CN110099936A - 聚合物的生产方法和系统 - Google Patents

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Abstract

由第一组分和第二组分通过反应器(50)制备聚合物的方法,其具有技术优点,其中将反应器(50)产生的气态蒸汽通到蒸发冷却器(40)以除去在反应器(50)中产生的反应热。含有冷凝蒸气的产物流通过分离器容器(60)从蒸发冷却器(40)返回反应器(50),并在分离器容器(60)中将产物流与水相分离。本发明还提供了一种由第一组分和第二组分制备聚合物的系统,包括反应器(50)和蒸发冷却器(40),后者用于排出反应器(50)中产生的反应热。分离器容器(60)设置在蒸发冷却器(40)和反应器(50)之间,使得含有冷凝蒸气的产物流从蒸发冷却器(40)返回到反应器(50)。

Description

聚合物的生产方法和系统
本发明涉及由至少一种第一组分和第二组分通过反应器制备聚合物的方法,其中将反应器中形成的气态蒸汽通到蒸发冷却器从而除去反应器中产生的反应热。本发明还涉及由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的系统,该系统包括反应器和蒸发冷却器,后者用于除去反应器中产生的反应热。
在具有搅拌器的反应器中生产聚合物,特别是苯乙烯-共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)是已知的。这种反应器在文献中也称为“CSTR”(连续搅拌釜反应器)。这里,将至少两种组分(尤其是单体组分)加入到反应器中,然后在反应器内进行聚合。
EP-B 1297038公开了由橡胶相和硬质相组成的含橡胶的苯乙烯聚合物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)的制备。这里,合适的硬质相特别是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN),其通过单体聚合产生。
EP-B 2802619公开了一种热塑性模塑组合物,其组分中的一种是三元共聚物。这里,三元共聚物含有丙烯腈(AN),α-甲基苯乙烯和苯乙烯(S)。这种三元共聚物的制备是在100℃至140℃的温度下使单体进行自由基溶剂聚合反应,并随后在管壳式反应器中,在小于50mbar的压力下,将残余单体含量降低至小于3000ppm。用于聚合的反应器的例子是如EP-A 0865820所公开的。该反应器包括盖子,底部和搅拌器。反应器包括进料导管,经其将组分引入反应器中。聚合在反应器中进行,形成的聚合物通过排出管道从反应器中取出。
用于生产聚合物的方法和系统也是已知的,可从专利说明书US 3,737,288,US 7,745,552,US 7,750,095,US 8,148,480和EP-A 1034201,或WO 99/25749中获知。聚合通常是放热反应,产生反应热。产生的反应热可以通过例如蒸发冷却器除去。作为蒸发冷却器,优选管壳式换热器。在蒸发冷却器中,在反应器中形成的气态蒸汽在管中上升,而冷却剂在管周围流动,从而使蒸汽冷凝。
在如此生产的聚合物被制成颗粒时,会出现红色颗粒。此外,表面缺陷也可能出现在通过注塑由粒料生产的工件中。
本发明的一个目的是在用反应器和蒸发冷却器生产聚合物时,减少或避免形成红色颗粒以及聚合物通过注塑成型的工件中出现表面缺陷,从而提高所生产聚合物的质量。
本发明通过由至少一种第一组分和第二组分,经具有权利要求所述特征的聚合物制备方法,实现上述该目。本发明特别涉及通过反应器(50)由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的方法,其中:
将在反应器(50)中形成的气态蒸汽供给蒸发冷却器(40)从而除去反应器(50)中产生的反应热,其中含有冷凝蒸汽的产物流从蒸发冷却器(40)经分离器容器(60)再循环进入反应器(50)。在分离器容器(60)中,水相从产物流中分离出来。
在通过反应器由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的一般方法中,通过将反应器中形成的气态蒸汽通到蒸发冷却器中,通过蒸发冷却器除去反应器中产生的反应热。
根据本发明,含有冷凝蒸汽的产物流通过分离器容器从蒸发冷却器再循环到反应器,并且在分离器容器中将水相从产物流中分离出来。此处,水相沉降在分离器容器的底部,因此可将水相上面的产物流从分离器容器送入反应器。
