CN110093102A - 一种超耐磨环保型环氧树脂地坪 - Google Patents

一种超耐磨环保型环氧树脂地坪 Download PDF

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Abstract

本发明涉及建筑地坪用材料，提供了一种超耐磨石墨烯改性涂布液，按重量份计，原料至少包含，丙烯酸酯预聚物30‑48份，丙烯酸酯单体12‑30份，光引发剂1‑10份，改性石墨烯0.1‑1.0份，有机溶剂；所述丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体和有机溶剂的总重量份数为100份。还提供了一种超耐磨环保型环氧树脂地坪，所述环氧树脂地坪依次包括超耐磨石墨烯改性涂层、底涂层、环氧树脂层、基面层；所述超耐磨石墨烯改性涂层由所述的超耐磨石墨烯改性涂布液制备得到。还提供了一种所述超耐磨环保型环氧树脂地坪的制备方法。

Description

一种超耐磨环保型环氧树脂地坪
技术领域
本发明涉及建筑地坪用材料，同时也涉及相关使用该种地坪的其他技术领域，具体的说，更涉及一种超耐磨石墨烯改性涂布液和一种超耐磨环保型环氧树脂地坪及其制备方法。
背景技术
随着科技的进步，目前我国的地坪行业有了飞跃式的发展，已经广泛应用于多个具体领域，例如运动场的塑胶跑道、建筑混凝土裂缝修补、梁楼间点间漏洞灌注与修补、室内地面装修等等。
迄今为止，地坪材料相关技术的发展已经十分成熟，大致上主要分为三类，即环氧、丙烯酸类和聚氨酯这三大树脂体系。在这些主要体系中，基体树脂一般均为无定形粘稠液体，其没有明显的熔点，受热易变软，继而逐渐融化发黏，且不溶于水。通过在该基体树脂中加入适量的固化剂或者引发剂，经固化后便可具有可实际使用的物理力学性能，广泛应用于实际生活生产中。根据具体的需求不同，通常还可以向基体树脂中通过添加多种其它成分，例如水泥、砂浆、增塑剂等材料，从而进一步加强其某一方面的特定性能，使其应用更具有针对性和目的性，附加其更大的经济价值。
地坪目前也适用于一些工厂的地面装饰，尤其对于日常情况下需要经常运输物料的公司，对于地坪的耐磨性提出了更高的要求，而目前比较常用的地坪，其耐磨性相对比较低，无法满足未来这方面的需求。因此，开发具有超耐磨环保型地坪具有实际的应用价值。
发明内容
为了解决上述的技术内容，本发明的第一个方面提供了一种超耐磨石墨烯改性涂布液，按重量份计，原料至少包含，丙烯酸酯预聚物30-48份，丙烯酸酯单体12-30份，光引发剂1-10份，改性石墨烯0.1-1.0份，有机溶剂；所述丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体和有机溶剂的总重量份数为100份。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述丙烯酸酯预聚物为六官能团以内的丙烯酸酯预聚物。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述六官能团以内的丙烯酸酯预聚物为高官能丙烯酸酯树脂预聚物和/或低官能丙烯酸酯树脂预聚物；所述高官能丙烯酸酯树脂预聚物选自六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、五官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、四官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物中的一种或多种的组合；所述低官能丙烯酸酯树脂预聚物为三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物和/或二官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述丙烯酸酯单体选自三官能丙烯酸酯单体、二官能丙烯酸酯单体、单官能丙烯酸酯单体中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述改性石墨烯为改性氧化石墨烯和/或改性还原石墨烯。
本发明的第二个方面提供了一种超耐磨环保型环氧树脂地坪，所述环氧树脂地坪依次包括超耐磨石墨烯改性涂层、底涂层、环氧树脂层、基面层；所述超耐磨石墨烯改性涂层由所述的超耐磨石墨烯改性涂布液制备得到。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述超耐磨石墨烯改性涂层的厚度为2-6μm。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述环氧树脂层的厚度为1-10mm。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述底涂层的厚度为0.1-1μm。
本发明的第三个方面提供了一种所述的环氧树脂地坪的制备方法，步骤至少包括，
(1)配置所述超耐磨石墨烯改性涂布液；
(2)基面处理，用打磨机打磨去除疏松层和浮浆层形成基面层；
(3)在清洁干净并干燥的基面层上涂刷环氧树脂涂液，形成环氧树脂层，固化时间规定为15-36h；
(4)在环氧树脂层表面上涂布底涂液，形成底涂层；
(5)在底涂层表面上涂布所述超耐磨石墨烯改性涂布液，固化形成超耐磨石墨烯改性涂层。
