CN110099662A - 包含特定乳化系统、亲脂性粘土及硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末的油包水乳液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,该组合物特别地包含生理学上可接受的介质,特别地用于涂覆角蛋白材料,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理,该组合物包含:a)连续的油相,以及b)至少一个分散在所述油相中的不连续水相;c)至少一种乳化系统,该乳化系统包含:i)至少一种多元醇脂肪酸酯,和ii)至少一种聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物;以及d)至少一种亲脂性粘土;e)至少一种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末。本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料的方法,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法,其特征在于该方法包括向该角蛋白材料施用如先前定义的组合物。
Description
本发明涉及一种呈油包水乳液形式的组合物,该组合物特别地包含生理学上可接受的介质,特别地用于涂覆角蛋白材料,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理,该组合物包含:
a)连续的油相,以及
b)至少一个分散在所述油相中的不连续水相;
c)至少一种乳化系统,该乳化系统包含:
i)至少一种多元醇脂肪酸酯,和
ii)至少一种聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物;以及
d)至少一种亲脂性粘土;以及
e)至少一种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末。
本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料的方法,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法,其特征在于该方法包括向该角蛋白材料施用如先前定义的组合物。
由于它们被施用到皮肤上的容易性和它们在护理领域中在化妆品中(特别是在防晒组合物、抗老化组合物和化妆品如粉底中)的感官特性,油包水乳液是非常受欢迎的盖伦制剂(galenical)形式。
油包水乳液并不总是表现出一方面在低温(即:4℃)、环境温度(即:25℃)和高温(即:45℃和55℃)下同样完全令人满意的储存稳定性,以及在另一方面完全令人满意的感官特性,例如柔软性、非粘性效果、不油腻效果、施用后不存在令人不快的薄膜感、施用后的轻盈感、或良好的润滑感。
因此,本发明的目的是找到新颖的油包水乳液,其在低温(即:4℃)、环境温度(即:25℃)和高温(即:45℃)下同样表现出良好的储存稳定性以及还具有良好的感官特性。
本申请人出乎意料地发现此目的可以通过一种特别是呈油包水乳液形式的组合物实现,该组合物特别包含生理学上可接受的介质,特别用于涂覆角蛋白材料,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理,该组合物包含:
a)连续的油相,以及
b)至少一个分散在所述油相中的不连续水相;
c)至少一种乳化系统,该乳化系统包含:
i)至少一种多元醇脂肪酸酯,和
ii)至少一种聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物;以及
d)至少一种亲脂性粘土;以及
e)至少一种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末。
此发现构成本发明的基础。
因此,根据其方面之一,本发明涉及一种呈油包水乳液形式的组合物,该组合物特别地包含生理学上可接受的介质,特别地用于涂覆角蛋白材料,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理,该组合物包含:
a)连续的油相,以及
b)至少一个分散在所述油相中的不连续水相;
c)至少一种乳化系统,该乳化系统包含:
i)至少一种多元醇脂肪酸酯,和
ii)至少一种聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物;以及
d)至少一种亲脂性粘土;以及
e)至少一种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末。
本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料的方法,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法,其特征在于该方法包括向该角蛋白材料施用如先前定义的组合物。
定义
在本发明的背景下,术语“角蛋白材料”特别地旨在意指皮肤(身体、面部、眼睛周围区域、眼睑)。
术语“生理学上可接受的”旨在意指与皮肤和/或其覆盖物相容,具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷)。
出于本发明的目的,还被称为反相乳液的“油包水乳液”旨在表示由连续的油相组成的任何组合物,在该连续的油相中,水相以液滴的形式分散,使得用肉眼观察到宏观上均匀的混合物。
出于本发明的目的,术语“乳化表面活性剂”旨在意指两亲性表面活性剂化合物,即具有不同极性的两部分的化合物。通常,一部分是亲脂性的(可溶于或可分散于油相中)。另一部分是亲水性的(可溶于或可分散于水中)。乳化表面活性剂的特征在于它们的HLB(亲水亲油平衡)值,HLB是分子中亲水部分与亲脂部分之间的比率。术语“HLB”为本领域技术人员所熟知,并且例如在“The HLB system.A time-saving guide to EmulsifierSelection[HLB系统,乳化剂选择省时指南]”(由ICI美洲公司(Americas Inc.)出版,1984年)中描述。对于乳化表面活性剂,用于制备W/O乳液的HLB通常范围为3至8。根据本发明使用的一种或多种表面活性剂的HLB可以经由Griffin方法或Davies方法测定。
多元醇脂肪酸酯
根据本发明,术语“多元醇脂肪酸酯”是指脂肪酸(或脂肪酸聚合物)和多元醇的酯,其中该脂肪酸包含C6-C22并且优选地C16-C20烷基链并且该多元醇选自甘油、聚甘油和脱水山梨糖醇、以及其混合物。脂肪酸也呈聚合物形式,如对于聚羟基硬脂酸(12-羟基硬脂酸聚合物)的情况。
根据具体实施例,多元醇脂肪酸酯是甘油和/或脱水山梨糖醇的C16-C20脂肪酸酯、以及其混合物。
作为直链或支链C16-C20脂肪酸的实例,可以提及硬脂酸、异硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸。可以提及的C16-C20脂肪酸聚合物的实例是聚(12-羟基硬脂酸)。
优选地,将使用硬脂酸、异硬脂酸或聚(12-羟基硬脂酸)以及其混合物。
应理解聚甘油意指具有下式的化合物:
其中缩合度n的范围是1至11、优选地2至6并且甚至更优选地3至6。
根据一个特定实施例,脂肪酸和多元醇的酯含有2至10摩尔(单元)的多元醇、优选地2至4摩尔的多元醇、特别是2至4个单元的甘油、或聚甘油(甘油、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、低聚甘油)的混合物。
甚至更优选地,脂肪酸和多元醇的酯含有4摩尔或单元)的多元醇、特别是4摩尔(或单元)的甘油。
根据一个优选的实施例,脂肪酸和多元醇的所述酯进一步是具有2至16个碳原子、优选地8至14个碳原子的二羧酸如壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、并且优选地癸二酸(C10)和多元醇的脂肪酸酯。
作为可以用于本发明的组合物中的脂肪酸和多元醇的酯的实例,可以提及异硬脂酸和多元醇的酯以及其混合物,特别是异硬脂酸和甘油和/或脱水山梨糖醇的酯,如由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Isolan销售的聚甘油化(4摩尔)异硬脂酸酯(INCI名称:聚甘油基-4异硬脂酸酯)、由科宁公司(Cognis)以名称Lameform销售的聚甘油化(3mol)二异硬脂酸酯;由日本乳化株式会社(Nihon emulsion)公司以名称Emalex销售的聚甘油化二硬脂酸酯(2mol);由日本表面活性剂(Nihon Surfactant)公司以名称Nikkol Decaglyn销售的聚甘油化(10mol)单异硬脂酸酯(INCI名称:聚甘油基-10异硬脂酸酯);由高施米特公司以名称Isolan销售的聚甘油基-4二异硬脂酸酯聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯;脱水山梨糖醇异硬脂酸酯和甘油基异硬脂酸酯的混合物,如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel销售的产品、由有利凯玛公司(Unigema)以名称Arlacel销售的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯和聚甘油基(3mol)异硬脂酸酯的混合物,以及其混合物。
作为根据本发明优选的聚甘油的脂肪酸酯,可以特别提及:由高施米特公司以名称Isolan销售的聚甘油化的(4摩尔)异硬脂酸酯(INCI名称:聚甘油基-4异硬脂酸酯),由高施米特公司以名称Isolan销售的聚甘油基-4二异硬脂酸酯聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯,由有利凯玛公司以名称Arlacel销售的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯和聚甘油基(3mol)异硬脂酸酯的混合物,以及其混合物。
根据本发明的一个优选的实施例,根据本发明的多元醇脂肪酸酯是通过酯化聚甘油与以下项的混合物获得的聚(12-羟基硬脂酸)和二羧酸的酯:(i)聚羟基硬脂酸,具有1至10、优选2至8、甚至更优选2至5个聚甘油单元(优选4个单元),(ii)含有2至16个碳原子、优选4至14个碳原子的直链或支链的脂肪族二羧酸(优选癸二酸),和(iii)含有6至22个碳原子、优选16至20个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链脂肪酸(优选异硬脂酸)。
有利地,该聚甘油基混合物的酯化度是20%至40%、优选40%至70%。
这种聚甘油基的聚(12-羟基硬脂酸)酯描述于申请US 2005/0031580中。
根据一个优选的实施例,多元醇脂肪酸酯是通过酯化聚甘油与以下项的混合物获得的聚(12-羟基硬脂酸)和二羧酸的酯:(i)聚羟基硬脂酸,具有2至5个聚甘油单元,(ii)含有4至14个碳原子的直链或支链的脂肪族二羧酸,和(iii)含有16至20个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链脂肪酸。
优选地,多元醇脂肪酸酯是通过酯化聚甘油与以下项的混合物获得的聚羟基硬脂酸和二羧酸的酯:(i)聚羟基硬脂酸,具有2至5个聚甘油单元(优选4个单元),(ii)含有4至14个碳原子的直链或支链的脂肪族二羧酸(优选癸二酸),和(iii)含有16至20个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链脂肪酸(优选异硬脂酸)。
甚至更优选地,在本发明的组合物中,将使用具有下式的聚甘油基-4-二异硬脂酸酯聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯:
其中,PHS表示聚羟基硬脂酸并且IS表示异硬脂酸,并且具有INCI名称:聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯。
这种化合物根据申请US 2005/0031580制备,并由赢创高施密特(德固赛)(EvonikGoldschmidt(Degussa))公司以名称Isolan销售。
该多元醇脂肪酸酯优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至5%、更优选按重量计0.1%至2%、并且更特别地按重量计0.1%至0.75%的含量存在于组合物中。
聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯聚合物
所述聚合物的脂肪酸酯是多羟基化的。特别地,该聚合物是嵌段聚合物,优选具有ABA结构,包含聚(羟基化的酯)嵌段和聚乙二醇(或聚氧乙烯)嵌段。
如以上定义的所述乳化聚合物的脂肪酸酯通常具有包含12至20个碳原子并且优选14至18个碳原子的链。这些酯可特别选自油酸酯、棕榈酸酯或硬脂酸酯。
如以上定义的所述乳化聚合物的聚乙二醇嵌段优选包含4至50mol的环氧乙烷并且更优选20至40mol的环氧乙烷。
特别适合用于制备本发明的组合物的化合物是含有30个EO的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯,由禾大公司(Croda)以商品名Cithrol销售并且具有INCI名称:PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。
聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至5%、更优选按重量计0.1%至2%、并且更特别地按重量计0.1%至1%的含量存在于该组合物中。
亲脂性粘土
根据本发明的组合物包含至少一种亲脂性粘土。
术语“亲脂性粘土”旨在意指在组合物的油相中为脂溶性或脂分散性的任何粘土。
粘土表示基于水合硅酸酯和/或铝硅酸酯的具有层状结构的材料。
粘土可以是天然的或合成的,并且它们通过用烷基铵盐(如C10至C22氯化铵、特别是司拉氯铵或二硬脂基二甲基氯化铵)处理而变成亲脂性的。
它们可以选自膨润土(特别是膨润土、锂蒙脱石和蒙脱土)、贝得石、皂石、绿脱石、海泡石、黑云母、绿坡缕石、蛭石和沸石。
它们优选选自锂蒙脱石和膨润土。
根据一种特别优选的形式,将使用选自疏水改性的膨润土和疏水改性的锂蒙脱石的亲脂性粘土,特别是用C10至C22季铵氯化物改性的,如:
-用司拉氯铵改性的膨润土,如由BYK助剂有限公司(BYK Additives Inc)以名称ClaytoneGaramiteLG-M、MP 250VZ和VZ-V XR销售的商品;或者由Bentec S.P.A公司以名称B3、B4、B7、B8、ED、GM、S4和SD销售的商品;
-在至少碳酸丙烯酯和至少一种油的存在下用司拉氯铵改性的膨润土,如以下商品:来自迪博公司(Stearinerie Dubois Fils)的Dub Velvet
来自科瑞茉油脂公司(Cremer Oleo)的Myglyol GELBYK助剂有限公司的CGT 6030、DBA 6060、FTN、FTN1564、IPM、LAN、LAN 1563;
-用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(INCI名称:二硬脂二甲铵锂蒙脱石),例如像由海名斯特殊化学品公司(Elementis Specialities)以名称38V销售的;
-在至少碳酸丙烯酯或柠檬酸三乙酯和至少一种油的存在下用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石,如由海名斯特殊化学品公司以名称Gel DOA V、Gel EUG V、Gel IHD V、Gel ISD V、Gel MIOGel PTMSS-71 V、VS-5 PC V、VS-5销售的产品;来自Créations Couleurs公司以名称Creagel Bentone CPS/Hectone CPS、Creagel Bentone ID/Hectone ID销售的商品;来自续阶实验室站公司(Next StepLaboratories Stop)的以名称NS GelNS GelNS MGel销售的商品。
该一种或多种亲脂性粘土以相对于该组合物的总重量范围为优选按重量计0.1%至5%并且更优选按重量计0.1%至1%的浓度存在于该组合物中。
硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末
根据本发明的组合物包含至少一种硅酮树脂(特别是倍半硅氧烷树脂)涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末,如例如描述于专利US 5538793中的,其内容通过引用结合在此。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“聚硅氧烷弹性体”旨在意指具有粘弹性并且特别具有海绵或柔软球的稠度的柔软、交联的可变形有机聚硅氧烷。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的延伸和收缩能力。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。
此类弹性体粉末由信越公司(Shin-Etsu)以名称 和销售,并且具有INCI名称:乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
还可以提及:
-用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末,如用氟烷基官能化的混合硅酮的粉末,特别是由信越公司以名称销售,并且具有INCI名称:三氟丙基聚二甲基硅氧烷/乙烯基三氟丙基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物;或者