令人惊讶地发现,当来自蒸发冷却器的产物流和冷凝的蒸汽通过分离器容器而除去水相后再循环输送到反应器发,这种方式可以减少红色颗粒的出现并减少导致聚合物注射成型的工件中出现表面缺陷的其他成分的形成。此外,在反应器中形成较少的污垢和聚合物沉积物。
制备(共)聚合物的第一组分和第二组分特别地含有单体或由单体组成。这些单体例如首先是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯,其次是丙烯腈和/或甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯)。
本发明的方法可有利地用于生产苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。在这种情况下,第一组分含有苯乙烯(或由其组成),第二组分含有丙烯腈(或由其组成)。优选的混合重量比为90份苯乙烯:10份丙烯腈至60份苯乙烯:40份丙烯腈。
本发明的方法还可有利地用于生产α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)。在这种情况下,第二组分含有丙烯腈,第一组分含有α-甲基苯乙烯。这里优选的混合比为80份α-甲基苯乙烯:20份丙烯腈至60份α-甲基苯乙烯:40份丙烯腈。
本发明的方法还可有利地用于生产苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SMMA)。在这种情况下,第一组分含有苯乙烯,第二组分含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
可以想象,使用多于两种组分或多于两种单体也是可行的。特别地,可以通过本发明的方法制备由三种单体组成的三元共聚物。
例如,可以通过本发明的方法制备由单体丙烯腈,苯乙烯和α-甲基苯乙烯组成的三元共聚物。
在本发明的一个有利的实施方案中,在进入分离器容器之前,将产物流冷却,特别是在热交换器中冷却。
在本发明的一个优选实施方案中,在分离器容器里,在水相上方形成的分离层也与水相一起从产物流中分离出来。分离层上方的产物流离开分离器容器进入反应器。
作为本发明优选的进一步措施,第一组分和/或第二组分至少部分地通过蒸发冷却器进料,而且引入蒸发冷却器的第一组分和/或第二组分也经分离器容器从蒸发冷却器进入反应器。
优选地,第一组分和/或第二组分至少部分地从上方通过蒸发冷却器的盖子引入蒸发冷却器中。蒸发冷却器的盖子布置在上部并在顶部关闭蒸发冷却器。因此,第一组分和/或第二组分在重力作用下被引入蒸发冷却器中并在重力作用下落入蒸发冷却器。
优选地,第一组分和/或第二组分至少部分地从上方引入蒸发冷却器的多个垂直管中。自反应器上升的蒸汽在这些管中冷凝。因此,第一组分和/或第二组分以这样的方式引入蒸发冷却器中,即第一组分和/或第二组分落入所述管中。
在本发明的另一个有利的实施方案中,第一组分和/或第二组分也部分地直接引入反应器中。特别优选将第一组分和/或第二组分至少部分地以液体形式引入蒸发冷却器和/或反应器中。因此,第一组分和/或第二组分可以流入蒸发冷却器和/或流入反应器。
例如,第一组分和/或第二组分至少部分地与溶剂混合。使用的溶剂是例如乙苯(EB)和甲苯。另一种合适的溶剂是甲基乙基酮。溶剂可以从布置在反应器下游的冷凝单元中取出,优选通过收集容器。第一组分和第二组分的未反应单体也可以从冷凝单元中取出,同样优选通过收集容器。
在本发明的一个有利的实施方案中,溶剂在冷凝后与第一组分和/或第二组分未反应单体通过返回管道从冷凝单元再循环到蒸发冷却器。因此溶剂不断循环。
反应器中聚合反应形成的气态蒸汽沿着蒸发冷却器的垂直管逆着重力上升,并在蒸发冷却器中冷凝。产物流含有冷凝蒸汽和可能的第一组分和/或第二组分,随后优选地在重力下流入分离器容器中。离开分离器容器的产物流同样优选在重力作用下流入反应器。
根据本发明,其目的还可通过由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的系统来实现,该系统用具有下列特征:
包括一个反应器(50)和一个蒸发冷却器(40),后者用于除去反应器(50)中产生的反应热,其特征在于:
有一个分离器容器(60)布置在蒸发冷却器(40)和反应器(50)之间,使得含有冷凝蒸汽的产物流从蒸发冷却器(40)经由分离器容器(60)再循环到反应器(50)中。
用于由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的通用系统包括用于发生聚合的反应器和用于除去反应器中产生的反应热的蒸发冷却器。
将反应器连接到蒸发冷却器,使得反应器中形成的气态蒸汽被通到蒸发冷却器,而借助于蒸发冷却器除去反应器中产生的反应热。