本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
本发明提供的环氧树脂地坪的外表面具有较为优异的耐磨性能，同时本发明表层采用改性石墨烯材料，提高耐磨性的同时能够增加对于静电的适用性。此外，本发明中各层之间的结合力很强，材料在使用过程中不会出现剥落。
参考以下详情更容易理解本发明中前面部分所描述的技术特征、内容和优点。
附图说明
图1为超耐磨环保型环氧树脂地坪结构示意图；
其中：
10：超耐磨石墨烯改性涂层；
20：聚氨酯底涂层；
30：环氧树脂层；
40：基面层。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。
一种超耐磨石墨烯改性涂布液
本发明的第一个方面提供了一种超耐磨石墨烯改性涂布液，按重量份计，原料至少包含，丙烯酸酯预聚物30-48份，丙烯酸酯单体12-30份，光引发剂1-10份，改性石墨烯0.1-1.0份，有机溶剂；所述丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体和有机溶剂的总重量份数为100份。
优选的，所述的超耐磨石墨烯改性涂布液，按重量份计，原料至少包含，丙烯酸酯预聚物32-48份，丙烯酸酯单体12-28份，光引发剂3-5份，改性石墨烯0.3-0.5份，有机溶剂；所述丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体和有机溶剂的总重量份数为100份。
更优选的，所述的超耐磨石墨烯改性涂布液，按重量份计，原料至少包含，丙烯酸酯预聚物48份，丙烯酸酯单体12份，光引发剂3.8份，改性石墨烯0.4份，有机溶剂；所述丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体和有机溶剂的总重量份数为100份。
丙烯酸酯预聚物
所述丙烯酸酯预聚物为六官能团以内的丙烯酸酯预聚物。
在一些实施方式中，所述六官能团以内的丙烯酸酯预聚物为高官能丙烯酸酯树脂预聚物和/或低官能丙烯酸酯树脂预聚物；所述高官能丙烯酸酯树脂预聚物选自六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、五官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、四官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物中的一种或多种的组合；所述低官能丙烯酸酯树脂预聚物为三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物和/或二官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物；优选的，所述丙烯酸酯预聚物为高官能丙烯酸酯树脂预聚物和低官能丙烯酸酯树脂预聚物。
在一些实施方式中，所述丙烯酸酯预聚物包括高官能丙烯酸树脂预聚物22-30份，低官能丙烯酸树脂预聚物18-26份；优选的，所述丙烯酸酯预聚物包括高官能丙烯酸树脂预聚物25-30份，低官能丙烯酸树脂预聚物18-20份；更优选的，所述丙烯酸酯预聚物包括高官能丙烯酸树脂预聚物30份，低官能丙烯酸树脂预聚物18份。
在一些实施方式中，所述高官能丙烯酸树脂预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚氨脂丙烯酸酯、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂的一种或多种的组合；优选的，所述高官能丙烯酸树脂预聚物为聚氨脂丙烯酸酯。
在一些实施方式中，所述高官能丙烯酸酯树脂预聚物选自六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、五官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、四官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物中的一种或多种的组合；所述低官能丙烯酸酯树脂预聚物为三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物和/或二官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物；优选的，所述高官能丙烯酸酯树脂预聚物为六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，所述低官能丙烯酸酯树脂预聚物为三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物。
所述三官能聚氨酯丙烯酸酯为长兴化学材料提供的DR-U010。
所述六官能聚氨酯丙烯酸酯为长兴化学材料提供的6161-100。
丙烯酸酯单体
在一些实施方式中，所述丙烯酸酯单体选自三官能丙烯酸酯单体、二官能丙烯酸酯单体或单官能丙烯酸酯单体中的一种或多种的组合；优选的，所述丙烯酸酯单体三官能丙烯酸酯单体。
所述三官能丙烯酸酯单体为美源特殊化工株式会社提供的M300。
