CN110105728A - 一种具有高耐光性能的着色母粒及该母粒的清洁制备方法 - Google Patents
一种具有高耐光性能的着色母粒及该母粒的清洁制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于着色纺丝纤维制备的技术领域,特别涉及一种具有高耐光性能的着色母粒及该母粒的清洁制备方法,将热塑性聚合物、着色剂、苯胺低聚物、加工助剂充分混合后,加入到挤出机中进行挤出造粒,将母粒纺丝并编织成面料装饰布。苯胺低聚物进入到母粒以及后续织物中后,受到光照的时候,有可能先于颜料吸收光照,从而使由光照而造成的颜料的失效程度大大减小。
Description
技术领域
本发明属于着色纺丝纤维制备的技术领域,特别涉及一种具有高耐光性能的着色母粒及该母粒的清洁制备方法。
背景技术
目前常用的遮阳面料主要通过匹染染色工艺加工而成,不但制造成本高昂,而且匹染染色过程中会产生大量的废水、废气和废渣,对环境及整个生态环境都带来了巨大的伤害。随着环境问题日益严峻,保护环境已成为人人关心的话题,清洁生产、节能减排成为各行各业的关注点之一。
遮阳着色母粒采用对环境友好的纺前着色纺丝工艺,生产过程清洁、环保,后与热塑性材料共混纺丝,纤维和面料织造等生产过程无废水、废气、废渣等污染,终端产品无需二次染色,是一种对环境非常友好的绿色环保着色母粒。但遮阳面料长时间被强太阳光照射,更容易褪色,而目前很多遮阳面料的耐光性能并非十分理想。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种具有高耐光性能的着色母粒,按重量份数计算,包括如下组分:
其中,热塑性聚合物包括纤维级PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、瓶级高粘PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、纤维级PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、纤维级PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)、纤维级PP(聚丙烯)、PE蜡(聚乙烯蜡)等,
着色剂为颜料绿36或颜料黄150,
苯胺低聚物的制备方法为,
将苯二胺单体、苯胺单体、氧化剂加入到醇水的混合溶剂中并于低温、酸性环境下反应,过滤,将所得滤饼充分洗涤后烘干,
加工助剂为光稳定剂2020(天罡HS-200)、光稳定剂TINUVIN 234、光稳定剂UV5577、抗静电剂HDC-103、抗氧剂lrganox 1098、抗氧剂608、抗氧剂1010、分散剂121、P系阻燃剂、消光剂等。
本发明还提供了一种上述着色母粒的清洁制备方法,具体操作为:将热塑性聚合物、着色剂、苯胺低聚物、加工助剂充分混合后,加入到挤出机中进行挤出造粒,对所得粒料进行预结晶处理,
将热塑性聚合物、着色剂、苯胺低聚物、加工助剂加入到高速混合机中进行混合,高速混合机容量为200L,高速混合机的加热温度设置为100~135℃,控制实际混料温度为50~65℃,混合时间5~45min,
挤出机为双螺杆挤出机,螺杆直径40~90mm,螺杆长径比1:40~1:58,螺杆挤出机各区温度180~295℃(根据着色母粒载体类型(母粒中热塑性聚合物的类型)设定挤出机各区的具体温度),挤出时间为30~60min,口模温度为220~290℃,
挤出机出料后,先采用冷却水槽或鼓风机对料条进行冷却,再进行切粒,
预结晶温度100~120℃,预结晶时间≥2小时。
具体实施方式
苯胺低聚物的制备:
将181重量份的对苯二胺盐酸盐溶解在23000重量份的乙醇的水溶液(由乙醇和去离子水按体积比3:7混合而成)中,并加入溶质质量分数为37%的盐酸水溶液3500重量份,将反应体系置于0℃的冰浴中,待反应体系降温至0℃时,向反应体系中加入500重量份的重铬酸铵,然后将3500重量份的0℃的苯胺的乙醇溶液(溶解有苯胺372重量份)滴加到反应体系中,滴加完成后再搅拌反应8小时后过滤,所得滤饼依次采用1mol/L的盐酸水溶液、乙醇充分清洗,再用氨水脱去盐酸,最后用纯水清洗至中性,在50℃下烘干。
实施例1
按重量份数计算,将75份的纤维级PET、27份的颜料绿36、3份上述制备的苯胺低聚物、2份的光稳定剂2020、4份的抗氧剂1010加入到高速混合机中,在实际混料温度为62~65℃下混合45分钟;将所得的混合料加入双螺杆挤出机进行熔融挤出,双螺杆挤出机的长径比为48:1;挤出段温度设定依次为一区220℃、二区240℃、三区255℃、四区240℃、五区240℃、六区230℃、七区230℃、八区225℃、九区225℃、十区225℃、十一区225℃、十二区220℃,挤出时间为35min,口模温度为220℃,将挤出的料条经冷却水槽冷却至常温(25℃,下同)后切粒,将所得粒料先于100℃下预结晶2.5小时,再自然降温至常温。
本实施例所制备的母粒含水量≤0.5%(wt),批内色差≥4.5级,熔点为256℃,耐热性为290℃,DF值(过滤性能指数)为0.5Bar.cm2/g(纤维级色母粒通常用过滤性能指数来表征色母粒质量,一般来说,DF值越小,则纺丝过程中过滤组件更换周期越长)。
将本实施例中制备得到的母粒和纤维级PET按6:94的质量比投入高速混合机中,混合充分后加入螺杆挤出机内加热熔融形成熔体,控制熔体温度280~285℃、熔体压力为5Mpa,送至喷丝组件由喷丝板挤出形成熔体细流,熔体细流进入甬道,被侧吹风冷却固化成型,侧吹风的送风温度为20℃、风压为400Pa、风速为0.5m/s,纤维的纺速为900m/min;冷却后的纤维经油辊上油后,经过牵引热辊拉伸热定型,再卷绕,牵引热辊的温度设定为105℃,拉伸倍数为1.4。
