涤剂组合物(以下也简称为“洗涤剂组合物”)含有：碱剂(成分A)0.1～6.0质量％、螯合剂(成分B)0.01～2.0质量％、表面活性剂(成分C)0.01～2.0质量％、下述通式(I)中所示的化合物(成分D)0.02～5.0质量％及水(成分E)。
[化3]
(通式(I)中，R1为氢原子或碳原子数2以上且6以下的烷基，R2为氢原子、羟乙基、羟丙基、氨基乙基或碳原子数1以上且6以下的烷基，R3为羟乙基或羟丙基。)
根据本实施方式的钢板用洗涤剂组合物，在低温下维持良好的洗涤性的同时，即使减慢生产线速度也可以抑制镀覆等表面处理不良、由生锈造成的外观不良。虽然本实施方式的效果的表现机理并不确定，然而可以如下所示地考虑。
可以推定，通过碱剂、螯合剂、表面活性剂及水的作用，在低温下达到将轧制油、防锈油等有机污物及铁粉等无机污物从钢板表面除去、或者在漂洗时易于除去的状态，此外，通式(I)中所示的化合物在洗涤中或洗涤后吸附于钢板表面而形成防止氧化的保护膜，由此可以抑制在洗涤工序、冲洗工序、以及干燥工序中钢板的氧化膜变厚、锈的产生。另外，可以推定，通过使各成分以特定的比率存在，可以效率优良地发挥该效果。
〔碱剂(成分A)〕
关于所述成分A，为了确保洗涤性，只要是水溶性的碱剂，则无论使用哪种碱剂都可以，然而其中优选无机碱剂。作为无机碱剂的具体例，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物、原硅酸钠、偏硅酸钠、倍半硅酸钠等碱金属的硅酸盐、磷酸三钠等碱金属的磷酸盐、碳酸二钠、碳酸氢钠、碳酸二钾等碱金属的碳酸盐、硼酸钠等碱金属的硼酸盐等。也可以将两种以上的水溶性碱剂组合。从确保有机污物的除去性、提高洗涤性的观点考虑，优选碱金属的氢氧化物及碱金属的硅酸盐，更优选氢氧化钠、氢氧化钾、原硅酸钠及偏硅酸钠，进一步优选氢氧化钠及氢氧化钾。所述成分A只要使用至少1种即可，可以组合使用2种以上。需要说明的是，在所述成分D中有显示碱性的物质，然而所述成分A是所述成分D以外的碱剂。
对于所述成分A的含量，从洗涤性的观点考虑，为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上，从相同的观点考虑，为6.0质量％以下，优选为5.0质量％以下，更优选为4.0质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下，更进一步优选为3.0质量％以下。
〔螯合剂(成分B)〕
作为所述成分B，为了确保洗涤性，只要是水溶性的螯合剂，无论使用哪种都可以，然而优选以下的具体例。作为所述成分B的具体例，可以使用葡糖酸、葡庚糖酸、甘油酸、特窗酸、戊糖酸、己糖酸、庚糖酸等醛糖酸或其碱金属盐或碳原子数1～4的低级胺盐；次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺二乙酸、四亚乙四胺六乙酸等氨基羧酸或其碱金属盐或低级胺盐；柠檬酸、苹果酸等羟基羧酸或其碱金属盐或低级胺盐；氨基三亚甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二亚乙三胺五亚甲基膦酸等膦酸或其碱金属盐或低级胺盐；此外还可以使用所述的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺盐。它们当中，从有机污物的洗涤性的观点考虑，优选醛糖酸或其盐，优选碱金属盐或低级胺盐。其中，从同样的观点考虑，优选葡糖酸、葡庚糖酸的碱金属盐或低级胺盐，更优选葡糖酸盐。从提高洗涤性的观点考虑，碱金属盐优选钠盐。所述成分B只要使用至少1种即可，可以组合使用2种以上。例如，可以使用葡糖酸的碱金属盐与乙二胺四乙酸的碱金属盐的组合。
对于所述成分B的含量，从洗涤性的观点考虑，为0.01质量％以上，优选为0.02质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，从降低排水处理负担的观点考虑，为2.0质量％以下，优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.3质量％以下。需要说明的是，所述成分B的含量是考虑各种盐的形态以酸的形态换算而得的值。
〔表面活性剂(成分C)〕
作为所述成分C，只要是表面活性剂，则无论使用哪种都可以，然而从对有机污物的洗涤性及抑泡性的观点考虑，优选非离子表面活性剂，更优选以下述通式(II)表示的非离子表面活性剂。所述成分C只要使用至少1种即可，可以组合使用2种以上。