根据本发明,在蒸发冷却器和反应器之间安置一个分离器容器,使得含有冷凝蒸汽的产物流从蒸发冷却器,特别是从蒸发冷却器的底部,经由分离器容器再循环到反应器。这里,分离器容器的作用是从产物流中分离出水相。
在本发明的一个有利实施例中,在蒸发冷却器和分离器容器之间设有一个热交换器,使产物流在进入分离器容器之前在热交换器中得到冷却。
在本发明的一个有利的改进方案中,蒸发冷却器具有至少一个用于引入第一组分和/或第二组分的进料口。引入蒸发冷却器的第一组分和/或第二组分从蒸发冷却器进入反应器。
所述至少一个进料口优选设置在蒸发冷却器的盖子上。蒸发冷却器的盖子设布置在上部区域中并且在顶部关闭蒸发冷却器。因此,第一组分和/或第二组分可以从上方通过蒸发冷却器的盖子引入蒸发冷却器中并在重力作用下落入蒸发冷却器。优选地,在蒸发冷却器的盖子中安装有喷嘴。喷嘴布置成使得通过至少一个进料口引入的第一组分和/或第二组分从上方落入蒸发冷却器的垂直管中。优选地,喷嘴分布在所有管上。从反应器上升的蒸汽在这些管中冷凝。
此外,可有利地提供一返回管道,用于将溶剂从设在反应器下游的冷凝单元通到蒸发冷却器中。因此,溶剂和冷凝的未反应单体混合物至少部分地与第一组分和/或第二组分一起流入至蒸发冷却器。
所述反应器,蒸发冷却器和分离器容器有利地布置成使得在反应器中形成的气态蒸汽可克服重力上升至蒸发冷却器,在那里冷凝,含有在蒸发冷却器中冷凝的蒸汽和任选地第一组分和/或第二组分的产物流在重力作用下流入分离器容器中。所述反应器,蒸发冷却器和分离器容器也有利地布置成使得产物流在重力作用下从分离器容器流入反应器。
特别地,本发明的方法和本发明的系统可有利地用于制备苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SMMA)。但它们也可以有利地用于制备其它聚合物和共聚物。
通过本发明方法制备的聚合物可有利地与橡胶和/或聚碳酸酯(PC)和/或聚酰胺(PA)混合。
以下借助于附图,描述和权利要求更详细地解释本发明的实施例。
在附图中:
图1:聚合物制备系统的示意图。
图2:显示图1中聚合物制备系统的蒸发冷却器的底部区域的细节。
图1中描绘了用于由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的系统10的示意性截面图。
系统10尤其但不排他地用于生产苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SMMA)。
系统10包括反应器50。在反应器50中,进料的单体发生聚合。搅拌器52设置在反应器50内。搅拌器52由电动机(未显示)旋转驱动。也可以使用其他类型的反应器50,只要在其中进料单体可以进行聚合即可。
第一进料导管31连接到反应器50。第一进料导管31用于将组分直接引入反应器50。引入的组分尤其含有单体。第一返回管道36也连接到反应器50。第一返回管道36用于引入溶剂以及在脱气期间分离出的未反应单体。溶剂源自冷凝单元71,其将在稍后讨论。
此外,出口导管34连接到反应器50。反应器50中形成的聚合物组合物可以通过出口导管34从反应器排出。脱气单元70设置在反应器50的下游并与出口导管34相连接。从反应器50排出的聚合物组合物因此进入布置在下游的脱气单元70。
脱气单元70尤其用于从聚合物组合物中除去挥发性成分,特别是溶剂和未反应的单体。排出管道38连接到脱气单元70。所产生的聚合物(现在基本上不含未反应的单体和溶剂),可以通过排出管道38从系统10中取出。
脱气单元70也连接到冷凝单元71。在脱气单元70从聚合物组合物中分离出来的溶剂和未反应的单体被送入冷凝单元71,并在其冷凝。
冷凝单元71连接到收集容器80,后者用于收集来自冷凝单元71的已冷凝的溶剂和未反应单体。
进料导管33也连接到收集容器80,用于首次引入溶剂或再次引入更多量的溶剂。连接到反应器50并用于将溶剂和未反应的单体引入反应器50的第一返回管道36也连接到收集容器80。收集容器80中存在的溶剂以及未反应的单体可以通过第一返回管道36部分地再循环到反应器50中。
系统10还包括蒸发冷却器40。蒸发冷却器40用于去除反应器50中聚合反应中产生的反应热。在本发明中,蒸发冷却器40为管壳式热交换器,含有多个垂直管44。蒸发冷却器40通过盖子42关闭,盖子设在远离地面的一端。此外,蒸发冷却器40包括冷却剂入口和冷却剂出口(二者均未显示)。