将本实施例纺丝得到的纤维编织成面料装饰布,其光照色牢度达到四级以上(按照ISO105-B02-2013测定),耐水洗色牢度达到3.5级。
对比实施例1
在实施例1的基础上,不加入任何的苯胺低聚物,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作、面料装饰布的编织操作均同实施例1。
本对比实施例所制备的母粒含水量≤0.5%(wt),批内色差≥4.5级,熔点为255℃,耐热性为290℃,DF值(过滤性能指数)为0.5Bar.cm2/g;
本对比实施例中编织成的面料装饰布,其光照色牢度为三级以下(按照ISO105-B02-2013测定),耐水洗色牢度达到3.5级。
实施例2
按重量份数计算,将70份的纤维级PET、30份的颜料黄150、4份上述制备的苯胺低聚物、3份的光稳定剂UV5577、4份的抗氧剂lrganox 1098加入到高速混合机中,在实际混料温度为62~65℃下混合45分钟;将所得的混合料加入双螺杆挤出机进行熔融挤出,双螺杆挤出机的长径比为48:1;挤出段温度设定依次为一区225℃、二区245℃、三区260℃、四区245℃、五区245℃、六区235℃、七区235℃、八区230℃、九区230℃、十区230℃、十一区230℃、十二区225℃,挤出时间为35min,口模温度为220℃,将挤出的料条经冷却水槽冷却至常温后切粒,将所得粒料先于100℃下预结晶2.5小时,再自然降温至常温。
将本实施例中制备得到的母粒和纤维级PET共混熔融纺丝,具体操作同实施例1,
将本实施例纺丝得到的纤维编织成面料装饰布,其光照色牢度达到四级以上(按照ISO105-B02-2013测定),耐水洗色牢度达到3.5级。
对比实施例2
在实施例2的基础上,不加入任何的苯胺低聚物,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作、面料装饰布的编织操作均同实施例2。
本对比实施例中编织成的面料装饰布,其光照色牢度为二级(按照ISO105-B02-2013测定),耐水洗色牢度达到3.5级。
基于上述检测结果,申请人认为,苯胺低聚物进入到母粒以及纺丝后的纤维中,受到光照的时候,有可能是苯胺低聚物优先于颜料吸收光照,并将吸收的光转化为热量散发出来,这样就导致了被纤维上的颜料所吸收的光照程度会大大减小,从而使由光照而造成的颜料的失效程度也大大减小了;虽然苯胺低聚物吸收光照后转化成热量放出,但是热量导致颜料失效的危害性要远低于“光照直接被颜料所吸收”。综合来看,颜料的失效速度还是被降低的,也就延长了耐光照时间。
实施例3
将实施例1中的“颜料绿36”替换为等质量份数的“溶剂蓝60”,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作均同实施例1。
将本实施例纺丝得到的纤维编织成面料装饰布,其光照色牢度为三级以下(按照ISO105-B02-2013测定)。
对比实施例3
在实施例3的基础上,不加入任何的苯胺低聚物,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作、面料装饰布的编织操作均同实施例3。
本对比实施例中编织成的面料装饰布,其光照色牢度为三级以下(按照ISO105-B02-2013测定)。
实施例4
将实施例1中的“颜料绿36”替换为等质量份数的“颜料橙43”,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作均同实施例1。
将本实施例纺丝得到的纤维编织成面料装饰布,其光照色牢度为二级(按照ISO105-B02-2013测定)。
对比实施例4
在实施例4的基础上,不加入任何的苯胺低聚物,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作、面料装饰布的编织操作均同实施例4。
本对比实施例中编织成的面料装饰布,其光照色牢度为二级(按照ISO105-B02-2013测定)。
实施例5
将实施例1中的“颜料绿36”替换为等质量份数的“溶剂紫37”,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作均同实施例1。
将本实施例纺丝得到的纤维编织成面料装饰布,其光照色牢度为三级(按照ISO105-B02-2013测定)。
对比实施例5
在实施例5的基础上,不加入任何的苯胺低聚物,其余组分以及母粒的挤出造粒操作、纤维的纺丝操作、面料装饰布的编织操作均同实施例5。
本对比实施例中编织成的面料装饰布,其光照色牢度为三级(按照ISO105-B02-2013测定)。
从实施例3至对比实施例5的各检测结果来看,在使用颜料绿36、颜料黄150以外的其他一些颜料的情况下,苯胺低聚物的加入并没有改善纤维织物的耐光照性,可见,苯胺低聚物在对PET纤维中的颜料进行保护时,对颜料品种有着较为严格的选择性。
Claims (10)
1.一种具有高耐光性能的着色母粒,其特征在于:所述的着色母粒按重量份数计算,包括如下组分,
2.如权利要求1所述的具有高耐光性能的着色母粒,其特征在于:所述的热塑性聚合物包括纤维级PET、瓶级高粘PET、纤维级PBT、纤维级PTT、纤维级PP、PE蜡。
3.如权利要求1所述的具有高耐光性能的着色母粒,其特征在于:所述的着色剂为颜料绿36或颜料黄150。