R4－O－{(EO)n/(PO)m}－H (II)
(通式(II)中，R4为碳原子数8以上且18以下的烃基，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，n为EO的平均加成摩尔数，m为PO的平均加成摩尔数，n为满足2以上且20以下的数，m为满足0以上且20以下的数，{}内的PO与EO的加成方式任选为无规序列、嵌段序列的任意一种。)
在以所述通式(II)表示的非离子表面活性剂中，R4为碳原子数8以上且18以下的烃基，从有机污物的洗涤性的观点考虑，优选烷基、烯基或烷基苯基，更优选烷基或烯基，进一步优选烷基。从有机污物的洗涤性的观点考虑，R4的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，从同样的观点考虑，优选为16以下，更优选为14以下。
在以所述通式(II)表示的非离子表面活性剂中，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基。亚乙基氧基及亚丙基氧基具有基于加成摩尔数的分布，从有机污物的洗涤性的观点考虑，亚乙基氧基的平均加成摩尔数n为2以上且20以下，亚丙基氧基的平均加成摩尔数m为0以上且20以下。对于亚乙基氧基的平均加成摩尔数n，从有机污物的洗涤性的观点考虑，优选为5以上，更优选为8以上，进一步优选为12以上，此外，优选为18以下，更优选为16以下。对于亚丙基氧基的平均加成摩尔数m，从洗涤性及抑泡性的观点考虑，优选为1以上，此外，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下。另外，从洗涤性的观点考虑，优选亚乙基氧基的平均加成摩尔数n大于亚丙基氧基的平均加成摩尔数m。
在以所述通式(II)表示的非离子表面活性剂当中，从洗涤性及抑泡性的观点考虑，更优选以下述通式(III)表示的非离子表面活性剂。
R5－O－(EO)p(PO)q(EO)r－H (III)
(通式(III)中，R5为碳原子数8以上且18以下的烃基，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，p、q、r分别为亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚乙基氧基的平均加成摩尔数，p为满足1以上且15以下的数，q为满足0以上且20以下的数，r为满足1以上且15以下的数，并且q≤p+r≤20。)
在以所述通式(III)表示的非离子表面活性剂中，R5为碳原子数8以上且18以下的烃基，从有机污物的洗涤性的观点考虑，优选烷基、烯基或烷基苯基，更优选烷基或烯基，进一步优选烷基。对于R5的碳原子数，从有机污物的洗涤性的观点考虑，优选为10以上，更优选为12以上，从同样的观点考虑，优选为16以下，更优选为14以下。
在以所述通式(III)表示的非离子表面活性剂中，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基。亚乙基氧基的平均加成摩尔数p及r分别为1以上且15以下，从有机污物的洗涤性的观点考虑，分别为1以上，优选为2以上，更优选为4以上，进一步优选为5以上，此外，为15以下，优选为12以下，更优选为10以下。亚丙基氧基的平均加成摩尔数q为0以上且20以下，从洗涤性及抑泡性的观点考虑，优选为1以上，此外，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下。另外，从洗涤性的观点考虑，p+r为q以上且20以下，优选大于q。
对于所述成分C的含量，从洗涤性的观点考虑，为0.01质量％以上，优选为0.02质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，从排水处理负担的降低以及使用时及排水处理时的抑泡性的观点考虑，为2.0质量％以下，优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，更进一步优选为0.2质量％以下。
＜以通式(I)表示的化合物(成分D)＞