反应器50连接到蒸发冷却器40,在反应器50中因聚合所产生的反应热可以通过蒸发冷却器40除去。反应器50中形成的气态蒸汽被送入蒸发冷却器40并在其冷凝。分离器容器60设置在蒸发冷却器40和反应器50之间,用于从产物流中分离出水相(产物流含有来自蒸发冷却器的冷凝蒸汽)。蒸发冷却器40通过分离器管道62连接到分离器容器60,且分离器容器60通过进料管道64连接到反应器50。分离器容器60以一定的方式设置在系统10中使得产物流在重力作用下从蒸发冷却器40经分离器管道62流到分离器容器60,并进一步通过进料管道64返回到反应器50中。系统10还包括热交换器82,其设置在蒸发冷却器40和分离器容器60之间的分离器管道62中。从蒸发冷却器40排出的产物流流过热交换器82并在热交换器中冷却再进入分离器容器60。热交换器82是可选的,可以省略。如此,从蒸发冷却器40排出的产物流直接流入分离器容器60。
进料导管64连接到分离器容器60的上部,而分离器导管62则连接到分离器容器60的中间。用于从分离器容器60中取出水相的外流部66连接到分离器容器60的下部。
在蒸发冷却器40内,反应器50中形成的气态蒸汽在垂直管44中上升。冷却剂在管44周围流动。
冷却剂通过冷却剂入口供给蒸发冷却器40,围绕垂直管44流动再从蒸发冷却器40通过冷却剂出口排出。在此过程中,冷却剂冷却管44以及其中含有的来自反应器50的蒸汽。这样,蒸汽冷凝,包含冷凝蒸汽的产物流流过分离器管道62进入分离器容器60。
蒸发冷却器40的盖子42设有一个或多个进料口46。进料口46用于将组分引入蒸发冷却器40中。此外,蒸发冷却器40的盖子42还可设置多个喷嘴48。喷嘴48连接到进料口46。通过进料口46引入的组分经喷嘴48进入蒸发冷却器40。
喷嘴48设置在蒸发冷却器40的盖子42中,使得通过进料口46引入蒸发冷却器40的组分可以分布在所有垂直管44的上部。这样,通过进料口46引入蒸发冷却器40中的组分,可以在重力作用下落入蒸发冷却器40的垂直管44中,而来自反应器50的蒸汽在垂直管44中冷凝。
蒸发冷却器40的盖子42连有第二进料导管32。第二进料导管32用于将组分引入蒸发冷却器40。进料的组分特别地含有单体。第二进料导管32连接到蒸发冷却器40的盖子42中的进料口46。
因此,经由第二进料管道32引入的组分经由进料口46进入蒸发冷却器40的盖子42中的喷嘴48并且从那里进入垂直管44。
第二返回管道35通向第二进料管道32。像第一返回管道36一样,第二返回管道35与收集容器80相连。因此,存在于收集容器80中的溶剂以及未反应的单体可以全部或部分地经第二返回管道35进入第二进料管道32。因此,第二返回管道35的作用是将溶剂和未反应的单体引入到蒸发冷却器40中。
此外,蒸发冷却器40的盖子42的上侧连有废气管道49。来自蒸发冷却器40的废气可以通过废气管道49排出。
图2详细地示出了图1的聚合物制备系统10的蒸发冷却器40的下部区域。特别显示的是位于管44下方的蒸发冷却器40的下部区域,这里其与分离器管道62和反应器50连接。
蒸发冷却器40的下部区域为近似漏斗形状。提升管67从反应器50延伸到蒸发冷却器40的漏斗形下部区域。盖68设置在提升管67上方和管44的下方。盖68的配置使得来自管44的蒸汽以及单体在重力作用下落撞击在盖68上而横向地分散到漏斗形下部区域的内壁。这样,盖68防止蒸汽以及单体在重力作用下从管44向下直接流入提升管67并流入反应器50。
蒸发冷却器40的漏斗形下部区域的外壁上设有排出口63。分离器导管62连接到排出口63。蒸汽以及单体在重力作用下从管44向下流动,并作为产物流经过排出口63进入分离器管道62并进一步流至分离器容器60。
在反应器50中,在搅拌器52的搅拌下进行单体的聚合。该聚合反应产生反应热,导致气态蒸汽从反应器50上升到蒸发冷却器40。在反应器50中形成的气态蒸汽在蒸发冷却器40的垂直管44中上升并在那里冷却。结果,蒸汽冷凝,包含冷凝蒸汽的产物流流入分离器容器60。
在聚合反应中形成的聚合物组合物的固含量为约50%-80%,优选60%-70%。然后通过出口导管34将聚合物组合物进料到脱气单元70。在脱气单元70中,从聚合物组合物中除去挥发性成分,特别是溶剂和未反应的单体。所产生的聚合物(现在基本上不含挥发性成分)通过排出管道38从系统10中取出。
从聚合物组合物中除去的溶剂以及未反应的单体通过冷凝单元71和收集容器80输送,并且可以通过第一返回管道36部分地再循环回到反应器50中或者全部或部分地通过第二返回管道35再循环回蒸发冷却器40。
组分以液体形式存在。这些组分通过蒸发冷却器40的盖子42中的进料口46引入蒸发冷却器40。这些组分通过蒸发冷却器的盖子42中的喷嘴48分配到蒸发冷却器40的垂直管44中。这里,组分在重力作用下从上方落入蒸发冷却器40的垂直管44中。