4.如权利要求1所述的具有高耐光性能的着色母粒,其特征在于:所述的苯胺低聚物的制备方法为,
将苯二胺单体、苯胺单体、氧化剂加入到醇水的混合溶剂中并于低温、酸性环境下反应,过滤,将所得滤饼充分洗涤后烘干。
5.如权利要求1所述的具有高耐光性能的着色母粒,其特征在于:所述的加工助剂为光稳定剂、抗静电剂、抗氧剂、分散剂、阻燃剂、消光剂中的一种或几种的组合。
6.一种如权利要求1至5任一项所述的着色母粒的清洁制备方法,其特征在于:所述的制备方法为,将所述热塑性聚合物、所述着色剂、所述苯胺低聚物、所述加工助剂充分混合后,加入到挤出机中进行挤出造粒,对所得粒料进行预结晶处理。
7.如权利要求6所述的着色母粒的清洁制备方法,其特征在于:将所述热塑性聚合物、所述着色剂、所述苯胺低聚物、所述加工助剂加入到高速混合机中进行混合,所述高速混合机容量为200L,所述高速混合机的加热温度设置为100~135℃,控制实际混料温度为50~65℃,混合时间5~45min。
8.如权利要求6所述的着色母粒的清洁制备方法,其特征在于:所述的挤出机为双螺杆挤出机,螺杆直径40~90mm,螺杆长径比1:40~1:58,螺杆挤出机各区温度180~295℃,挤出时间为30~60min,口模温度为220~290℃。
9.如权利要求6所述的着色母粒的清洁制备方法,其特征在于:所述的挤出机出料后,先采用冷却水槽或鼓风机对料条进行冷却,再进行切粒。
10.如权利要求6所述的着色母粒的清洁制备方法,其特征在于:所述的预结晶温度100~120℃,预结晶时间≥2小时。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110527287A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-03 | 华南理工大学 | 一种聚酰胺色母粒及其制备方法 |
CN113459327A (zh) * | 2021-07-02 | 2021-10-01 | 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 | 一种涤纶色母粒的生产方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1369478A (zh) * | 2001-02-16 | 2002-09-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 苯胺低聚物的合成方法 |
US20050260369A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | General Electric Company | Color stable multilayer articles and method for making |
CN103289333A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-11 | 上海彩艳实业有限公司 | 一种高耐候汽车内饰布色母粒及其制备方法 |
CN103709662A (zh) * | 2012-09-29 | 2014-04-09 | 青岛欣展塑胶有限公司 | 聚酯用高浓度白色母粒及其制备方法 |
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2019
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1369478A (zh) * | 2001-02-16 | 2002-09-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 苯胺低聚物的合成方法 |
US20050260369A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | General Electric Company | Color stable multilayer articles and method for making |
CN103709662A (zh) * | 2012-09-29 | 2014-04-09 | 青岛欣展塑胶有限公司 | 聚酯用高浓度白色母粒及其制备方法 |
CN103289333A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-11 | 上海彩艳实业有限公司 | 一种高耐候汽车内饰布色母粒及其制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110527287A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-03 | 华南理工大学 | 一种聚酰胺色母粒及其制备方法 |
CN110527287B (zh) * | 2019-09-30 | 2020-08-18 | 华南理工大学 | 一种聚酰胺色母粒及其制备方法 |
CN113459327A (zh) * | 2021-07-02 | 2021-10-01 | 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 | 一种涤纶色母粒的生产方法 |
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