作为所述成分D的具体例，可以使用二乙醇胺、二异丙醇胺、N－甲基单乙醇胺、N－乙基单乙醇胺、N－异丙基单乙醇胺、N－正丁基单乙醇胺、N－叔丁基单乙醇胺、N－正戊基单乙醇胺、N－正己基单乙醇胺、N－甲基单异丙醇胺、N－乙基单异丙醇胺、N－叔丁基单异丙醇胺、N，N－二乙基异丙醇胺、N－正丁基二异丙醇胺、N－叔丁基二异丙醇胺、N，N－二乙基乙醇胺、N，N－二正丁基乙醇胺、N，N－二正丁基异丙醇胺、N－乙基二乙醇胺、N－异丙基二乙醇胺、N－正丁基二乙醇胺、N－叔丁基二乙醇胺、N－(β－氨基乙基)单乙醇胺、N－(β－氨基乙基)单异丙醇胺等。从洗涤性及抑制钢板的氧化的观点考虑，优选N－甲基单乙醇胺、N－乙基单乙醇胺、N－正丁基单乙醇胺、N－叔丁基单乙醇胺、N，N－二乙基乙醇胺、N，N－二正丁基乙醇胺、N－正丁基二乙醇胺、N－叔丁基二乙醇胺，更优选N－正丁基单乙醇胺、N，N－二乙基乙醇胺、N，N－二正丁基乙醇胺，进一步优选N－正丁基单乙醇胺、N，N－二正丁基乙醇胺，更进一步优选N，N－二正丁基乙醇胺。所述成分D只要使用至少1种即可，可以组合使用2种以上。
对于所述成分D的含量，从洗涤性及抑制钢板的氧化的观点考虑，为0.02质量％以上，优选为0.03质量％以上，更优选为0.04质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更进一步优选为0.10质量％以上，更进一步优选为0.15质量％以上，更进一步优选为0.18质量％以上，从降低排水处理负担的观点考虑，为5.0质量％以下，优选为2.0质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.2质量％以下。
在本发明的一个实施方式中，优选所述成分A为无机碱剂，所述成分B为选自醛糖酸、氨基羧酸、羟基羧酸、膦酸或它们的碱金属盐中的至少1种，所述成分C为非离子表面活性剂，所述成分D为选自所述通式(I)中所示的化合物中的至少1种。
另外，更优选所述成分A为选自氢氧化钠、氢氧化钾、原硅酸钠及偏硅酸钠中的至少1种，所述成分B为选自醛糖酸、氨基羧酸或它们的碱金属盐中的至少1种，所述成分C为以所述通式(II)表示的非离子表面活性剂，所述成分D为选自所述通式(I)中所示的化合物中的至少1种，进一步优选所述成分A为氢氧化钠，所述成分B为醛糖酸及氨基羧酸的碱金属盐，所述成分C为以所述通式(III)表示的非离子表面活性剂，所述成分D为选自所述通式(I)中所示的化合物中的至少1种。
〔水(成分E)〕
所述成分E可以使用工业用水、自来水及去离子水等，从供给性及成本的观点考虑，优选工业用水，从洗涤性的观点考虑，优选离子交换水。
所述成分E的含量优选为85.0质量％以上，且优选为99.86质量％以下。在本实施方式的钢板用洗涤剂组合物不包含所述成分A～D以外的成分的情况下，钢板用洗涤剂组合物中的水的含量为除了所述成分A～D的其余部分。
〔其他成分〕
本实施方式的洗涤剂组合物可以在不对性能造成影响的范围中含有作为洗涤剂通常所使用的所述成分A～E以外的成分。作为所述成分A～E以外的成分的例子，可以举出增溶剂、分散剂、增稠剂等浓缩化剂、消泡剂、防腐剂、防锈剂、着色剂等。本实施方式的洗涤剂组合物可以通过如下操作来制备，即，制成浓缩液或者各成分独立或分为2个以上的试剂盒，在使用时用水等介质稀释。基于运输费用、保管费用、浓度管理的观点，优选为浓缩液或浓缩粉体，更优选为可溶化后的透明一剂型、或将一部分的成分分散了的料浆型等，从操作性的观点考虑，更优选为液状。浓缩液优选浓缩为5～100倍的溶液，从保管稳定性及经济性的观点考虑，更优选为10～30倍。
对于所述成分A～E以外的成分的含量，在不对性能造成影响的范围内，优选为5.0质量％以下，更优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下。
＜钢板的制造方法＞
本实施方式的钢板用洗涤剂例如可以在包括在轧制油的存在下冷轧钢板的轧制工序、利用洗涤剂洗涤附着于经过轧制的钢板的轧制油的洗涤工序的冷轧钢板的制造方法的所述洗涤工序中，作为碱洗涤剂使用。即，本实施方式的钢板的制造方法除了包括使用所述钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序以外，可以采用与以往相同的方法。所述进行冷轧的工序是在炼铁厂等中在轧制油的存在下冷轧钢板的加工处理工序。
〔洗涤工序〕