由于在反应器50中聚合产生的反应热,来自反应器50气态蒸汽抵抗重力上升到蒸发冷却器40的垂直管44中。在那里,蒸汽被冷却并且冷凝。在该过程中,将冷凝蒸汽与在重力作用下从上方通过第二进料管道32引入蒸发冷却器40的垂直管44中的组分以及通过第二返回管道35引入的物质混合。
冷凝的蒸汽随后与通过第二进料管道32引入的组分一起流入蒸发冷却器40,并作为产物流在重力作用下从蒸发冷却器40流到分离器容器60。
在分离器容器60中,水相沉降在底部,并且在水相的正上方形成分离层。水相任选地与分离层一起通过外流部件66从分离器容器60排出。因此水相和分离层从产物流中分离出来,产物流含有冷凝的蒸气和引入到蒸发冷却器40的组分。
实际上产物流仅含有冷凝蒸汽,引入蒸发冷却器40的组分(即单体),以及溶剂。在重力作用下产物流通过进料导管64进料到反应器50中。这里的进料导管64连接到反应器50上。因此,产物流从水相上方离开分离器容器60。
这里描述的用于制备聚合物的方法基于连续方法。将组分全部或至少部分地通过第二进料导管32连续引入蒸发冷却器40中,或者通过第一进料导管31部分地引入反应器50中。通过第一进料导管31引入到反应器50的单体,或通过第二进料管道32进入蒸发冷却器40的单体,不通过脱气单元70和冷凝单元71再循环,因此也称为新鲜单体。
所产生的聚合物同样地通过排出管道38连续取出。溶剂在系统10中循环。溶剂部分地从冷凝单元71经由第一返回管道36输送到反应器50中,或通过第二返回导管35全部或部分地进入蒸发冷却器40。
通过实施例,附图和权利要求更详细地解释本发明。
在从现有技术中已知的用于制备聚合物(SAN)的方法中,在蒸发冷却器40中冷凝的蒸汽与溶剂和未反应的单体一起直接再循环到反应器50中。
将生成的聚合物连续取出,然后进一步处理以制备粒料。大约六个月后,在由粒料经注塑生产的工件上观察到表面缺陷。随后对反应器的检查显示在搅拌器52的轴上以及在反应器50的部分壁上有沉积物和污垢。继续运行而不进行清洁。
再过3至6个月后,在粒料中也发现了红色颗粒。随后对反应器50的检查不仅显示出上述沉积物和污垢的进一步增加,而且还显示沉积物和污垢中存在微红色物质。为了消除这些不希望的成分,必须清洗反应器50。
在本发明系统10中通过本发明的方法生产聚合物(SAN)的实验中,产物流通过分离器容器60从蒸发冷却器40再循环到反应器50中。连续取出,随后进一步处理以生产粒料。
在这种情况下,在由粒料经注射成型生产的工件上,如果要观察到表面缺陷则需要大约两年的时间。两年内未在粒料中发现红色颗粒。大约两年后,同样进行反应器50的检查。结果,在搅拌器52的轴上和反应器50的壁上仅发现有少量的聚合物的污垢和沉积物。
数字代码列表
10 系统
31 第一进料导管
32 第二进料导管
33 进料导管
34 出口导管
35 第二返回管道
36 第一返回管道
38 输出管道
40 蒸发冷却器
42 盖子
44 管
46 进料口
48 喷嘴
49 排气管道
50 反应器
52 搅拌器
60 分离器容器
62 分离导管
63 卸料口
64 进料导管
66 外流部件
67 上升管
68 盖
70 脱气装置
71 冷凝装置
80 收集器
82 换热器

Claims (17)

1.一种通过反应器(50)由至少一种第一组分和第二组分制备(共)聚合物的方法,其中
通过蒸发冷却器(40)除去反应器(50)中产生的反应热,将在反应器(50)中形成的气态蒸汽供给蒸发冷却器(40)
其特征在于
含有冷凝蒸汽的产物流从蒸发冷却器(40)经分离器容器(60)再循环到反应器(50),且水相在分离器容器(60)中与产物流分离。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述第一组分含有苯乙烯,而第二组分含有丙烯腈。
3.如前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述第二组分含有丙烯腈,而第一组分含有α-甲基苯乙烯。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述第一组分含有苯乙烯,而第二组分含有甲基丙烯酸甲酯。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在进入分离器容器(60)之前,将产物流在热交换器(82)中冷却。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在分离器容器(60)中,所述水相上方有分离层形成,其也与产物流分离。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述第一组分和/或第二组分至少部分地通过蒸发冷却器(40)引入,并经分离器容器(60)从蒸发冷却器(40)进入反应器(50)。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述第一组分和/或第二组分部分地直接引入反应器(50)。