-用苯基官能化的混合硅酮的粉末,特别是由信越公司以名称销售,并且具有INCI名称:二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物,及其混合物。
根据一个有利的实施例,根据本发明的组合物包含用倍半硅氧烷树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末,其具有INCI名称乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物,如以名称销售的那些。
该一种或多种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末可以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至10%、优选按重量计0.5%至5%、更特别地按重量计0.5%至2%的含量存在。
水相
水相包含水和任选地水溶性的或与水混溶的成分,如水溶性溶剂。
适用于本发明的水可以是花水,如矢车菊水和/或矿泉水如伟图(Vittel)水、卢卡斯(Lucas)水或理肤泉(La Roche Posay)水和/或泉水。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在环境温度下为液体并且与水混溶(在25℃和大气压下在水中的可混溶性是按重量计大于50%)的化合物。
在本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。
在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂之中,可以特别提及较低级的一元醇类(具有1至5个碳原子,如乙醇和异丙醇)、二醇类(具有2至8个碳原子如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C3和C4酮类以及C2-C4醛类。
水相优选以相对于所述组合物的总重量按重量计至少20%、优选范围为按重量计30%至60%、更特别地按重量计40%至50%的浓度存在。
油相
本发明的组合物包含不连续的油相。所述相在环境温度(20℃-25℃)下是液体(在不存在结构化试剂的情况下)。它是有机的且与水不混溶的。
根据本发明的组合物的油相(或脂肪相)包含至少一种油。它可以由单种油或几种油的混合物组成。
术语“油”旨在意指在环境温度(20℃-25℃)和大气压力下呈液体形式的任何脂肪物质。这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
根据一个实施例,这些油选自由基于烃的油、硅油、氟油及其混合物组成的组。
术语“油”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg,即105Pa)下为液体的脂肪物质。油可以是挥发性或非挥发性的。
在本发明的含义内,“硅油”旨在意指包含至少一个硅原子并且特别是至少一个
Si-O基团,并且更特别是有机聚硅氧烷的油。
术语“氟油”旨在意指包含至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”旨在意指主要含有氢和碳原子和任选的一个或多个选自羟基、酯、醚和羧酸官能团的官能团的油。
出于本发明的目的,术语“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下能够在与皮肤接触的不到一小时内挥发的任何油。挥发性油是挥发性化妆品化合物,其在环境温度下是液体,并且其特别是在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压,特别是具有范围为0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)、特别地范围为1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且更特别地范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少数小时,并且特别地具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。
本发明的组合物的油相的总浓度优选在相对于该组合物的总重量按重量计40%至95%的范围内、更特别地在按重量计50%至70%的范围内。
挥发性油
根据一个实施例,本发明的组合物的油相包含至少一种挥发性油。本发明的组合物的油相可以包含几种挥发性油的混合物。
挥发性油可以是烃油、硅油或氟油。
挥发性油可以选自具有8至16个碳原子的基于烃的油、并且特别是支链C8-C16烷烃(还被称为异链烷烃或异烷烃),如异十二烷(还被称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷以及例如以商品名或销售的油。
作为挥发性的基于烃的油,还可以提及直链C9-C17烷烃,如分别以索引号12-97和14-97(沙索公司(Sasol))销售的十二烷(C12)和十四烷(C14),以及如根据描述于国际申请WO 2007/068371 A1中的方法获得的烷烃,如十一烷(C11)和十三烷(C13)的混合物。
根据一个实施例,本发明的组合物的油相包含至少一种挥发性硅油。
作为挥发性硅油,还可以使用挥发性聚硅氧烷例如像挥发性直链或环状硅油,特别是具有小于或等于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的粘度、并且特别具有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些,这些聚硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明使用的挥发性硅油,特别可以提及具有粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
更特别地,作为挥发性硅油,可以提及含有2至7个硅原子的直链或环状硅油,这些聚硅氧烷任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
作为挥发性的氟油,提及例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。
根据本发明的具体形式,油相包含至少一种非环状挥发性硅油。
非环状挥发性硅油
根据本发明的非环状挥发性硅油优选选自:
-具有式(II)的非环状直链聚硅氧烷:
R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (II)
其中R可以是相同或不同的,表示:
-饱和或不饱和的基于烃的基团,其含有1至10个碳原子、优选1至6个碳原子、任选地被一个或多个氟原子或被一个或多个羟基取代,或
-羟基,
基团R之一可能是苯基,
n是范围为0至8、优选范围为2至6并且更好地还范围为3至5的整数,具有式(II)的聚硅氧烷化合物含有至多15个碳原子。
-具有下式(III)或(IV)的支链的聚硅氧烷:
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3 (III)
[R3SiO]4Si (IV)
其中R可以是相同或不同的,表示:
-饱和或不饱和的基于烃的基团,其含有1至10个碳原子、任选地被一个或多个氟原子或被一个或多个羟基取代,或
-羟基,
基团R之一可能是苯基,
x是范围为0至8的整数,
具有式(III)或(IV)的聚硅氧烷化合物含有至多15个碳原子。
优选地,对于具有式(II)、(III)和(IV)的化合物,碳原子数目与硅原子数目之间的比率为2.25至4.33。
具有式(II)至(IV)的聚硅氧烷可以根据用于合成聚硅氧烷化合物的已知方法来制备。
根据本发明使用的非环状挥发性聚硅氧烷的实例如下所示;这些聚硅氧烷可以单独使用或以混合物使用。
在具有式(II)的聚硅氧烷中,可以提及的是:
a)以下二硅氧烷(L2):
六甲基二硅氧烷,特别由道康宁公司(Dow Corning)以名称DC 200 Fluid 0.65cst销售
1,3-二-叔丁基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;
1,3-二丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;
庚基五甲基二硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3,3-三甲基二硅氧烷;
六乙基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(2-甲基丙基)二硅氧烷;
五甲基辛基二硅氧烷;
1,1,1-三甲基-3,3,3-三(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1-丁基-3-乙基-1,1,3-三甲基3-丙基二硅氧烷;
五甲基戊基二硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3-四甲基-3-(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(1-甲基丙基)二硅氧烷;
1,1,3-三乙基-1,3,3-三丙基二硅氧烷;
(3,3-二甲基丁基)五甲基二硅氧烷;
(3-甲基丁基)五甲基二硅氧烷;
(3-甲基戊基)五甲基二硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3-二甲基-3-丙基二硅氧烷;
1-(1,1-二甲基乙基)-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷;
1,1,1-三甲基-3,3,3-三丙基二硅氧烷;
1,3-二甲基-1,1,3,3-四(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1-二丁基-1,3,3,3-四甲基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1,1,3-四甲基-3,3-双(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1,1,3-四甲基-3,3-二丙基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(3-甲基丁基)二硅氧烷;
丁基五甲基二硅氧烷;
五乙基甲基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-二戊基二硅氧烷;
1,3-二甲基-1,1,3,3-四丙基二硅氧烷;
1,1,1,3-四乙基-3,3-二甲基二硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3,3-三丙基二硅氧烷;
1,3-二丁基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;
己基五甲基二硅氧烷;
b)以下三硅氧烷(L3):
八甲基三硅氧烷,特别由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200 Silicone Fluid1CS销售;
3-戊基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1-己基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,5-七甲基-5-辛基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷,特别由OSI公司以名称Silsoft 034销售;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-己基三硅氧烷,特别由道康宁公司以名称DC 2-1731销售;
1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二丙基三硅氧烷;
3-(1-乙基丁基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(1-甲基戊基)三硅氧烷;
1,5-二乙基1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(1-甲基丙基)三硅氧烷;
3-(1,1-二甲基乙基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-双(1-甲基乙基)三硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,5-七甲基-1,5-双(1-甲基丙基)三硅氧烷;
1,5-双(1,1-二甲基乙基)-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;
3-(3,3-二甲基丁基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(3-甲基丁基)三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(3-甲基戊基)三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(2-甲基丙基)三硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-丙基三硅氧烷;
3-异己基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,3,5-三乙基1,1,3,5,5-五甲基三硅氧烷;
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
3-叔戊基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-二丙基三硅氧烷;
3,3-二乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷;
1,5-二丁基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六乙基-3,3-二甲基三硅氧烷;
3,3-二丁基-1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷;
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
3-庚基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1-乙基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
c)以下四硅氧烷(L4):
十甲基四硅氧烷;
1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基-1,7-二丙基四硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基-5-(1-甲基乙基)四硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,7-九甲基四硅氧烷;
3,5-二乙基-1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷;
1,3,5,7-四乙基-1,1,3,5,7,7-六甲基四硅氧烷;
3,3,5,5-四乙基-1,1,1,7,7,7-六甲基四硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基-7-苯基四硅氧烷;
3,3-二乙基-1,1,1,5,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基-5-苯基四硅氧烷;
d)以下五硅氧烷(L5):
十二甲基五硅氧烷;
1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基-1,9-二丙基五硅氧烷;
3,3,5,5,7,7-六乙基-1,1,1,9,9,9-六甲基五硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-十一甲基5-苯基五硅氧烷;
1-丁基1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-十一甲基五硅氧烷;
3,3-二乙基1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-十甲基五硅氧烷;
1,3,5,7,9-五乙基-1,1,3,5,7,9,9-七甲基五硅氧烷;
3,5,7-三乙基-1,1,1,3,5,7,9,9,9-九甲基五硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3,5,5,7,7,9,9,9-九甲基五硅氧烷;
e)以下六硅氧烷(L6):
1-丁基1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-十三甲基六硅氧烷;
3,5,7,9-四乙基1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-十甲基六硅氧烷;
十四甲基六硅氧烷;
f)十六甲基七硅氧烷(L7);
g)十八甲基八硅氧烷(L8)。
在具有式(III)的聚硅氧烷中,可以提及:
a)以下四硅氧烷(L4):