申请人发现本发明中选用六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物和三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物以及三官能丙烯酸酯单体之间按一定的比例进行复配，会产生优异的协同的性，不仅可以改善涂布液的耐磨性，还可以提高涂布液的硬度，推测可能原因是高含量的六官能度的预聚物化和较低含量的三官能度的预聚物以及适量的三官能丙烯酸酯单体在特定的比例时，不仅可以提高超耐磨石墨烯改性涂布液在固化时的表面聚合度，还可以提高固化时的聚合速度，利于聚合物内部有足够量的残余的官能团，提高在涂布液固化后的内侧层与底涂层之间的作用力，不仅提高材料的耐磨性会为硬度而且增强各层之间的粘结强度。
光引发剂
本发明中所述光引发剂种类不做特殊限定；所述光引发剂优选为裂解型光引发剂和/或光敏型光引发剂；更优选的，所述光引发剂为裂解型光引发剂；进一步优选的，所述光引发剂为巴斯夫提供的184。
有机溶剂
在一些实施方式中，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、环己酮中的一种或多种的组合；更优选的，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或多种的组合；进一步优选的，所述有机溶剂为乙酸乙酯。
改性石墨烯
在一些实施方式中，所述改性石墨烯为改性氧化石墨烯和/或改性还原石墨烯；优选的，所述改性石墨烯为改性氧化石墨烯。
在一些实施方式中，所述改性氧化石墨烯的制备方法如下：
(1)氧化石墨烯的制备在冰水浴中装配好500mL的反应瓶，加入1g石墨粉和0.75g硝酸钠的固体混合物；
(2)再加入45mL浓硫酸和5mL浓磷酸，磁力搅拌，期间分三批缓慢加入4.5g高锰酸钾；
(3)待高锰酸钾完全溶解后，升温到60℃，继续搅拌10h，此时溶液变得很粘稠，且颜色变成浅灰色；
(4)空气冷却后，加入100mL去离子水，此时颜色变成紫红色，继续升温到95℃，继续搅拌1h，直至溶液颜色变成橙黄色；
(5)空冷到60℃并加入15mL双氧水溶解残留的不溶锰氧化物，冷却到室温后，离心收集沉淀物；
(6)用50mL去离子水，搅拌下重新分散离心得到的沉淀物，并加入5mL浓HCl以去除一些未溶氧化物，离心收集沉淀物后用大量去离子水洗涤沉淀物，直至滤液中无硫酸根和氯离子被检测到为止，此时离心收集的沉淀物呈现浅黄色果冻状，冷冻干燥后备用；
(7)将上述步骤(6)制得的氧化石墨烯分散于去离子水中，制得氧化石墨烯胶体悬浮液。向悬浮液中加入5mL的浓硫酸，升温至110℃后，向反应器加入5mL的丙二酸，反应时间为4min，得到改性氧化石墨烯分散溶液，将该改性氧化石墨烯分散溶液经真空抽滤、洗涤及干燥处理，得到改性氧化石墨烯。
申请人发现本发明中六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物含量高于三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物的含量时候，由于高官能度的预聚物具有较多量的羟基和羧基，会增加涂布液的静电，使涂布液使用过程中较为不便，但是申请人发现在本发明中加入适量的改性氧化石墨烯可以解决此问题，此外，申请人发现，改性氧化石墨烯的加入还可使涂布液的耐磨性得到进一步提高，可能由于改性氧化石墨烯不仅可有效利用了石墨烯本身的耐磨性，而且改性后的氧化石墨烯还可以增强各种预聚物在有机溶剂中的分子运动，进一步增加涂布液内部官能团残余量。
一种超耐磨环保型环氧树脂地坪
本发明的第二个方面提供了一种超耐磨环保型环氧树脂地坪，所述环氧树脂地坪依次包括超耐磨石墨烯改性涂层、底涂层、环氧树脂层、基面层；所述超耐磨石墨烯改性涂层由所述的超耐磨石墨烯改性涂布液制备得到。
本发明的第三个方面提供了一种所述的环氧树脂地坪的制备方法，步骤至少包括，
(1)配置所述超耐磨石墨烯改性涂布液；
(2)基面处理，用打磨机打磨去除疏松层和浮浆层形成基面层；
(3)在清洁干净并干燥的基面层上涂刷环氧树脂涂液，形成环氧树脂层，固化时间规定为15-36h；
(4)在环氧树脂层表面上涂布底涂液，形成底涂层；
(5)在底涂层表面上涂布所述超耐磨石墨烯改性涂布液，固化形成超耐磨石墨烯改性涂层。
优选的，所述步骤(3)中的固化时间为20-30h；更优选的，所述步骤(3)中的固化时间为24h。
超耐磨石墨烯改性涂层
在一些实施方式中，所述超耐磨石墨烯改性涂层的厚度为2-6μm；优选的，所述超耐磨石墨烯改性涂层的厚度为3-5μm；更优选的，所述超耐磨石墨烯改性涂层的厚度为4μm。
基面层
在一些实施方式中，所述基面层选自碳酸钙板、地砖、大理石、钢板、硅酸钙板、水泥板一种或者多种的组合；优选的，所述基面层为碳酸钙板。
在一些实施方式中，所述基面层的厚度为1-10mm；优选的，所述基面层的厚度为2-8mm；更优选的，所述基面层的厚度为5mm。
环氧树脂层
在一些实施方式中，所述环氧树脂层是由基面层上涂刷环氧树脂涂液，固化形成环氧树脂层。
在一些实施方式中，所述环氧树脂层的厚度为2-8mm；优选的，所述环氧树脂层的厚度为3-6mm；更优选的，所述环氧树脂层的厚度为4mm。
在一些实施方式中，所述环氧树脂涂液包括A、B两组分组成，按重量份计，所述A组分包括以下原料：环氧树脂50份、色浆8份、稀释剂4份、硅粉7份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1.5份、BYK-333有机硅流平剂0.5份、树脂彩砂20份；所述B组分为4,4'-二氨基二苯基甲烷50份。