9.如权利要求7和8中任一项所述的方法,其特征在于,所述第一组分和/或第二组分至少部分地以液体形式进料到蒸发冷却器(40)和/或反应器(50)。
10.如权利要求7-9中任一项所述的方法,其特征在于,溶剂以及所述第一组分和/或第二组分的未反应单体从冷凝单元(71)经由返回管道(35)再循环到蒸发冷却器(40)。
11.一种用于由至少一种第一组分和第二组分制备聚合物的系统,包括:
反应器(50)和
蒸发冷却器(40),用于除去反应器(50)中产生的反应热,其特征在于:
分离器容器(60)设置在蒸发冷却器(40)和反应器(50)之间,使得含有冷凝蒸汽的产物流从蒸发冷却器(40)经由分离器容器(60)输送到反应器(50)。
12.如权利要求11所述的系统,其特征在于:
热交换器(82)设置在蒸发冷却器(40)和分离器容器(60)之间,使得产物流在进入分离器容器(60)之前,在热交换器(82)中冷却。
13.如权利要求11至12中任一项所述的系统,其特征在于:
蒸发冷却器(40)具有至少一个用于引入第一组分和/或第二组分的进料口(46)。
14.如权利要求11至13中任一项所述的系统,其特征在于:
反应器(50),蒸发冷却器(40)和分离器容器(60)设置成使得在反应器(50)中形成的蒸汽克服重力上升到蒸发冷却器(40)中,并且产物流在重力作用下流入分离器容器(60)。
15.如权利要求11至14中任一项所述的系统,其特征在于:
反应器(50),蒸发冷却器(40)和分离器容器(60)设置成使得产物流在重力作用下从分离器容器(60)流入反应器(50)。
16.一种聚合物,特别是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SMMA),所述聚合物通过权利要求1至10中任一项所述的方法制备和/或在如权利要求11至15中任一项所述的系统中制备。
17.如权利要求16所述的聚合物,其与至少一种橡胶和/或聚碳酸酯(PC)和/或聚酰胺(PA)混合。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114470812A (zh) * 2021-12-28 2022-05-13 万华化学集团股份有限公司 Tdi回收液中焦油粉末的分离装置及方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102421977B1 (ko) * 2018-12-19 2022-07-18 주식회사 엘지화학 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치
TWI707876B (zh) * 2019-01-07 2020-10-21 台灣化學纖維股份有限公司 用於製備苯乙烯-丙烯腈共聚物的設備
WO2023166120A1 (en) * 2022-03-03 2023-09-07 Ineos Styrolution Group Gmbh Continuous method of manufacturing acrylonitrile-containing copolymers with reduced content of propionitrile

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4555384A (en) * 1982-09-24 1985-11-26 Cosden Technology, Inc. Apparatus for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers
CN104628925A (zh) * 2013-11-08 2015-05-20 中国石油天然气股份有限公司 一种两釜串联聚合生产san树脂的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3597498A (en) 1968-06-19 1971-08-03 Monsanto Co Reinforced polymers containing a matrix of pvc or abs with a carrier of styrene-acrylonitrile reinforced with any of a polycarbonate,nylon 66 or polyoxymethylene