本实施方式的钢板的制造方法通过在所述洗涤工序中使用所述钢板用洗涤剂组合物，即使生产线速度例如为小于500m/分钟的较低的速度，也可以抑制在洗涤工序、冲洗工序、以及干燥工序中钢板的氧化膜变厚、生锈的发生，可以抑制镀覆等表面处理不良、由生锈造成的外观不良。另外，即使所述生产线速度为800m/分钟以上的较高的速度，本实施方式的钢板的制造方法也会发挥效果。特别是，就电解洗涤所需的时间为1秒以下的高速而言，在洗涤冷轧钢板时也是有效的。一般的钢板洗涤生产线采取依次进行浸渍洗涤、刷子洗涤、电解洗涤、刷子洗涤、冲洗、干燥的构成，从浸渍洗涤到干燥大约为50m，在生产线速度为500m/分钟的情况下全部工序中在6秒这样的极短时间中进行洗涤。其中的电解洗涤工序为10～20m左右，在生产线速度为500m/分钟的情况下，是1.2～2.4秒左右的计算结果。本实施方式的钢板的制造方法的洗涤工序在这样的短时间的、甚至更短时间的电解洗涤中也是有效的，另外由此可以使洗涤生产线速度增大，使生产率提高。需要说明的是，从生产率及抑制钢板的氧化的观点考虑，生产线速度优选为10m/分钟以上。
对于所述洗涤工序中的洗涤温度，从洗涤性的观点考虑，优选为20℃以上，更优选为30℃以上，从削减能量成本的观点考虑，优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为40℃以下。需要说明的是，即使在80℃那样的高洗涤温度下使用，洗涤性、防氧化性能也不会降低。
对于所述洗涤工序中的浸渍时间，从洗涤性的观点考虑，优选为0.1秒以上，更优选为0.5秒以上，从钢板的生产率的观点考虑，优选为15秒以下，更优选为10秒以下。
对于可以使用本实施方式的钢板用洗涤剂组合物的洗涤工序，可以举出连续洗涤、即浸渍洗涤、喷雾洗涤、刷子洗涤、电解洗涤等，可以洗涤除去轧制油等油污及铁粉等固体污物。对于本实施方式的钢板用洗涤剂组合物而言，优选洗涤工序为浸渍以及电解洗涤，可以适合地应用于利用辊使经过轧制的钢板在碱浸渍洗涤槽以及碱电解洗涤槽内通过的情况。电解洗涤是在洗涤液中使钢板为正(或负)、流过直流电流的洗涤方法，是利用因电流而从钢板中产生的氧(或氢)的气泡、通过物理力去掉附着于钢板的油污、铁粉等固体污物的工序。
在使用了本实施方式的钢板用洗涤剂组合物的电解洗涤中，对于电解洗涤时的电流密度，从洗涤性的观点考虑，优选为0.5A/dm2以上，更优选为1A/dm2以上，从削减能量成本的观点考虑，优选为30A/dm2以下，更优选为20A/dm2以下。
在所述洗涤工序后，可以设置用水冲洗浸渍地洗涤了的被洗涤钢板的冲洗工序。冲洗工序中的水的温度、浸渍时间的条件可以适当地调整。对于冲洗工序中的水的温度，从洗涤性及抑制钢板的氧化的观点考虑，优选为5℃以上，更优选为15℃以上，从削减能量成本的观点考虑，优选为70℃以下，更优选为60℃以下。对于浸渍时间，从洗涤性的观点考虑，优选为0.1秒以上，更优选为0.5秒以上，从钢板的生产率的观点考虑，优选为15秒以下，更优选为10秒以下。
本实施方式的钢板的洗涤方法依照常法的条件，在所述洗涤工序后、另外在有所述冲洗工序的情况下在冲洗工序后具有使钢板干燥的干燥工序。该干燥工序优选首先进行向钢板表面喷射空气等气体、将钢板上的水分吹走的处理。作为所述干燥工序中的干燥手段，例如可以举出放入80℃以上的烘箱的方法，从降低能量成本的观点考虑，可以举出放入150℃以下、优选120℃以下的烘箱的方法。另外，可以举出将调整为这些温度的空气等气体向钢板表面喷射的方法。对于干燥时间，例如从降低能量成本的观点考虑，优选为60秒以下，更优选为40秒以下，进一步优选为20秒以下。就钢板工厂的制造设备而言，可以举出在80℃以上且150℃以下、优选120℃以下加热3秒到10秒而使之干燥的方法。
洗涤后所得的钢板可以用于汽车用钢板、罐头等饮料用钢板、家电用钢板等各种用途。洗涤后的钢板表面的油污等的附着量根据钢板的用途而不同，在将洗涤前的钢板的碳附着质量设为100％时，在洗涤后优选为5％以下，更优选为3％以下。
关于上述的实施方式，本发明进一步公开以下的制造方法、组合物、或用途。
＜1＞一种钢板用洗涤剂组合物，其含有：碱剂(成分A)0.1质量％以上且6.0质量％以下、螯合剂(成分B)0.01质量％以上且2.0质量％以下、表面活性剂(成分C)0.01质量％以上且2.0质量％以下、下述通式(I)中所示的化合物(成分D)0.02质量％以上且5.0质量％以下、以及水(成分E)。
[化4]
(通式(I)中，R1为氢原子或碳原子数2以上且6以下的烷基，R2为氢原子、羟乙基、羟丙基、氨基乙基或碳原子数1以上且6以下的烷基，R3为羟乙基或羟丙基。)
＜2＞根据所述＜1＞中记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分A优选为选自碱金属的氢氧化物、碱金属的硅酸盐、碱金属的磷酸盐、碱金属的碳酸盐、碱金属的硼酸盐中的1种以上。