底涂层
在一些实施方式中，所述底涂层是由在环氧树脂层表面上涂布底涂液，形成底涂层。
在一些实施方式中，所述底涂层的材质为聚氨酯和/或亚克力体系；优选的，所述底涂层的材质为聚氨酯。
在一些实施方式中，所述底涂层的厚度为0.1-1μm；优选的，所述底涂层的厚度为0.1-0.6μm；更优选的，所述底涂层的厚度为0.1μm。
在一些实施方式中，所述底涂液为聚氨酯底涂剂；优选的，所述底涂液为BD909聚氨酯。
本发明采用聚氨酯底涂层，能够进一步结合各层之间的结合力，从而提高材料在使用过程中不会出现剥落。环氧树脂地坪的外表面具有较为优异的耐磨性能和硬度，地坪表层采用的是2-6μm厚的改性石墨烯材料，提高耐磨性的同时能够增加对于静电的适用性。采用0.1-1μm厚度的聚氨酯底涂层，能够保证超耐磨石墨烯改性涂层与聚氨酯之间极强的作用力，增加表层的稳固性；此外，环氧树脂层与基面层之间的厚度相近以及0.1-1μm厚度的聚氨酯底涂层的设定既可以使环氧树脂中的分子在基面层中可充分渗透，可以增强底涂层和石墨烯改性涂层与环氧树脂之间的渗透，进一步增加各层之间的结合力，从而使用过程中不会出现剥落。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例
实施例11-实施例23中以及对比例4-8提供的是超耐磨环保型环氧树脂地坪，所述环氧树脂地坪依次包括超耐磨石墨烯改性涂层、底涂层、环氧树脂层、基面层；其中，所述的环氧树脂地坪的制备方法，步骤包括，
(1)配置所述超耐磨石墨烯改性涂布液；
(2)基面处理，用打磨机打磨去除疏松层和浮浆层形成基面层；
(3)在清洁干净并干燥的基面层上涂刷环氧树脂涂液，形成环氧树脂层，固化时间规定为24h；
(4)在环氧树脂层表面上涂布底涂液，形成底涂层；
(5)在底涂层表面上涂布所述超耐磨石墨烯改性涂布液，固化形成超耐磨石墨烯改性涂层。
基面层：所述基面层为碳酸钙板；
底涂层：所述底涂层为BD909聚氨酯；
环氧树脂层：所述环氧树脂涂液包括A、B两组分组成，按重量份计，所述A组分包括以下原料：环氧树脂50份、色浆8份、稀释剂4份、硅粉7份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1.5份、BYK-333有机硅流平剂0.5份、树脂彩砂20份；所述B组分为4,4'-二氨基二苯基甲烷50份；
超耐磨石墨烯改性涂层：所述超耐磨石墨烯改性涂布液中的光引发剂为巴斯夫提供的184；所述改性石墨烯为改性氧化石墨烯，制备方法如下：
(1)氧化石墨烯的制备在冰水浴中装配好500mL的反应瓶，加入1g石墨粉和0.75g硝酸钠的固体混合物；
(2)再加入45mL浓硫酸和5mL浓磷酸，磁力搅拌，期间分三批缓慢加入4.5g高锰酸钾；
(3)待高锰酸钾完全溶解后，升温到60℃，继续搅拌10h，此时溶液变得很粘稠，且颜色变成浅灰色；
(4)空气冷却后，加入100mL去离子水，此时颜色变成紫红色，继续升温到95℃，继续搅拌1h，直至溶液颜色变成橙黄色；
(5)空冷到60℃并加入15mL双氧水溶解残留的不溶锰氧化物，冷却到室温后，离心收集沉淀物；
(6)用50mL去离子水，搅拌下重新分散离心得到的沉淀物，并加入5mL浓HCl以去除一些未溶氧化物，离心收集沉淀物后用大量去离子水洗涤沉淀物，直至滤液中无硫酸根和氯离子被检测到为止，此时离心收集的沉淀物呈现浅黄色果冻状，冷冻干燥后备用；
(7)将上述步骤(6)制得的氧化石墨烯分散于去离子水中，制得氧化石墨烯胶体悬浮液。向悬浮液中加入5mL的浓硫酸，升温至110℃后，向反应器加入5mL的丙二酸，反应时间为4min，得到改性氧化石墨烯分散溶液，将该改性氧化石墨烯分散溶液经真空抽滤、洗涤及干燥处理，得到改性氧化石墨烯。
实施例中所述三官能聚氨酯丙烯酸酯为长兴化学材料提供的DR-U010；所述六官能聚氨酯丙烯酸酯为长兴化学材料提供的6161-100；所述三官能丙烯酸酯单体为美源特殊化工株式会社提供的M300。
实施例1
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将18重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，30重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例2
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将12重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，30重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例3
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将12重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，30重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例4