2-[3,3,3-三甲基-1,1-双[(三甲基甲硅烷基(sylil))氧基]二硅噁烷基]乙基;
1,1,1,5,5,5-六甲基3-(2-甲基丙基)3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-(1,1-二甲基乙基)-1,1,1,5,5,5-六甲基3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-丁基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-丙基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1-三乙基3,5,5,5-四甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)三硅氧烷;
3-甲基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-[(二甲基苯基甲硅烷基)氧基]1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基3-(2-甲基戊基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(4-甲基戊基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-己基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
b)以下五硅氧烷(L5):
1,1,1,3,5,5,7,7,7-九甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)四硅氧烷;
1,1,1,3,3,7,7,7-八甲基-5-苯基-5-[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
c)以下七硅氧烷(L7):
1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-十三甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]六硅氧烷。
在具有式(IV)的聚硅氧烷中,可以提及:
1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-双(三甲基甲硅烷氧基)三硅氧烷。
还可以使用选自以下项的其他挥发性硅油:
a)以下四硅氧烷(L4):
2,2,8,8-四甲基-5-[(五甲基二硅噁烷基)甲基]-3,7-二氧杂-2,8-二硅杂壬烷;
2,2,5,8,8-五甲基-5-[(三甲基甲硅烷基)甲氧基]4,6-二氧杂-2,5,8-三硅杂壬烷;
1,3-二甲基-1,3-双[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二硅氧烷二醇;
3-乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基3-[3-(三甲基甲硅烷氧基)丙基]三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷(Dow 556Fluid);
b)以下五硅氧烷(L5):
2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-十甲基-3,8,10,15-四氧杂-2,7,9,11,16-五硅杂十七烷;
四[(三甲基甲硅烷基)甲基]硅酸酯;
c)以下六硅氧烷(L6):
3,5-二乙基1,1,1,7,7,7-六甲基3,5-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基-3,5-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
d)七硅氧烷(L7):
1,1,1,3,7,7,7-七甲基-3,5,5-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
e)以下八硅氧烷(L8):
1,1,1,3,5,5,9,9,9-九甲基-3,7,7-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]五硅氧烷;
1,1,1,3,5,7,9,9,9-九甲基3,5,7-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]五硅氧烷;
1,1,1,7,7,7-六甲基-3,3,5,5-四[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷。
优选地,根据本发明的非环状挥发性硅油在25℃下具有范围为0.5至8cSt(0.5至8mm2/s)的粘度。本发明中用于表征根据本发明的硅油的粘度测量方法可以是“25℃下粗制产物的运动粘度,CID-012-01”或“25℃下的余白罗德(Ubbelohde)粘度,DIN 51562-1PV04001”。
在根据本发明的非环状挥发性硅油中,将更特别地选择直链非环状挥发性硅油、并且更特别地是:
-八甲基三硅氧烷,特别是由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200 SiliconeFluid 1CS销售;
-十甲基四硅氧烷,特别是由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200 SiliconeFluid销售;
-十二甲基五硅氧烷,如由信越公司以名称由BRB国际公司以或由道康宁公司以Silicone Fluid销售的商品;
-其混合物,并且更特别地是十二甲基五硅氧烷。
非挥发性油
这些非挥发性油可以特别是选自非挥发性的基于烃的油、氟化油、和/或硅油。
作为非挥发性的基于烃的油,可以特别提及:
植物来源的基于烃的油,如植物甾醇酯,如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二基/植物甾醇谷氨酸酯(味之素公司(Ajinomoto),Eldew PS203);由甘油脂肪酸酯形成的甘油三酯,特别地其脂肪酸可具有范围为C4至C36、并且特别是C18至C36的链长,这些油可能是直链或支链的、且饱和的或不饱和的;这些油可以特别是庚酸的或者辛酸的甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜子油、小米油、大麦油、昆诺阿藜籽油、黑麦油、烛果油(candlenut oil)、西潘莲油、牛油果油、芦荟油、甜杏仁油、核桃油、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、花椰菜油、金盏花油、山茶油、低芥酸菜籽油、胡萝卜油、红花油、大麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油(marrow seed oil)、小麦胚芽油、霍霍巴油、百合花油、澳洲坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、摩諾依油、榛子油、杏仁油、胡桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油(blackcurrant pip oil)、猕猴桃籽油、葡萄籽油、乳香黄连木油、南瓜油、南瓜子油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、向日葵油、蓖麻油以及西瓜籽油、及其混合物,或者可替代地是辛酸/癸酸甘油三酯,如由迪博公司销售的那些或者由戴纳米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol和销售的那些;
矿物或合成来源的直链或支链烃,如石蜡油及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯如Parleam、或角鲨烷;
含有10至40个碳原子的合成醚,如二辛基醚;
合成酯,如具有式R1COOR2的油,其中R1表示包含1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸的残基,并且R2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、其特别是支链的链,条件是链R1和R2的碳原子数目总和大于或等于10;这些酯可以特别选自醇的脂肪酸酯,例如辛酸鲸蜡硬脂基酯,异丙基醇酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸异丙酯,异硬脂酸异丙酯,异硬脂酸异硬脂酯,硬脂酸辛酯,羟基化的酯,例如异硬脂基乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯,己二酸二异丙酯,庚酸酯、并且特别是异硬脂基庚酸酯,醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯,例如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三酯、4-二庚酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯、及其混合物,苯甲酸C12-C15醇酯,月桂酸己酯,新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二酯,异壬酸酯,例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯、异壬酸辛酯,羟基化的酯,例如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯;
多元醇酯和季戊四醇酯,如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;
二醇二聚物和二酸二聚物的酯,如由日本精化株式会社(Nippon Fine Chemical)公司销售的并且描述于申请US 2004-175338中的Lusplan和Lusplan
二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物以及它们的酯,如二亚油基二醇二聚物/二亚油酸二聚物的共聚物,以及它们的酯,如Plandool-G;
多元醇以及二酸二聚物的共聚物,以及它们的酯,如Hailuscent ISDA或二亚油酸/丁二醇共聚物;
在环境温度下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇,
高级C12-C22脂肪酸,如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物;
-碳酸二烷基酯,两个烷基链可能是相同的或者不同的,如由科宁公司以Cetiol名称销售的碳酸二辛酯;
具有高摩尔质量的油,特别是具有范围为约400至约10 000g/mol、特别是约650至约10 000g/mol、特别是约750至约7,500g/mol并且更特别地范围为约1,000至约5,000g/mol的摩尔质量的油。作为可以用于本发明中的高摩尔质量的油,可以特别提及选自以下各项的油:
亲脂性聚合物,
具有的总碳数的范围是35至70的直链脂肪酸酯类,
羟基化酯,
芳香族酯,
C24-C28支链脂肪酸或脂肪醇酯,
硅油,
植物来源的油,
及其混合物;
氟化油,其任选地是部分基于烃和/或基于硅氧烷的,例如氟硅油、氟化聚醚或氟化硅氧烷,如文献EP-A-847 752中所述;
硅油,例如直链或环状的非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含在聚硅氧烷链的侧链或末端处的烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24个碳原子,如辛基聚甲基硅氧烷;苯基聚硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,以及
其混合物。
在矿物或合成来源的直链或支链的烃中,优选使用石蜡油或液体凡士林。
在植物来源的基于烃的油中,可以优选提及植物油,如甜杏仁油、霍霍巴油或澳洲坚果油。
根据一个具体的形式,基于烃的油可以由液体有机UVB遮蔽剂组成。
根据本发明可以使用的脂溶性液体有机UVB遮蔽剂优选选自:
-液体亲脂性β,β-二苯基丙烯酸酯化合物
-液体亲脂性水杨酸酯化合物
-液体亲脂性肉桂酸酯化合物
-及其混合物。
β,β-二苯基丙烯酸酯化合物
在这些化合物中,以下化合物是更特别地优选的:
2-乙基己基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,
α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或依托立林(Etocrylene),特别是由巴斯夫公司(BASF)以商品名Uvinul销售,
β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己酯,
β,β-二(4’-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯。
在这些化合物中,甚至更特别地给予优选的是化合物2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,或氰双苯丙烯酸辛酯,特别由巴斯夫公司以商品名Uvinul N539销售。
水杨酸酯化合物
在根据本发明可以使用的液体亲脂性水杨酸酯化合物中,可以提及:
-水杨酸三甲环己酯,由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex HMS销售,
-水杨酸乙基己酯,由德之馨公司(Symrise)以名称Neo Heliopan OS销售。
肉桂酸酯化合物
在根据本发明可以使用的液体亲脂性肉桂酸酯化合物中,可以提及:
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯,特别是由帝斯曼营养产品公司(DSM NutritionalProducts)以商品名Parsol销售的,
-甲氧基肉桂酸异丙酯,
-甲氧基肉桂酸异戊酯,由德之馨公司以商品名Neo Heliopan E 1000销售。
在根据本发明的液体脂溶性UVB遮蔽剂中,将优选使用选自以下项的化合物:
-氰双苯基丙烯酸辛酯,
-水杨酸三甲环己酯,
-水杨酸乙基己酯,
-甲氧基肉桂酸乙基己酯,
及其混合物。
在这些液体脂溶性UVB遮蔽剂中,将更优选使用选自以下项的化合物:
-氰双苯基丙烯酸辛酯,
-水杨酸乙基己酯,
-水杨酸三甲环己酯,
及其混合物。
根据本发明的一个优选的实施例,该β,β-二苯基丙烯酸酯/水杨酸酯遮光剂的混合物将以相对于该组合物的总重量按重量计至少15%的浓度、并且更优选以按重量计至少20%的浓度存在于本发明的组合物中。
优选地,所述β,β-二苯基丙烯酸酯/水杨酸酯遮光剂的混合物以相对于该组合物的总重量范围为按重量计15%至40%、并且更优选范围为按重量计20%至30%的浓度使用。
添加剂
此外,根据本发明的组合物可以包含在护理产品和/或化妆品中通常使用的添加剂,如
-活化剂如维生素,例如维生素A、E、C、B3;黄芩苷或含有该黄芩苷的植物提取物,特别是黄芩(skullcap)的根并且特别是黄芩(Scutellaria baicalensis)的根的植物提取物(INCI名称:黄芩根提取物);保湿剂;
-防晒剂;
-颜料;
-与用硅酮树脂和亲脂性粘土涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末不同的附加填料;
-水溶性着色剂和/或脂溶性着色剂;
-及其混合物。
对于本领域技术人员来说调整根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量是惯例操作,使得所期望的化妆品性质不会因此受到影响。
UV遮蔽剂
根据本发明的组合物还可以含有一种或多种选自有机UV遮蔽剂和/或无机遮光剂的UV遮蔽剂。
i)有机UV遮蔽剂
有机UV遮蔽剂特别选自肉桂化合物;二苯基丙烯酸酯化合物;水杨酸酯化合物;二苯甲酰甲烷化合物;邻氨基苯甲酸酯化合物;苯亚甲基樟脑化合物;二苯甲酮化合物;三嗪化合物;苯并三唑化合物,特别是如描述于专利EP 0392883中的硅酮苯并三唑,以及如描述于申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2303549、DE 197 26 184和EP 893119中的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物;亚苄基丙二酸酯化合物,特别是在专利US 5 624 663中提及的那些;苯并咪唑化合物;咪唑啉化合物;双苯并噁唑基化合物,如描述于专利EP 669323和US 2 463 264中的;苯并噁唑化合物,如描述于专利申请EP 0832642、EP 1027883、EP1300137和DE 10162844中的;遮蔽聚合物和遮蔽硅氧烷,如具体地在申请WO-93/04665中所述的那些;如描述于US 4 195 999、申请WO 2004/006878、申请WO 2008/090066、WO2011113718、WO 2009027258、WO 2013010590、WO 2013011094、WO 2013011480以及文件2009年2月23日公开的IP COM JOURNAL N°000179675D、2009年4月29日公开的IP COMJOURNAL N°000182396D、2009年11月12日公开的IP COM JOURNAL N°000189542D、和2004年3月4日公开的IP COM Journal N°IPCOM000011179D中的部花青化合物,及其混合物。