＜3＞根据所述＜2＞中记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述碱金属的氢氧化物优选为选自氢氧化钠、氢氧化钾中的1种以上，所述碱金属的硅酸盐优选为选自原硅酸钠、偏硅酸钠、倍半硅酸钠中的1种以上，所述碱金属的磷酸盐优选为磷酸三钠，所述碱金属的碳酸盐优选为选自碳酸二钠、碳酸氢钠、碳酸二钾中的1种以上，所述碱金属的硼酸盐优选为硼酸钠。
＜4＞根据所述＜1＞～＜3＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分A的含量为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上，且为6.0质量％以下，优选为5.0质量％以下，更优选为4.0质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下，更进一步优选为3.0质量％以下。
＜5＞根据所述＜1＞～＜4＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分B优选为选自醛糖酸、氨基羧酸、羟基羧酸以及膦酸、以及它们的碱金属盐、低级胺盐以及烷醇胺盐中的1种以上。
＜6＞根据所述＜5＞中记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述醛糖酸优选为选自葡糖酸、葡庚糖酸、甘油酸、特窗酸、戊糖酸、己糖酸、以及庚糖酸中的1种以上，所述氨基羧酸优选为选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺二乙酸、以及四亚乙四胺六乙酸中的1种以上，所述羟基羧酸优选为选自柠檬酸、以及苹果酸中的1种以上，所述膦酸优选为选自氨基三亚甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、以及二亚乙三胺五亚甲基膦酸中的1种以上。
＜7＞根据所述＜1＞～＜6＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分B的含量为0.01质量％以上，优选为0.02质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，且为2.0质量％以下，优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.3质量％以下。
＜8＞根据所述＜1＞～＜7＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分C优选为下述通式(II)中所示的非离子表面活性剂。
R4－O－{(EO)n/(PO)m}－H (II)
(通式(II)中，R4为碳原子数8以上且18以下的烃基，优选为烷基、烯基或烷基苯基，更优选为烷基或烯基，进一步优选为烷基，R4的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，且优选为16以下，更优选为14以下，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，n为EO的平均加成摩尔数，m为PO的平均加成摩尔数，n为2以上，优选为5以上，更优选为8以上，进一步优选为12以上，且为20以下，优选为18以下，更优选为16以下，m为0以上，优选为1以上，且为20以下，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下，{}内的PO与EO的加成方式任选为无规序列、嵌段序列的任意种。)
＜9＞根据所述＜1＞～＜8＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分C优选为下述通式(III)中所示的非离子表面活性剂。
R5－O－(EO)p(PO)q(EO)r－H (III)