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将30重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例5
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将22重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，26重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例6
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将30重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.1重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例7
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将30重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.5重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例8
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将30重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，1重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例9
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将30重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，1重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例10
本实施例提供的超耐磨石墨烯改性涂布液制备方法包括：
将30重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，10重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
实施例11
将上述实施例1中的超耐磨石墨烯改性涂布液稀释到45％固含量，并涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例12
将上述实施例2中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例13
将上述实施例3中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例14
将上述实施例4中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例15
将上述实施例5中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例16
将上述实施例6中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例17
将上述实施例7中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例18
将上述实施例8中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例19
将上述实施例9中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例20
将上述实施例10中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
实施例21
将上述实施例4中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为2μm。
实施例22
将上述实施例4中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为6μm。
实施例23
将上述实施例4中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为6μm。
对比例1
将40重量份的六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，15重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，5重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
对比例2
将30重量份的九官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，18重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，12重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。(需要九官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物的来源，厂家牌号或是制备方法)
对比例3
将54重量份三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，6重量份三官能丙烯酸酯单体，3.8重量份光引发剂，0.3重量份改性石墨烯和40重量份有机溶剂混合。其中，有机溶剂为乙酸乙酯。
对比例4
将上述实施例4中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在无底涂层的环氧树脂地坪上，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
对比例5
将上述对比例1中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
对比例6
将上述对比例2中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
对比例7
将上述对比例3中的涂布液稀释到45％固含量，并将涂布液涂布在涂有底涂层的环氧树脂地坪上，底涂层材质为聚氨酯，底涂层的厚度为0.1μm，然后常温干燥30分钟，之后经过剂量为700mJ/cm2的紫外光辐射，得到超耐磨石墨烯改性涂层，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为4μm。
对比例8
在基面层上直接涂布环氧树脂涂层，固化后即可，其中环氧树脂层厚度为4mm，基面层厚度为5mm，底涂层的厚度为0μm，超耐磨石墨烯改性涂层厚度为0μm。
性能测试
1.防静电测试：参照SJ/T11294-2003防静电地坪涂料通用规范。
2.耐老化性能测试：参照GB/T1865-2009测试标准，耐老化性能的评定参照GB/T1766-2008，以0至5的数字等级来评定破坏程度和数量，0表示无破坏，5表示严重破坏。
3.颜色及外观、硬度、耐冲击性、附着力、耐化学性、耐磨性测试：参照GB/T 22374-2008地坪材料。
测试结果如表1、表2所示。
表1
表2
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种超耐磨石墨烯改性涂布液，其特征在于，按重量份计，原料至少包含，丙烯酸酯预聚物30-48份，丙烯酸酯单体12-30份，光引发剂1-10份，改性石墨烯0.1-1.0份，有机溶剂；所述丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体和有机溶剂的总重量份数为100份。
2.如权利要求1所述的超耐磨石墨烯改性涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物为六官能团以内的丙烯酸酯预聚物。
3.如权利要求2所述的超耐磨石墨烯改性涂布液，其特征在于，所述六官能团以内的丙烯酸酯预聚物为高官能丙烯酸酯树脂预聚物和/或低官能丙烯酸酯树脂预聚物；所述高官能丙烯酸酯树脂预聚物选自六官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、五官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物、四官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物中的一种或多种的组合；所述低官能丙烯酸酯树脂预聚物为三官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物和/或二官能聚氨酯丙烯酸树脂预聚物。
4.如权利要求1所述的超耐磨石墨烯改性涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自三官能丙烯酸酯单体、二官能丙烯酸酯单体、单官能丙烯酸酯单体中的一种或多种的组合。
5.如权利要求1所述的超耐磨石墨烯改性涂布液，其特征在于，所述改性石墨烯为改性氧化石墨烯和/或改性还原石墨烯。
6.一种超耐磨环保型环氧树脂地坪，其特征在于，所述环氧树脂地坪依次包括超耐磨石墨烯改性涂层、底涂层、环氧树脂层、基面层；所述超耐磨石墨烯改性涂层由权利要求1-5任一项所述的超耐磨石墨烯改性涂布液制备得到。
7.如权利要求6所述的环氧树脂地坪，其特征在于，所述超耐磨石墨烯改性涂层的厚度为2-6μm。
8.如权利要求6所述的环氧树脂地坪，其特征在于，所述环氧树脂层的厚度为1-10mm。
9.如权利要求6所述的环氧树脂地坪，其特征在于，所述底涂层的厚度为0.1-1μm。
10.一种如权利要求7-9任一项所述的环氧树脂地坪的制备方法，其特征在于，步骤至少包括，
(1)配置如权利要求1-5任一项所述超耐磨石墨烯改性涂布液；
(2)基面处理，用打磨机打磨去除疏松层和浮浆层形成基面层；
(3)在清洁干净并干燥的基面层上涂刷环氧树脂涂液，形成环氧树脂层，固化时间规定为15-36h；
(4)在环氧树脂层表面上涂布底涂液，形成底涂层；
(5)在底涂层表面上涂布所述超耐磨石墨烯改性涂布液，固化形成超耐磨石墨烯改性涂层。
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