作为有机光防护剂的实例,可以提及下文以其INCI名称表示的那些:
二苯甲酰甲烷化合物
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,特别是由帝斯曼营养品有限公司以商品名Parsol销售;
肉桂化合物:
甲氧基肉桂酸乙基己基酯,特别是由帝斯曼营养产品公司以商品名Parsol销售的,
甲氧基肉桂酸异丙酯,
对甲氧基肉桂酸异戊酯,由德之馨公司(Symrise)以商品名Neo Heliopan E销售,
水杨酸化合物:
水杨酸三甲环己酯,由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex销售的,
水杨酸乙基己酯,由德之馨公司以名称Neo Heliopan销售的,
水杨酸二丙二醇酯,由Scher公司以名称销售的,
TEA水杨酸酯,由德之馨公司以名称Neo Heliopan销售的,
β,β-二苯基丙烯酸酯化合物:
氰双苯基丙烯酸辛酯,特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N销售,
依托立林,特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N销售。
二苯甲酮化合物:
二苯甲酮-1,由巴斯夫公司以商品名Uvinul销售,
二苯甲酮-2,由巴斯夫公司以商品名Uvinul D销售,
二苯甲酮-3或羟苯甲酮,由巴斯夫公司以商品名Uvinul M销售,
二苯甲酮-4,由巴斯夫公司以商品名Uvinul MS销售,
二苯甲酮-5,
二苯甲酮-6,由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名Helisorb销售,
二苯甲酮-8,由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-Sorb销售,
二苯甲酮-9,由巴斯夫公司以商品名Uvinul DS销售,
二苯甲酮-12,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,由巴斯夫公司以商品名Uvinul A销售,或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名Uvinul A Plus销售,
1,1′-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8),如描述于申请WO 2007/071 584中的;此化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均大小)并且具体地以水性分散体形式使用,该微粉化形式可例如根据申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得。
苯亚甲基樟脑化合物:
3-苯亚甲基樟脑,由切曼斯公司(Chimex)以名称Mexoryl制造的,
4-甲基苯亚甲基樟脑,由默克公司(Merck)以名称Eusolex销售,
苯亚甲基樟脑磺酸,由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的,
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidenedicamphorsulfonic acid),由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的,
聚丙烯基酰胺基甲基苯亚甲基樟脑,由切曼斯公司以名称Mexoryl制造的。
苯基苯并咪唑化合物:
苯基苯并咪唑磺酸,特别是由默克公司以商品名Eusolex销售。
双苯并噁唑基化合物:
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,由德之馨公司以商品名Neo Heliopan销售的。
苯并三唑化合物
苯并三唑基甲基苯酚(drometrizole)三硅氧烷,由切曼斯公司以名称Mexoryl制造;
亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚,特别是呈固体形式,如由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名MIXXIM BB/销售的产品,或呈微粉化颗粒的水性分散体的形式,这些微粉化颗粒具有在0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm范围内的平均粒度,其中至少一种烷基多糖苷表面活性剂具有以下结构:
CnH2n+1O(C6H10O5)xH,其中n是8至16的整数并且x是(C6H10O5)单元的平均聚合度并且在1.4至1.6的范围内,如描述于专利GB-A-2 303 549中的,特别是由巴斯夫公司以商品名Tinosorb销售,或者在具有至少为5的甘油聚合度的聚甘油的至少一种单-(C8-C20)烷基酯的存在下呈微粉化颗粒的水性分散体的形式,这些微粉化颗粒具有在0.02至2μm并且更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm范围内的平均粒度,如描述于申请WO 2009/063392中的水性分散体。
三嗪化合物:
-双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,由巴斯夫公司以商品名Tinosorb销售,
-乙基己基三嗪酮,特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul T销售;
-二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,是由西格玛3V公司(Sigma 3V)以商品名Uvasorb销售的;
-被萘基基团或聚苯基团取代的对称三嗪,其描述于专利US 6 225 467、申请WO2004/085 412(参见化合物6和9)或文件“对称三嗪衍生物类”IP.COM IPCOM000031257Journal,西汉丽埃塔,美国纽约(2004年9月20日),具体地是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯)三嗪,其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO06/035 007、WO 2006/034 992以及WO 2006/034 985中提及,这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均颗粒大小)并且具体地以水性分散体使用,所述微粉化形式可例如根据申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得;
-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪,如描述于专利EP 0 841 341中的,特别是2,4-双(正丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅噁烷基}丙基)氨基]-均三嗪。
邻氨基苯甲酸化合物:
邻氨基苯甲酸薄荷酯,由德之馨公司以商品名Neo Heliopan销售的。
咪唑啉化合物:
二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯,
亚苄基丙二酸酯化合物:
含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷,例如聚硅氧烷-15,由帝斯曼营养品有限公司以商品名Parsol销售。
苯并噁唑化合物:
2,4-双[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,由西格玛3V公司以名称Uvasorb销售。
ii)无机UV遮光剂
根据本发明使用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地,本发明的无机UV遮蔽剂是具有以下平均元素颗粒大小的金属氧化物颗粒:小于或等于0.5μm、更优选0.005至0.5μm、甚至更优选0.01至0.2μm、还更好地0.01至0.1μm并且更特别地0.015至0.05μm。
它们可以特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈、或其混合物。
此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料描述于专利申请EP-A-0 518 773中。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化学公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)销售的产品。
这些金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。
涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料,这些化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐、金属(钛或铝)醇化物、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。
这些涂覆的颜料更具体地是钛氧化物,这些钛氧化物已用以下项涂覆:
-二氧化硅,如来自池田公司(Ikeda)的产品
-二氧化硅和氧化铁,如来自池田公司的产品Sunveil
-二氧化硅和氧化铝,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT500和Microtitanium Dioxide MT 100 SA,以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil,
-氧化铝,如来自石原公司(Ishihara)的产品Tipaque TTO-55和TipaqueTTO-55以及来自萨其宾颜料公司的UVT 14/4,
-氧化铝和硬脂酸铝,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT100MT 100MT 100和来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品Solaveil CT-10和Solaveil CT以及来自默克公司的产品Eusolex
-二氧化硅、氧化铝和海藻酸,如来自帝国化学公司的产品MT-100
-氧化铝和月桂酸铝,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT100
-氧化铁和硬脂酸铁,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT100
-氧化锌和硬脂酸锌,如来自帝国化学公司的产品BR
-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理,如来自帝国化学公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600Microtitanium Dioxide MT 500或MicrotitaniumDioxide MT 100
-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅氧烷进行处理,如来自钛工业株式会社(Titan Kogyo)的产品
-二氧化硅并且用硅氧烷进行处理,如来自萨其宾颜料公司的产品UV-Titan X
-氧化铝并且用硅氧烷进行处理,如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55或来自萨其宾颜料公司的产品UV Titan M
-三乙醇胺,如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S,
-硬脂酸,如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55
-六偏磷酸钠,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150
-辛基三甲基硅烷处理过的TiO2,由德固赛二氧化硅公司(Degussa Silices)以商品名T销售,
-聚二甲基硅氧烷处理过的TiO2,由科得力公司(Cardre)以商品名70250 CardreUF销售,
-聚二甲基氢化硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石TiO2,由彩色技术公司(ColorTechniques)以商品名Micro Titanium Dioxide USP Grade销售的。
还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更具体地为锰的TiO2颜料。优选地,所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯,包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂,例如脱水山梨糖醇酯,例如异硬脂酸脱水山梨糖醇酯,或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯,例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻酸酯。优选地,二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下,掺杂有锰的TiO2颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体,该油性分散体具有以下INCI名称:二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻油酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,例如由禾大公司以商品名Optisol销售的产品。
未涂覆的氧化钛颜料例如由帝国化学公司以商品名微二氧化钛MT 500 B或微二氧化钛MT 600由德固赛公司以名称P 25、由瓦克公司(Wackher)以名称透明氧化钛(Transparent titanium oxide)由三好化成株式会社公司(Miyoshi Kasei)以名称由东绵公司(Tomen)以名称以及由钛白粉公司以名称Tioveil AQ销售。
未涂覆的氧化锌颜料是例如:
-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote销售的那些;
-由海名斯公司(Elementis)以名称销售的那些;
-由纳米顶级技术公司(Nanophase Technologies)以名称Nanogard WCD销售的那些。
涂覆的氧化锌颜料是例如:
-由东芝公司(Toshibi)以名称Zinc Oxide销售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO);
-由纳米顶级技术公司以名称Nanogard Zinc Oxide销售的那些(作为在Finsolv苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体);
-由日本大东公司(Daito)以名称Daitopersion和Daitopersion销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体,含有30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的氧化锌);
-由大金公司(Daikin)以名称NFD Ultrafine销售的那些(涂覆有全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO,其作为环戊硅氧烷中的分散体);
-由信越公司以名称销售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸聚合物涂覆的ZnO,分散在环二甲基硅氧烷中);
-由ISP公司以名称Escalol销售的那些(氧化铝处理过的ZnO,分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中);
-由福集颜料公司(Fuji Pigment)以名称Fuji销售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO);
-由海名斯公司以名称Nanox Gel销售的那些(以55%的浓度分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中的ZnO)。
未涂覆的氧化铈颜料可以例如是由罗纳-普朗克公司(-Poulenc)以名称Colloidal Cerium销售的那些。
未涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCD(FE)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R和Nanogard WCD(FE)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称销售的。
涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD 2008 Nanogard WCD(FE 45B)、Nanogard FE 45 BL和NanogardFE 45或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron销售的。
还可以提及金属氧化物的混合物,特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil销售),以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,如由萨其宾颜料公司销售的产品M或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,如萨其宾颜料公司销售的产品M
根据本发明,特别优选基于氧化钛的涂覆或未涂覆的无机遮蔽剂。
根据本发明的UV遮蔽剂优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至45%并且特别是按重量计5%至30%的含量存在于根据本发明的组合物中。
颜料
根据本发明的一个具体实施例,根据本发明的组合物包含至少一种颜料。
术语“颜料”旨在意指白色或彩色的矿物或有机颗粒,这些颗粒不溶于水性介质,并且旨在使所得组合物和/或沉积物着色和/或不透明。这些颜料可以是白色或彩色的,并且是矿物和/或有机的。
优选地,组合物包含相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的颜料、更优选按重量计5%至40%的颜料、特别是按重量计10%至30%并且优选按重量计10%至20%的颜料。
根据具体实施例,根据本发明使用的颜料选自矿物颜料。
术语“矿物颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s encyclopaedia)中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在可用于本发明的矿物颜料中,可以提及氧化锆或二氧化铈、以及还有氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、二氧化钛、以及金属粉末(例如铝粉和铜粉)。还可以使用以下矿物颜料:Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、呈与TiO2的混合物形式的ZrO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2、ZnS。
在本发明的上下文中有用的颜料的尺寸总体上大于100nm并且可以在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。
根据本发明的一个具体实施例,颜料具有一定尺寸,其特征在于D[50]大于100nm并且可能在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。
该尺寸使用来自马尔文公司(Malvern)的商业MasterSizer 3000粒度分析仪通过静态光散射来测量,这使得可能在宽范围(可以0.01μm延伸至1000μm)内确定所有颗粒的粒度分布。基于标准米氏散射理论处理数据。该理论是最适用于亚微米至多微米(multimicron)范围内的尺寸分布的理论;它允许确定“有效”粒径。此理论特别描述于以下出版物中:Van de Hulst,H.C.,Light Scattering by Small Particles[通过小颗粒的光散射],第9章和第10章,Wiley[威利出版社],纽约,1957。
D[50]代表50体积%的颗粒所具有的最大尺寸。
在本发明的上下文中,矿物颜料更特别地是氧化铁和/或二氧化钛。可以更特别地提及的实例包括用铝硬脂酰谷氨酸盐涂覆的二氧化钛和氧化铁,例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。
作为可用于本发明中的无机颜料,还可以提及珠光剂。
术语“珠光剂”应理解为意指任何形状的着色颗粒,它们是或不是虹彩色的,特别是由某些软体动物在其壳中产生的或另外合成的,并且通过光学干涉展现出颜色效应。
珠光剂可以选自珠光颜料如用氧化铁涂覆的云母钛、用氯氧化铋涂覆的云母钛、用氧化铬涂覆的云母钛、用有机染料涂覆的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面叠加了至少两个顺序的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。
还可提及的珍珠母的实例包括覆盖有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
在市场上可得的珍珠母中可以提及的是恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母),默克公司销售的Timiron珍珠母,爱卡公司(Eckart)销售的基于云母的Prestige珍珠母以及太阳化学公司(Sun Chemical)销售的基于合成云母的Sunshine珍珠母。
该珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。
通过举例说明可用于本发明的上下文中的珠光剂,可以特别提及由恩格尔哈德公司在名称Brilliant Gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle Gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch Gold 233X(Cloisonne)下销售的珠光剂;特别由默克公司在名称Bronze Fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)下以及由恩格尔哈德公司在名称Super Bronze(Cloisonne)下销售的青铜色珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)下以及由默克公司在名称Passion Orange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)下销售的橙色珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称Nu-Antique Copper 340XB(Cloisonne)和BrownCL4509(Chromalite)下销售的棕色珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称Copper 340A(Timica)下销售的具有铜色闪光的珠光剂;特别由默克公司在名称Sienna Fine(17386)(Colorona)下销售的具有红色闪光的珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称Yellow(4502)(Chromalite)下销售的具有黄色闪光的珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称SunstoneG012(Gemtone)下销售的具有金色闪光的红色珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称TanOpale G005(Gemtone)下销售的粉色珠光剂;特别由恩格尔哈德公司在名称Nu-AntiqueBronze 240 AB(Timica)下销售的具有金色闪光的黑色珠光剂;特别由默克公司在名称Matte Blue(17433)(Microna)下销售的蓝色珠光剂;特别由默克公司在名称XironaSilver下销售的具有银色闪光的白色珠光剂;以及特别是由默克公司以名称IndianSummer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珠光剂,及其混合物。
在根据本发明可使用的颜料之中,还可以提及具有与简单的常规着色效果不同的光学效果的那些,即如由常规着色剂(例如像单色颜料)产生的统一且稳定的效果。在本发明的含义内,术语“稳定化的”旨在意指不具有随着观察角度、或者可替代地响应于温度变化的颜色变化性的效果。
例如,这种材料可以选自具有金属闪光的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维,特别是干涉纤维。当然,可以将这些不同的材料组合以便提供两种效果的同时显示,实际甚至具有根据本发明的新颖效果。
可以用于本发明的具有金属闪光的颗粒特别地选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
-包含单材料或多材料的有机或矿物基材的颗粒,至少部分地用至少一个具有金属闪光的层涂覆,该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物;以及
-所述颗粒的混合物。
在可以存在于所述颗粒中的金属中,可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo、Cr及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
通过举例说明这些颗粒,可以提及铝颗粒,如由星铂联公司(Silberline)以名称Starbrite1200和由爱卡公司以销售的那些。
还可以提及由铜或合金混合物形成的金属粉末,如由镭青铜公司(RadiumBronze)销售的索引号2844,金属颜料,如铝或青铜,例如由爱卡公司以名称Rotosafe 700销售的那些,由爱卡公司以名称Visionaire Bright Silver销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒和由金属合金形成的颗粒,如由爱卡公司以名称Visionaire Bright Natural Gold销售的用二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌合金)形成的粉末。
颗粒还可以包含玻璃基材,如由日本板硝子株式会社(Nippon Sheet Glass)以名称Microglass Metashine销售的那些。
视角闪色着色剂可以选自例如干涉多层结构和液晶着色剂。
根据本发明生产的组合物中可以采用的对称性干涉多层结构的实例是例如以下结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有这种结构的颜料由杜邦公司(DuPont de Nemours)销售;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有这种结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)以名称Chromaflair销售;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有这些结构的颜料由巴斯夫公司以名称Sicopearl销售;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(Darmstadt))以名称Xirona销售。举例来说,这些颜料可以是由默克公司以名称Xirona Magic销售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料、由默克公司以名称Xirona Indian Summer销售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料以及由默克公司以名称Xirona Caribbean Blue销售的具有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提及来自资生堂公司(Shiseido)的Infinite Colors颜料。根据不同层的厚度和性质获得不同的效果。因此,在Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构的情况下,对于320至350nm的SiO2层,颜色从绿金色变为红灰色;对于380至400nm的SiO2层,从红色变为金色;对于410至420nm的SiO2层,从紫色变为绿色;对于430至440nm的SiO2层,从铜色变为红色。
作为具有聚合物多层结构的颜料的实例,可以提及由3M公司以名称ColorGlitter销售的那些。
作为液晶视角闪色颗粒,例如,可以使用由Chenix公司销售的那些和由瓦克公司(Wacker)以名称HC销售的那些。
疏水性涂覆的颜料
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种用至少一种亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料,并且特别是如以下详述。
这种类型的颜料是特别有利的,因为考虑到它可以较大的量与大量的水在一起。此外,在用疏水性化合物处理它们的情况下,它们对油性胶凝相示出主要的亲和力,该油性胶凝相然后可以传输它们。
不必说,根据本发明的组合物可以并行地含有未涂覆的颜料。
该涂层也可以包含至少一种另外的非亲脂性化合物。
出于本发明的目的,根据本发明的颜料的“涂覆”通常表示用表面剂对颜料进行全部或部分的表面处理,所述表面剂吸收、吸附或接枝到所述颜料上。
表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的化学、电学、机械化学或机械性质表面处理技术来制备。还可以使用商品。
表面剂可以通过蒸发溶剂、化学反应和共价键形成而吸收、吸附或接枝到颜料上。
根据一个变体,表面处理由对颜料的涂覆构成。
该涂层可以占涂覆的颜料的总重量的按重量计0.1%至20%并且特别是按重量计0.5%至5%。
涂覆可以例如通过以下方式来进行:通过在将颗粒掺入到化妆或护理组合物的其他成分中之前,在搅拌下、任选地在加热下将颗粒与所述表面剂简单混合来将液体表面剂吸附到固体颗粒表面上。
涂覆可以例如通过表面剂与固体颜料颗粒表面发生化学反应并且在表面剂与颗粒之间形成共价键来进行。该方法特别描述于专利US 4 578 266中。
化学表面处理可以包括将表面剂稀释在挥发性溶剂中,将颜料分散在此混合物中,并且然后缓慢蒸发掉挥发性溶剂,使得表面剂沉积在颜料的表面处。
亲脂性或疏水性处理剂
当颜料包含亲脂性或疏水性涂料时,该涂料优选存在于根据本发明的组合物的脂肪相中。
根据本发明的具体实施例,颜料可以根据本发明使用选自以下的至少一种化合物涂覆:硅酮表面剂;氟表面剂;氟硅酮表面剂;金属皂;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂及其衍生物;异丙基三异硬脂基钛酸酯;异硬脂基癸二酸酯;天然植物或动物蜡;极性合成蜡;脂肪酯;磷脂;及其混合物。
硅酮表面剂
根据具体实施例,颜料可以用具有硅氧烷性质的化合物进行全部或部分的表面处理。
硅酮表面剂可以选自有机聚硅氧烷、硅烷衍生物、硅氧烷-丙烯酸酯共聚物、硅酮树脂、及其混合物。
术语“有机聚硅氧烷化合物”旨在意指具有包含硅原子和氧原子的交替并包含与硅原子连接的有机基团的结构的化合物。
非弹性体有机聚硅氧烷
可特别提及的非弹性体有机聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷和聚烷氧基二甲基硅氧烷。
烷氧基可以由基团R-O-表示,使得R表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基、2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基、如苯基、甲苯基或二甲苯基等芳基、或如苯基乙基等取代的芳基。
一种用聚甲基氢硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中,并且然后添加硅酮化合物。在加热混合物时,在硅酮化合物与颜料表面之间形成共价键。
根据一个优选的实施例,硅氧烷表面活性剂可以是非弹性体有机聚硅氧烷,特别是选自聚二甲基硅氧烷。
烷基硅烷和烷氧基硅烷
含有烷氧基官能团的硅烷特别是由Witucki描述于“A silane primer,chemistryand applications of alkoxy silanes[硅烷初级读本,烷氧基硅烷的化学性质与应用],Journal of Coatings Technology[涂层技术杂志],65,822,第57-60页,1993”中。
烷氧基硅烷如以索引号Silquest A-137(OSI特种品公司(OSI Specialities))和Prosil 9202(PCR公司)销售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷可以用于涂覆颜料。
带有反应性端基如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基的烷基聚硅氧烷的使用描述于申请JP H07-196946中。它们也适用于处理颜料。
聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物
可以使用如描述于专利US 5 725 882、US 5 209 924、US 4 972 037、US 4 981903、US 4 981 902和US 5 468 477以及专利US 5 219 560和EP 0 388 582中的具有硅氧烷骨架的接枝的聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物。
其他聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以是在其结构中包含具有下式(I)的单元的聚硅氧烷聚合物:
其中基团G1,可以是相同的或不同的,表示氢或C1-C10烷基或者可替代地苯基;基团G2,可以是相同的或不同的,表示C1-C10亚烷基;G3表示由至少一种烯属不饱和阴离子单体的聚合(均聚)产生的聚合物残基;G4表示由至少一种烯属不饱和疏水性单体的聚合(均聚)产生的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0至50的整数;b是可以为10至350的整数,c是范围为0至50的整数;其前提是这些参数之一和c不是0。
优选地,具有上式(I)的单元具有以下特征中的至少一个并且甚至更优选具有所有以下特征:
-基团G1表示烷基、优选甲基;
-n不为零,并且基团G2表示二价C1-C3基团、优选丙烯基团;
-G3表示由至少一种烯属不饱和羧酸类型的单体、优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合(均聚)产生的聚合物基团;
-G4表示由至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类型的单体、优选如(甲基)丙烯酸异丁基酯或(甲基)丙烯酸甲基酯的聚合(均聚)产生的聚合物基团。
对应于式(I)的硅氧烷聚合物的实例特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS),经由硫代亚丙基(thiopropylene)类型的连接链单元在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸甲酯类型的混合聚合物单元。
对应于式(I)的硅氧烷聚合物的其他实例特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS),经由硫代亚丙基类型的连接链单元在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元。
硅酮树脂
硅酮表面剂可以选自硅酮树脂。
术语“树脂”旨在意指三维结构。
硅酮树脂在硅油中可以溶解或溶胀。这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。
硅酮树脂的命名法在名称“MDTQ”下是已知的,该树脂根据它包含的各种硅氧烷单体单元来描述,字母“MDTQ”中的每一个表征单元的类型。
字母M表示具有式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,硅原子仅键合到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。
字母D意指双官能单元(CH3)2SiO2/2,其中硅原子键合到两个氧原子上。
字母T表示具有式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在以上定义的单元M、D和T中,至少一个甲基基团可以被除甲基基团之外的基团R取代,如含有2至10个碳原子的基于烃的基团(特别是烷基)或苯基基团,或者可替代地羟基基团。
最后,字母Q指的是四官能单元SiO4/2,其中硅原子键合到四个氢原子上,这四个氢原子本身键合到聚合物的其余部分上。
具有不同特性的各种树脂可以由这些不同单元获得,这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、取代基的类型和数目、聚合物链长度、支化度和侧链大小而变化。
可提及的这些硅酮树脂的实例包括:
-甲硅烷氧基硅酸酯,其可以是具有式[(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y(MQ单元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其中x和y是范围为50至80的整数;
-具有式(CH3SiO3/2)x(T单元)的聚硅倍半氧烷,其中x大于100并且其至少一个甲基可以被如以上定义的基团R取代;
-聚甲基倍半硅氧烷,其是其中没有甲基被另一个基团取代的聚倍半硅氧烷。
此类聚甲基倍半硅氧烷描述于文献US 5 246 694中。
作为商购获得的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例,可以提及由以下公司销售的那些:
-由瓦克公司以索引号树脂MK销售,如Belsil PMS MK:包含CH3SiO3/2重复单元(T单元)的聚合物,其还可以包含按重量计最高达1%的(CH3)2SiO2/2单元(D单元)并且具有约10 000的平均分子量;或
-由信越公司以索引号KR-220L销售,其由具有式CH3SiO3/2的单元T组成并且含有Si-OH(硅烷醇)端基;以索引号KR-242A销售,其包含98%的单元T和2%的二甲基单元D并且含有Si-OH端基;或者以索引号KR-251销售,其包含88%的单元T和12%的二甲基单元D并且含有Si-OH端基。
可提及的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂,任选地呈粉末形式。此类树脂由通用电气公司(General Electric)以索引号SR1000、E 1 170-002或SS 4230销售,或者由瓦克硅酮集团(Wacker Silicone Corporation)以索引号TMS803、Wacker 803和804销售。
还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,如由信越公司以名称KF-7312J销售或者由道康宁公司以索引号DC 749和DC 593销售。
作为用硅酮化合物处理的颜料的商业索引号的实例,可以提及:
-由三好化成株式会社以索引号SA-C 338075-10销售的红色氧化铁/聚二甲基硅氧烷;以及
-通过用聚硅氧烷化合物处理DC红7获得的颜料,由科莲公司(Coletica)以索引号Gransil GCM(其是D5和聚硅氧烷11的混合物)销售。
氟表面剂
颜料可以用具有氟性质的化合物进行全部或部分的表面处理。
氟表面剂可以选自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚、聚四氟聚乙烯(PTFE)、全氟烷烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯、以及包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷。
术语“全氟烷基”旨在意指其中所有氢原子已被氟原子替代的烷基。
全氟聚醚特别地描述于专利申请EP 0 486 135中,并且由Montefluos公司以商品名Fomblin销售。
全氟烷基磷酸酯特别描述于申请JP H05-86984中。可以使用由旭硝子株式会社(Asahi Glass)以索引号AsahiGuard AG530销售的全氟烷基二乙醇胺磷酸酯。
可提及的直链全氟烷烃是全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环烷烃、芳族全氟烃(全氟芳烃)以及包含至少一个杂原子的基于烃的全氟有机化合物。
在全氟烷烃中,可以提及直链烷烃系列,如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。
在全氟环烷烃和全氟-(烷基环烷烃)中,可以提及由罗地亚公司以名称FlutecPP5 GMP销售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)和全氟(C3-C5烷基环己烷)如全氟(丁基环己烷)。
在全氟聚环烷烃中,可以提及双环[3.3.1]壬烷衍生物如全氟三甲基双环[3.3.1]壬烷、金刚烷衍生物如全氟二甲基金刚烷、以及氢化全氟菲衍生物如二十四氟代十四氢代菲。
在全氟芳烃中,可以提及全氟萘衍生物,例如全氟萘和全氟甲基-1-萘。
作为用氟化合物处理的颜料的商业索引号的实例,可以提及:
-由大东化成株式会社(Daito Kasei)以索引号PF 5 Yellow 601销售的黄色氧化铁/全氟烷基磷酸酯;
-由大东化成株式会社以索引号PF 5 Red R 516L销售的红色氧化铁/全氟烷基磷酸酯;
-由大东化成株式会社以索引号PF 5 Black BL 100销售的黑色氧化铁/全氟烷基磷酸酯;
-由大东化成株式会社以索引号PF 5 TiO2 CR 50销售的二氧化钛/全氟烷基磷酸酯,
-由美喜公司(Toshiki)以索引号Iron oxide yellow BF-25-3销售的黄色氧化铁/全氟聚甲基异丙基醚;
-由科得力公司以索引号D&C Red 7 FHC销售的DC红7/全氟聚甲基异丙基醚;以及
-由华纳·詹金森公司(Warner-Jenkinson)以索引号T 9506销售的DC Red 6/PTFE。
氟硅酮表面剂
颜料可以用具有氟硅氧烷性质的化合物进行全部或部分的表面处理。
氟硅氧烷化合物可以选自全氟烷基聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷基三烷氧基硅烷。
可提及的全氟烷基硅烷包括由信越硅酮公司(Shin-Etsu Silicone)销售的产品LP-IT和LP-4T。
全氟烷基聚二甲基硅氧烷可以由下式表示:
其中:
-R表示含有1至6个碳原子的直链或支链的二价烷基,优选地二价甲基、乙基、丙基或丁基;
-Rf表示含有1至9个碳原子并且优选地1至4个碳原子的全氟烷基;
-m在0与150之间选择并且优选选自20至100;以及
-n在1与300之间选择并且优选选自1至100。
作为用氟聚硅氧烷化合物处理的颜料的商业索引号的实例,可以提及由AdvancedDermaceuticals国际公司以索引号Fluorosil Titanium dioxide 100TA销售的二氧化钛/氟硅氧烷。
其他亲脂性表面剂
疏水性处理剂也可以选自:
i)金属皂,如二肉豆蔻酸铝,和氢化牛脂谷氨酸铝盐;
可以特别提及的金属皂包括含有12至22个碳原子并且特别是含有12至18个碳原子的脂肪酸的金属皂。
金属皂的金属特别地可以是锌或镁。
可以使用的金属皂包括月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁和硬脂酸锌、及其混合物。
ii)脂肪酸,如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和棕榈酸;
iii)N-酰基氨基酸或其盐,其可以包含含有8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。
氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。
因此,根据特别优选的实施例,N-酰基氨基酸衍生物可以特别地是谷氨酸衍生物和/或其盐,并且更特别地是硬脂酰谷氨酸盐,例如硬脂酰谷氨酸铝。
iv)卵磷脂及其衍生物;
v)异丙基三异硬脂基钛酸酯;
作为三异硬脂酸异丙氧钛盐(ITT)处理的颜料的实例,可以提及由Kobo公司以商品索引号BWBO-I2(氧化铁CI77499和三异硬脂酸异丙氧钛盐)、BWYO-I2(氧化铁CI77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和BWRO-I2(氧化铁CI77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)销售的那些。
vi)癸二酸异硬脂基酯;
vii)天然植物或动物蜡或极性合成蜡;
viii)脂肪酯、特别是霍霍巴酯;
ix)磷脂;以及
x)其混合物。
在先前提及的化合物中提及的蜡可以是通常用于化妆品中的那些,如下文所定义的。
它们特别地可以是基于烃的蜡、硅蜡和/或氟蜡,任选地包含酯或羟基官能团。它们还可以是天然或合成来源的。
术语“极性蜡”旨在意指含有包含至少一个极性基团的化学化合物的蜡。极性基团是本领域技术人员所熟知的;它们可以例如是醇、酯或羧酸基团。在极性蜡中不包括聚乙烯蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡和费托蜡(Fischer-Tropsch wax)。
特别地,极性蜡在25℃下具有的平均汉森溶解度参数δa使得δa>0(J/em3)1/2并且还更好地δa>1(J/em3)1/2:
其中δp和δh分别为特别针对汉森溶解度参数的极性贡献和相互作用型贡献。
根据汉森的溶剂在三维溶解度空间中的定义由C.M.Hansen描述于以下文章:“Thethree-dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]”,J.Paint Technol.[涂料技术杂志]39,105(1967):
-δh表征特定的相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等);
-δp表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆相互作用力。
参数δp和δh以1(J/cm3)1/2表示。
极性蜡特别地由除了在其化学结构中包含碳原子和氢原子之外还包含杂原子(如O、N和P)的分子形成。
可以特别提及的这些极性蜡的示例性例证包括:天然极性蜡,如蜂蜡、羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡(ouricurywax)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡以及褐煤蜡。
根据具体实施例,颜料可以使用选自以下的至少一种化合物来涂覆:硅酮表面剂;氟表面剂;N-酰基氨基酸或其盐;异丙基三异硬脂基钛酸酯;天然植物或动物蜡;脂肪酯;及其混合物。
根据特别优选的实施例,颜料可以用N-酰基氨基酸和/或其盐、特别是谷氨酸衍生物和/或其盐、或脂肪酯、特别是霍霍巴酯来涂覆。
根据更特别优选的实施例,颜料可以用N-酰基氨基酸和/或其盐、特别是用谷氨酸衍生物和/或其盐、特别是硬脂酰谷氨酸盐、例如硬脂酰谷氨酸铝来涂覆。
可以更特别地提及的根据本发明的涂覆的颜料的实例包括用铝硬脂酰谷氨酸盐涂覆的二氧化钛和氧化铁,例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。
未用疏水性化合物涂覆的颜料
如前所述,组合物还可以含有没有用亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料。
这些其他颜料可以用亲水性化合物涂覆或是未涂覆的。
这些颜料可以是特别地如先前定义的矿物颜料。
这些颜料还可以是有机颜料。
术语“有机颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料特别可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉,喹吖啶酮,紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。
一种或多种有机颜料可以例如选自以下项:胭脂红,炭黑,苯胺黑,黑色素,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,高粱红,以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160被编入颜色指数(Color Index)的蓝色颜料,以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005被编入颜色指数的黄色颜料,以索引号CI 61565、61570和74260被编入颜色指数的绿色颜料,以索引号CI 11725、15510、45370和71105被编入颜色指数的橙色颜料,以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470被编入颜色指数的红色颜料,以及如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
这些颜料还可以呈如描述于专利EP 1 184 426中的复合颜料的形式。这些复合颜料特别可以由颗粒构成,这些颗粒包含至少部分地用有机颜料覆盖的无机芯和至少一种用于将有机颜料与该芯固定的粘合剂。
该颜料还可以是色淀。术语“色淀”旨在意指吸附在不溶性颗粒上的不溶性染料,由此获得的组件在使用期间保持不溶。
染料吸附在其上的无机基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、或硼硅酸钙铝和铝。
在这些有机染料中,可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的产品:D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI15 985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1 O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42090)。
作为色淀的实例,可以提及以名称D&C红7(CI 15 850:1)已知的产品。
亲水涂层的性质
如前所述,这些其他颜料可以用亲水性化合物来涂覆。
为了优化用于对颜料进行表面处理的所述亲水性化合物在胶凝的水相中的分散性,其更特别地选自生物聚合物、碳水化合物、多糖、聚丙烯酸酯以及聚乙二醇衍生物。
作为生物聚合物的实例,可以提及基于碳水化合物类型单体的聚合物。
更特别地,可以提及生物糖胶,壳聚糖及其衍生物,如丁氧基壳聚糖、羧基甲基壳聚糖、羧基丁基壳聚糖、壳聚糖葡萄糖酸盐、壳聚糖己二酸酯、壳聚糖乙醇酸酯、壳聚糖乳酸酯等,壳质及其衍生物,如羧基甲基壳质、壳质乙醇酸酯;纤维素及其衍生物如乙酸纤维素;微晶纤维素;二淀粉磷酸酯;透明质酸钠;可溶性蛋白聚糖;半乳糖-阿拉伯聚糖;糖胺聚糖类;糖原;菌核胶;右旋糖酐;淀粉及其衍生物;及其混合物。