(通式(III)中，R5为碳原子数8以上且18以下的烃基，优选为烷基、烯基或烷基苯基，更优选为烷基或烯基，进一步优选为烷基，R5的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，且优选为16以下，更优选为14以下，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，p、q、r分别为亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚乙基氧基的平均加成摩尔数，p为1以上，优选为2以上，更优选为4以上，进一步优选为5以上，且为15以下，优选为12以下，更优选为10以下，q为0以上，优选为1以上，且为20以下，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下，r为1以上，优选为2以上，更优选为4以上，进一步优选为5以上，且为15以下，优选为12以下，更优选为10以下，p+r为q以上且20以下，优选大于q。
＜10＞根据所述＜1＞～＜9＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分C的含量为0.01质量％以上，优选为0.02质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，且为2.0质量％以下，优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，更进一步优选为0.2质量％以下。
＜11＞根据所述＜1＞～＜10＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分D的含量为0.02质量％以上，优选为0.03质量％以上，更优选为0.04质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更进一步优选为0.10质量％以上，更进一步优选为0.15质量％以上，更进一步优选为0.18质量％以上，且为5.0质量％以下，优选为2.0质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.2质量％以下。
＜12＞根据所述＜1＞～＜11＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，优选所述成分A为无机碱剂，所述成分B为选自醛糖酸、氨基羧酸、羟基羧酸、膦酸或它们的碱金属盐中的至少1种，所述成分C为非离子表面活性剂，所述成分D为选自所述通式(I)中所示的化合物中的至少1种。
＜13＞根据所述＜1＞～＜12＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，更优选所述成分A为选自氢氧化钠、氢氧化钾、原硅酸钠及偏硅酸钠中的至少1种，所述成分B为选自醛糖酸、氨基羧酸或它们的碱金属盐中的至少1种，所述成分C为以所述通式(II)表示的非离子表面活性剂，所述成分D为选自所述通式(I)中所示的化合物中的至少1种，进一步优选所述成分A为氢氧化钠，所述成分B为醛糖酸及氨基羧酸的碱金属盐，所述成分C为以所述通式(III)表示的非离子表面活性剂，所述成分D为选自所述通式(I)中所示的化合物中的至少1种。
＜14＞根据所述＜1＞～＜13＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物，其中，所述成分E的含量优选为85.0质量％以上，且优选为99.86质量％以下。
＜15＞一种钢板的制造方法，该制造方法具有使用所述＜1＞～＜14＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
＜16＞根据所述＜15＞中记载的钢板的制造方法，其中，所述洗涤工序中的洗涤温度优选为20℃以上，更优选为30℃以上，且优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为40℃以下。
＜17＞根据所述＜15＞或＜16＞中记载的钢板的制造方法，其中，所述洗涤工序中的浸渍时间优选为0.1秒以上，更优选为0.5秒以上，且优选为15秒以下，更优选为10秒以下。
＜18＞根据所述＜15＞～＜17＞中任一项记载的钢板的制造方法，其中，所述洗涤工序优选为浸渍洗涤、喷雾洗涤、刷子洗涤、电解洗涤中的至少任意一种。
＜19＞根据所述＜15＞～＜18＞中任一项记载的钢板的制造方法，其中，所述洗涤工序为电解洗涤，电解洗涤时的电流密度优选为0.5A/dm2以上，更优选为1A/dm2以上，且优选为30A/dm2以下，更优选为20A/dm2以下。
＜20＞根据所述＜15＞～＜19＞中任一项记载的钢板的制造方法，其中，在所述洗涤工序后，优选具有将浸渍地洗涤了的被洗涤钢板用水冲洗的冲洗工序。