US3737288A (en) 1971-06-18 1973-06-05 Exxon Co Antifouling deflector in olefin polymerization reactors
US4060680A (en) * 1975-04-10 1977-11-29 Imperial Chemical Industries Limited Production of acrylonitrile copolymers
KR880002903A (ko) * 1986-08-22 1988-05-12 엠. 노어우드 췌어스 스티렌/알케닐니트릴 공중합체의 제조방법
US5980790A (en) * 1997-03-04 1999-11-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing a copolymer
DE19711020A1 (de) 1997-03-17 1998-09-24 Basf Ag Polymerisationsreaktor
DE19752394A1 (de) 1997-11-19 1999-05-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten
DE10030618A1 (de) 2000-06-28 2002-01-10 Basf Ag Kautschukhaltige Styrolpolymere mit verbesserter Schlagzähigkeit
JP2009007304A (ja) 2007-06-28 2009-01-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc アダマンチル(メタ)アクリレート類の製造方法
US7745552B2 (en) 2007-06-29 2010-06-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Fouling prevention in polymerization reactors
DE102008000432A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Evonik Röhm Gmbh Rührkesselreaktor sowie Verfahren zur Durchführung einer Polymerisationsreaktion unter Verwendung eines solchen Rührkesselreaktors
US7750095B2 (en) 2008-08-22 2010-07-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for reducing fouling in a reactor
EP2802619B1 (de) 2012-01-13 2016-03-09 Styrolution Europe GmbH Terpolymer-formmassen mit geringem gelbwert, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
KR101717819B1 (ko) * 2014-06-27 2017-03-17 롯데첨단소재(주) 스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4555384A (en) * 1982-09-24 1985-11-26 Cosden Technology, Inc. Apparatus for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers
CN104628925A (zh) * 2013-11-08 2015-05-20 中国石油天然气股份有限公司 一种两釜串联聚合生产san树脂的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114470812A (zh) * 2021-12-28 2022-05-13 万华化学集团股份有限公司 Tdi回收液中焦油粉末的分离装置及方法

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