可以特别提及的糖类的实例包括具有以下通式的多羟基醛或多羟基酮:Cx(H2O)y
其中x和y可以在1至1 000 000的范围内。
糖类可以是单糖、二糖或多糖。
特别可以提及的糖类的实例包括淀粉糊精、β-葡聚糖、环糊精、改性玉米淀粉、糖原、透明质酸、羟丙基环糊精、乳糖、麦芽糖醇、鸟苷、甘油基淀粉、小麦淀粉、海藻糖、蔗糖及其衍生物、棉子糖和硫酸软骨素钠。
单独或与三(C1-C20)烷基硅烷组合使用的C1-C20亚烷基二醇或C1-C20亚烷基二醇醚还可以被用作表面处理剂。
可提及的实例包括用PEG烷基醚烷氧基硅烷表面处理的颜料,例如由Kobo公司以名称SW颜料销售的用PEG-8-甲基醚三乙氧基硅烷处理的颜料。
硅酮,如带有亲水基团的聚二甲基硅氧烷(也以名称聚二甲基硅氧烷共聚多元醇或烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇而已知)还可在本发明中适合用作表面处理剂。特别地,此种聚二甲基硅氧烷可以包含作为重复单元的C1-C20氧化烯,如氧化乙烯或氧化丙烯。
可以提及的实例是用PEG-12-聚二甲基硅氧烷处理的颜料,由森鑫公司(SensientCorporation)以名称LCW AQ Pigment销售。
用至少一种亲水性化合物涂覆的颜料和/或未涂覆的颜料的量特别是受所考虑的化妆品组合物的预期用途的制约,并且这个量的调整显然落在组合物配方设计师的能力之内。
附加的填料
可用于本发明的组合物中的填料可以具有有机或无机性质,并且尤其使得可以赋予其改善的稳定性、耐磨性、遮盖性和/或无光泽性的附加特性。
相对于所述组合物的总重量,一种或多种填料的含量可以范围为按重量计2%至20%,特别是4%至12%。
用于根据本发明的组合物中的填料可以具有层状、球状、球形或纤维形式或在这些限定形式之间的任何其他形式的中间体。
根据本发明的填料可以是或者可以不是表面涂覆的,并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟化衍生物或促进填料在该组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。
作为无机填料的实例,可以提及粘土、滑石、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊、二氧化硅和二氧化钛的复合物,例如由日本板硝子株式会社销售的TSG系列,或由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
根据本发明的具体形式,本发明的组合物至少包含作为填料的由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,和/或亲脂性粘土。
作为可以用于本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶,可以提及的实例包括由道康宁公司以名称(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和范围为600至800m2/g的每单位平均质量的比表面积。
还可以提及由卡伯特公司(Cabot)以索引号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。
将优选使用由道康宁公司以名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有范围为5-15微米的平均大小和范围为600至800m2/g的每单位质量的比表面积。
作为有机填料的实例,可以提及由聚酰胺(来自阿托化学公司(Atochem)的Orgas01)、聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚四氟乙烯(Teflon)或丙烯酸共聚物(来自道康宁公司的Polytrap)形成的粉末,月桂酰赖氨酸,中空聚合物微球,如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些,如Expancel(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie)),六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自美喜公司的塑料粉末),硅酮树脂微珠(例如,来自东芝公司(Toshiba)的Tospearl),合成或天然微粉化蜡,衍生自具有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,L 200(凯姆代尔公司(Chemdal Corporation))或聚氨酯粉末,特别是由包含共聚物的交联聚氨酯形成的粉末,所述共聚物包含三羟甲基己基内酯。它可以特别是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物。此类颗粒是特别例如由美喜公司以名称Plastic Powder或Plastic Powder及其混合物是可商购的。
水溶性或脂溶性着色剂
根据本发明的组合物还可以包含至少一种优选以相对于该组合物的总重量按重量计至少0.01%的比例的脂溶性着色剂(rapliposoluble)并且优选地按重量计至少0.01%的比例的水溶性着色剂和/或一种脂溶性着色剂。
出于明显原因,关于所期望的颜色效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度,该量易于显著地变化,并且其调整无疑落入本领域的技术人员的能力范围内。
适用于本发明的附加的着色剂可以是水溶性的,但还可以是脂溶性的。
出于本发明的目的,术语“水溶性着色剂”旨在意指任何天然的或合成的通常是有机化合物,它在水相或者易与水混合的溶剂中是可溶的并且是能够着色的。
作为适用于本发明的水溶性染料,可以特别提及合成的或天然的水溶性染料,例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(脱糖葡萄花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿和接骨木(elder))、焦糖和核黄素。
这些水溶性染料是例如甜菜根汁以及焦糖。
出于本发明的目的,术语“脂溶性着色剂”旨在意指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物,其可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中,并且能够赋予颜色。
作为适用于本发明的脂溶性染料,可以特别提及合成的或天然的脂溶性染料,例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫罗兰2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。
应用
根据一个实施例,本发明的组合物可以有利地呈用于对皮肤和/或角蛋白纤维、身体或面部、特别是面部进行护理的组合物的形式。
根据另一个实施例,本发明的组合物可以有利地呈用于对角蛋白材料、特别是身体或面部、特别是面部的皮肤进行化妆的组合物的形式。
因此,根据此实施例的子模式,本发明的组合物可以有利地呈妆前底霜组合物的形式。
本发明的组合物可以有利地呈粉底的形式。
根据此实施例的另一个子模式,本发明的组合物可以有利地呈用于对皮肤并且特别是面部进行化妆的组合物的形式。其因此可以是眼影或扑面粉。
此类组合物特别根据本领域技术人员的一般知识制备。
在整个说明书(包括权利要求书)中,术语“包括一个”应理解为与“包括至少一个”同义,除非另外指明。
表述“在...与...之间”和“范围为从...至...的”应理解为是指包括极限值,除非另外说明。
通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另外指示,否则所示的量以重量百分比表示。
实例:呈水/油乳液形式的粉底
制备方案
水相B的制备:
在玻璃烧杯中:使用磁棒在搅拌下将烟酰胺溶解在水中,然后添加咖啡因以获得透明溶液,然后添加黄芩苷以获得pH为4.7的澄清的黄色透明溶液,并且然后添加MgSO4盐、丙二醇和苯氧基乙醇,以得到pH为4.75的澄清的黄色透明溶液。
油相的制备:
在胶囊中,取出一部分硅酮(粘土量的两倍),以用柔性刮铲润湿粘土。在热板上,在主烧杯中,将水杨酸乙基己酯与PEG-30二聚羟基硬脂酸酯和聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯加热至约55℃,直至PEG-30二聚羟基硬脂酸酯熔化,并且然后混合物通过添加其他两种防晒剂(温度降至30℃)来冷却,并添加其余的硅酮。
乳化:
在Moritz搅拌器上在搅拌下将水相一点一点地添加到油相中以获得浓缩的白色碱,提高搅拌速度并将混合物搅拌10分钟直至获得流体混合物。将改性粘土和挥发性硅油的混合物添加到白色碱中,并将所得混合物在涡轮机中非常强烈地搅拌以活化粘土,并搅拌15分钟直至混合物变稠。在Moritz搅拌器上在搅拌下添加KSP 100,并且将混合物放置10分钟直至其变稠。添加维生素E,并且然后添加颜料,直至显色良好。然后将该配制品进行消泡。
在生产之后,配制品1在环境温度下的外观是光滑、均匀的且是流体。在以下条件下评价配制品1(将其放置于30ml透明玻璃研钵中用于制备软膏,使其填充至研钵体积的2/3)的稳定性:
-在环境温度下持续2个月;
-在4℃的保温箱中下持续2个月;
-在45℃的保温箱中持续2个月。
所得结果在下表中指示:
测量的稳定性 | 实例1(本发明) |
环境温度,持续2个月 | 稳定 |
4℃,持续2个月 | 稳定 |
45℃,持续2个月 | 稳定 |
实例1的组合物在环境温度、4℃和45℃下同样是储存稳定的。在施用之后,该组合物具有良好的化妆品感观特性,如非粘性效果、不油腻效果、在施用后不存在令人不快的薄膜感以及轻盈感。
Claims (12)
1.一种呈油包水乳液形式的组合物,该组合物特别地包含生理学上可接受的介质,特别地用于涂覆角蛋白材料,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理,该组合物包含:
a)连续的油相,以及
b)至少一个分散在所述油相中的不连续水相;
c)至少一种乳化系统,该乳化系统包含:
i)至少一种多元醇脂肪酸酯,和
ii)至少一种聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物;以及
d)至少一种亲脂性粘土;以及
e)至少一种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,该多元醇脂肪酸酯是具有下式的聚甘油基-4二异硬脂酸酯聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯:
其中,PHS表示聚羟基硬脂酸并且IS表示异硬脂酸,具有INCI名称:
聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,该聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物是含有30个EO的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯,具有以下INCI名称:PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,
i)该多元醇脂肪酸酯优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至5%、更优选按重量计0.1%至2%、并且更特别是按重量计0.1%至0.75%的含量存在于该组合物中;并且
ii)该聚氧乙烯化的二醇脂肪酸酯的聚合物优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至5%、更优选按重量计0.1%至2%、并且更特别是按重量计0.1%至1%的含量存在于该组合物中。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,该亲脂性粘土选自疏水改性的膨润土和疏水改性的锂蒙脱石,特别是用C10至C22季铵氯化物,特别是司拉氯铵或二硬脂基二甲基氯化铵疏水改性的。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,该一种或多种亲脂性粘土以相对于该组合物的总重量范围为优选按重量计0.1%至5%并且更优选按重量计0.1%至1%的浓度存在于该组合物中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,该有机聚硅氧烷弹性体粉末是用倍半硅氧烷树脂涂覆的,并且更特别地选自:
-具有以下INCI名称的那些:乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物;
-具有以下INCI名称的那些:三氟丙基聚二甲基硅氧烷/乙烯基三氟丙基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物;
-具有以下INCI名称的那些:二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物;及其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,该一种或多种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末可以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至10%、优选按重量计0.5%至5%、更特别地按重量计0.5%至2%的含量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,该组合物包含至少一种选自以下项的添加剂:
-活化剂,如维生素、保湿剂;
-防晒剂;
-颜料;
-填料;
-水溶性着色剂和/或脂溶性着色剂;
-及其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,该组合物包含至少一种颜料,优选是用至少一种亲脂性或疏水性化合物涂覆的,特别是疏水性涂覆的氧化铁和/或二氧化钛的颜料。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,该组合物呈粉底的形式。
12.一种用于涂覆角蛋白材料的方法,更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法,其特征在于,该方法包括向该角蛋白材料施用如根据权利要求1至11中任一项所定义的组合物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115666505A (zh) * | 2020-05-26 | 2023-01-31 | 信越化学工业株式会社 | 化妆品 |
CN115776877A (zh) * | 2020-07-10 | 2023-03-10 | 莱雅公司 | 具有高内水相含量的油包水乳液 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2964323T3 (es) * | 2019-11-05 | 2024-04-05 | Dsm Ip Assets Bv | Composición de protección solar de baja pegajosidad |
JP2023514929A (ja) * | 2019-12-20 | 2023-04-12 | エルブイエムエイチ レシェルシェ | 油中水型乳化化粧料組成物 |
US11540983B2 (en) | 2020-03-31 | 2023-01-03 | L'oreal | Hair treatment compositions |
KR102210397B1 (ko) * | 2020-06-10 | 2021-02-01 | 주식회사 바이오뷰텍 | 피부모사체 니오좀이 소수성 파우더의 내부에 봉입된 파우더 크림에멀젼 |
FR3132636A1 (fr) * | 2022-02-11 | 2023-08-18 | L'oreal | Composition cosmétique hydratante crémeuse en émulsion à libération d’eau |
WO2023119260A1 (en) * | 2021-12-23 | 2023-06-29 | L'oreal | Creamy hydrating cosmetic composition in a water release emulsion related applications |
KR102484509B1 (ko) * | 2022-06-23 | 2023-01-04 | (주) 닥터코스텍 | 피부자극이 적은 유중수형 화장료 조성물의 제조방법 |
WO2024024543A1 (ja) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | 株式会社 資生堂 | 油中水型乳化化粧料組成物 |
WO2024024542A1 (ja) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | 株式会社 資生堂 | 油中水型乳化化粧料組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015181733A1 (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | L Oreal | Cosmetic composition for make up and for taking care of keratin materials |