＜21＞根据所述＜15＞～＜19＞中任一项记载的钢板的制造方法，其中，在所述洗涤工序后、另外在有所述冲洗工序的情况下在冲洗工序后具有使钢板干燥的干燥工序。
＜22＞一种钢板的洗涤方法，该洗涤方法具有使用所述＜1＞～＜14＞中任一项记载的钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
＜23＞根据所述＜22＞中记载的钢板的洗涤方法，其中，所述洗涤工序中的洗涤温度优选为20℃以上，更优选为30℃以上，且优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为40℃以下。
＜24＞根据所述＜22＞或＜23＞中记载的钢板的洗涤方法，其中，所述洗涤工序中的浸渍时间优选为0.1秒以上，更优选为0.5秒以上，且优选为15秒以下，更优选为10秒以下。
＜25＞根据所述＜22＞～＜24＞中任一项记载的钢板的洗涤方法，其中，所述洗涤工序优选为浸渍洗涤、喷雾洗涤、刷子洗涤、电解洗涤中的至少任意一种。
＜26＞根据所述＜22＞～＜25＞中任一项记载的钢板的洗涤方法，其中，所述洗涤工序为电解洗涤，电解洗涤时的电流密度优选为0.5A/dm2以上，更优选为1A/dm2以上，且优选为30A/dm2以下，更优选为20A/dm2以下。
＜27＞一种所述＜1＞～＜14＞中任一项记载的组合物在钢板洗涤中的应用。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进一步详细说明，然而本发明并不受这些实施例的任何限定。
〔钢板用洗涤剂的制备〕
＜实施例1～16、以及比较例1～14＞
以达到表1及表2中所示的含量的方式利用以下的步骤制备出300g实施例1～16、以及比较例1～14的洗涤剂组合物。表1及表2中记载的数值表示有效成分的量，单位为质量％。
1.向300ml玻璃烧杯中添加螯合剂(成分B)和水(成分E)，混合搅拌而得到混合液。
2.向所述1中得到的混合液中添加碱剂(成分A)，混合搅拌而得到混合液。
3.向所述2中得到的混合液中添加非离子表面活性剂(成分C)、和通式(I)的化合物(成分D)，混合搅拌而得到试验液。
〔各成分〕
表1及表2中记载的各成分使用了下述的物质。
·成分A(碱剂)
氢氧化钠：株式会社TOKUYAMA制、液体氢氧化钠(浓度48质量％)；
·成分B(螯合剂)
葡糖酸钠：扶桑化学工业株式会社制葡糖酸钠；
乙二胺四乙酸钠：Nagase ChemteX株式会社制、クレワットS2(乙二胺四乙酸钠·4水合物)；
·成分C(表面活性剂)
表面活性剂1：向月桂醇与肉豆蔻醇的混合醇依次嵌段加成EO7摩尔、PO1.5摩尔、EO7摩尔而得的以下述通式(IV)表示的化合物；
C12H25,C14H29－O－(EO)7－(PO)1.5－(EO)7－H (IV)
(以所述通式(IV)表示的化合物若以所述通式(II)表示，则R4为碳原子数12的烷基或碳原子数14的烷基，m为14，n为1.5，若以所述通式(III)表示，则R5为碳原子数12的直链烷基或碳原子数14的直链烷基，p为7，q为1.5，r为7。)
·成分D(以通式(I)表示的化合物)
N，N－二乙基乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇2A；
N，N－二正丁基乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇2B；
N－单－正丁基二乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇MBD；
N－单－正丁基乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇MBM；
N－单甲基乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇MMA；
N－单乙基乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇MEM；
·成分E(水)
离子交换水：利用ORGANO株式会社制的纯水装置G－10DSTSET制造的1μS/cm以下的纯水；
·其他成分
N，N－二甲基乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇2Mabs；
N－单甲基二乙醇胺：日本乳化剂株式会社制、氨基醇MDA；
三乙胺：东京化成工业株式会社制；