CN105338956A (zh) * | 2013-04-19 | 2016-02-17 | 欧莱雅 | 含有包含分散的水滴中的硅酮弹性体和特定的表面活性剂的油相的化妆品组合物 |
Family Cites Families (62)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2463264A (en) | 1942-12-23 | 1949-03-01 | Ciba Ltd | Derivatives of cyclic amidines and process of making same |
JPS53128333A (en) | 1977-04-15 | 1978-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Prevention of influences of ultraviolet ray upon photosensitive material of silver halogenide |
US4578266A (en) | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
US5624663A (en) | 1987-08-28 | 1997-04-29 | L'oreal | Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates |
FR2642968B1 (fr) | 1989-02-15 | 1991-06-07 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
US5219560A (en) | 1989-03-20 | 1993-06-15 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition |
US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1991-10-29 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
US4972037A (en) | 1989-08-07 | 1990-11-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith |
US4981902A (en) | 1989-08-07 | 1991-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith |
US5209924A (en) | 1989-08-07 | 1993-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith |
US4981903A (en) | 1989-08-07 | 1991-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith |
GB9016100D0 (en) | 1990-07-23 | 1990-09-05 | Unilever Plc | Shampoo composition |
AU648100B2 (en) | 1990-09-03 | 1994-04-14 | Unilever Plc | Hair treatment composition |
US5237071A (en) | 1991-01-22 | 1993-08-17 | Fairmount Chemical Company, Inc. | Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols) |
US5166355A (en) | 1991-02-04 | 1992-11-24 | Fairmount Chemical Co., Inc. | Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols] |
FR2677544B1 (fr) | 1991-06-14 | 1993-09-24 | Oreal | Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques. |
FR2679771A1 (fr) | 1991-08-01 | 1993-02-05 | Oreal | Utilisation pour la teinture temporaire des fibres keratiniques d'un pigment insoluble obtenu par polymerisation oxydante de derives indoliques. |
FR2680683B1 (fr) | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre. |
JPH0586984A (ja) | 1991-09-30 | 1993-04-06 | Suzuki Motor Corp | 燃料制御装置 |
US5468477A (en) | 1992-05-12 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products |
JP2832143B2 (ja) | 1993-12-28 | 1998-12-02 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン微粒子およびその製造方法 |
JP3567335B2 (ja) | 1993-12-28 | 2004-09-22 | 三好化成株式会社 | 有機ケイ素化合物処理顔料または体質顔料、その製法および化粧料 |
EP0669323B2 (de) | 1994-02-24 | 2004-04-07 | Haarmann & Reimer Gmbh | Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren |
GB9515048D0 (en) | 1995-07-22 | 1995-09-20 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
IT1284525B1 (it) | 1996-09-13 | 1998-05-21 | 3V Sigma Spa | Derivati di benzossazolo loro uso come stabilizzanti contro le radiazioni uv |
JP3474720B2 (ja) * | 1996-10-23 | 2003-12-08 | 株式会社資生堂 | 油中水型乳化化粧料 |
FR2755692B1 (fr) | 1996-11-08 | 1998-12-04 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
FR2756176B1 (fr) | 1996-11-26 | 1998-12-18 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore |
DE19726184A1 (de) | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten |
GB9715751D0 (en) | 1997-07-26 | 1997-10-01 | Ciba Geigy Ag | Formulations |
JP3935636B2 (ja) * | 1998-12-17 | 2007-06-27 | ポーラ化成工業株式会社 | 肌とこころの化粧料 |
IT1312374B1 (it) | 1999-01-11 | 2002-04-15 | 3V Sigma Spa | Associazioni di filtri solari e composizioni cosmetiche che licontengono |
US6225467B1 (en) | 2000-01-21 | 2001-05-01 | Xerox Corporation | Electroluminescent (EL) devices |
US7022752B2 (en) | 2000-09-01 | 2006-04-04 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
ITMI20012037A1 (it) | 2001-10-02 | 2003-04-02 | 3V Sigma Spa | Associazioni di filtri solari |
DE10162844A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten |
FR2841465B1 (fr) * | 2002-06-26 | 2006-01-27 | Oreal | Fond de teint emulsion eau-dans-huile |
AU2003250866B2 (en) | 2002-07-10 | 2008-10-02 | Ciba Holding Inc. | Merocyanine derivatives for cosmetic use |
JP3993505B2 (ja) * | 2002-11-14 | 2007-10-17 | 株式会社コーセー | 油中水型乳化化粧料 |
US20040175338A1 (en) | 2003-03-06 | 2004-09-09 | L'oreal | Cosmetic composition containing an ester and a pasty compound |
EP1606270B1 (en) | 2003-03-24 | 2013-08-14 | Basf Se | Symmetrical triazine derivatives |
DE10333443A1 (de) | 2003-07-23 | 2005-02-10 | Goldschmidt Ag | Emulgator für dünnflüssige W/O-Emulsionen auf Basis von teilvernetzten Polyglycerinestern der Polyhydroxystearinsäure |
DE102004047283A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-13 | Beiersdorf Ag | O/W-Emulsionen mit anorganischen UV-Lichtschutzfilterpigmenten |
DE102004047285A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | Organische Mikropigmente enthaltende kosmetische Lichtschutzemulsion |
DE102004047288B4 (de) | 2004-09-27 | 2006-11-30 | Beiersdorf Ag | Lichtschutzemulsion mit hohem Anteil an Lichtschutzfilterpigmenten |
DE102004047286B4 (de) | 2004-09-27 | 2006-11-23 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Lichtschutzzubereitung auf Basis von Mikropigmenten |
DE102004047281A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | Lichtschutzkonzentrat mit organischen Mikropigmenten |
DE102004047282A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | W/O-Emulsion mit UV-Lichtschutzfilterpigmenten |
EP1798213A1 (de) | 2005-12-14 | 2007-06-20 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen |
GB2433439A (en) | 2005-12-21 | 2007-06-27 | Ciba Sc Holding Ag | Use of transmission dyes to protect human skin from UV radiation |
JP5289676B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2013-09-11 | 株式会社 資生堂 | 粉末固型化粧料 |
JP5733895B2 (ja) | 2007-01-25 | 2015-06-10 | チバ ホールディング インコーポレーテッドCiba Holding Inc. | 紫外線感受性有効成分の安定化 |
JP2010536822A (ja) | 2007-08-24 | 2010-12-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ベンゾトリアゾールとメロシアニンを含む混合物 |
JP5270134B2 (ja) | 2007-11-12 | 2013-08-21 | 株式会社コーセー | 紫外線吸収剤水分散組成物 |
EP2547313A1 (en) | 2010-03-15 | 2013-01-23 | L'Oréal | Composition containing a dibenzoylmethane screening agent and a hydrophilic or water-soluble merocyanin uv-screening agent; process for photostabilizing the dibenzoylmethane screening agent |
FR2977486B1 (fr) * | 2011-07-08 | 2013-08-30 | Oreal | Compositions cosmetiques sous la forme d'emulsions eau-dans-huile comprenant un derive d'acide jasmonique |
WO2013010590A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | L'oreal | Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities |
WO2013011480A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Basf Se | Merocyanine derivatives |
JP5869296B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2016-02-24 | 株式会社ファンケル | 油中水型乳化組成物 |
BR112014028282B1 (pt) * | 2012-06-06 | 2019-08-27 | Oreal | composição cosmética anidra e método cosmético |
JP5937480B2 (ja) * | 2012-10-02 | 2016-06-22 | 株式会社コーセー | 油中水型化粧料 |
FR3025102B1 (fr) * | 2014-08-28 | 2018-03-30 | L'oreal | Compositions comprenant un tensioactif silicone, une poudre d'elastomere de silicone et une argile organo-modifiee |
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2021
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105338956A (zh) * | 2013-04-19 | 2016-02-17 | 欧莱雅 | 含有包含分散的水滴中的硅酮弹性体和特定的表面活性剂的油相的化妆品组合物 |
WO2015181733A1 (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | L Oreal | Cosmetic composition for make up and for taking care of keratin materials |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115666505A (zh) * | 2020-05-26 | 2023-01-31 | 信越化学工业株式会社 | 化妆品 |
CN115776877A (zh) * | 2020-07-10 | 2023-03-10 | 莱雅公司 | 具有高内水相含量的油包水乳液 |
Also Published As
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