N，N－二乙基羟基胺：东京化成工业株式会社制；
1，3－二氨基丙烷：东京化成工业株式会社制；
1－庚醇：东京化成工业株式会社制；
1－戊醇：东京化成工业株式会社制；
3－甲基－1－丁醇：东京化成工业株式会社制。
〔钢板洗涤试验〕
〔评价方法〕
＜被洗涤钢板＞
将利用含有棕榈油的合成酯系轧制油冷轧了的厚0.2mm的钢板切割为60mm×25mm的大小，用于钢板洗涤试验。对该钢板的洗涤前的碳附着量利用与后述的残存碳附着量测定方法相同的方法进行测定，结果为230mg/m2。
＜洗涤试验步骤＞
向300ml玻璃烧杯中加入试验液300g后，将试验液加热到表1及表2中记载的洗涤温度。然后，在所述洗涤剂中设置纵100mm×横50mm的大小的铁制电极板1对(电极间距离为20mm)。在电极间的等距离并且中心处将被洗涤钢板大致平行地浸渍1秒，其后接着以电流密度8A/dm2将钢板电位从负到正地分别每隔0.35秒切换一次而进行了电解洗涤。其后对钢板以喷雾(压力：2kgf/cm2)吹送1秒60℃的温水，其后将钢板用60℃的温水浸渍冲洗5秒，将钢板放入空的100ml玻璃烧杯中，加入水而将钢板整体浸渍于水中，以30℃保温，维持24小时。
＜生锈评价＞
对洗涤试验后的钢板表面拍摄照片，应用方格纸算出生锈了的面积，将5张的平均值的小数点以后一位四舍五入。将结果表示于表1中。
＜残存碳附着量测定方法＞
作为钢板表面的污物的附着量的指标，使用碳-氢/水分分析装置(型号RC－612LECO公司制)，测定出附着于钢板上的碳量(残存碳附着量)。装置条件是在铁的软化温度以下并且在认为钢板上的污物进行燃烧的500℃加热钢板，根据因挥发、热分解或燃烧而产生的CO2算出附着于钢板上的碳量。以最大强度(CO2产生量最大)峰为100％，将测定进行至强度下落为1％以下。测定中，使用生锈试验后的钢板，将5张的平均值的小数点以后两位四舍五入。将结果表示于表1及表2中。
[表1]
[表2]

Claims (6)

1.一种钢板用洗涤剂组合物，其含有：0.1质量％以上且6.0质量％以下的碱剂即成分A、0.01质量％以上且2.0质量％以下的螯合剂即成分B、0.01质量％以上且2.0质量％以下的表面活性剂即成分C、0.02质量％以上且5.0质量％以下的下述通式(I)中所示的化合物即成分D、以及水即成分E；
通式(I)中，R1为氢原子或碳原子数2以上且6以下的烷基，R2为氢原子、羟乙基、羟丙基、氨基乙基或碳原子数1以上且6以下的烷基，R3为羟乙基或羟丙基。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，
所述成分C为下述通式(II)中所示的非离子表面活性剂；
R4－O－{(EO)n/(PO)m}－H (II)
通式(II)中，R4为碳原子数8以上且18以下的烃基，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，n为EO的平均加成摩尔数，m为PO的平均加成摩尔数，n为满足2以上且20以下的数，m为满足0以上且20以下的数，{}内的PO与EO的加成方式任选为无规序列、嵌段序列的任意种。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中，
成分C为下述通式(III)中所示的非离子表面活性剂；
R5－O－(EO)p(PO)q(EO)r－H (III)
通式(III)中，R5为碳原子数8以上且18以下的烃基，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，p、q、r分别为亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚乙基氧基的平均加成摩尔数，p为满足1以上且15以下的数，q为满足0以上且20以下的数，r为满足1以上且15以下的数，并且q≤p+r≤20。
4.一种钢板的洗涤方法，该洗涤方法具有使用权利要求1～3中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
5.一种钢板的制造方法，该制造方法具有使用权利要求1～3中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物洗涤钢板的洗涤工序。
6.权利要求1～3中任一项所述的组合物在钢板洗涤中的应用。
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