CN110092899A - 一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途 - Google Patents

一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途，所述的聚合为均聚合，其中均聚合时所述的聚合单体为乙交酯，所述的乙交酯均聚合后产物为聚乙交酯。所述的苯丙氨酸亚锡还作为乙醇酸、乙醇酸甲酯脱水或脱甲醇缩聚生生成低聚物聚乙醇酸的用途。所述的苯丙氨酸亚锡还作为低聚羟基乙酸裂解生成乙交酯的用途。本发明采用苯丙氨酸亚锡催化剂对乙交酯开环聚合的催化活性高，在用量非常低的情况下，就可以有效提高乙交酯聚合的效率和聚乙交酯的分子量，适合本体聚合的特点。本发明将苯丙氨酸亚锡作为乙醇酸或乙醇酸甲酯低聚和裂解的催化剂，在用量非常低的情况下，就可以有效提高乙醇酸脱水缩合的速率，大幅提高乙交酯的收率。

Description

一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途
技术领域
本发明涉及苯丙氨酸亚锡配合物作为的催化剂用途。
背景技术
近年来，随着科技进步和可持续发展理念的推动，社会对环境污染问题日益关注。在此背景下，集可再生、可降解及生物相容性的聚酯作为一种潜力巨大的材料被广泛用于生物医学、包装、一次性用品等领域。但是大部分脂肪族聚酯的熔点较低、耐热性较差，这极大限制了其在高耐热领域的使用，而聚乙交酯却拥有高耐热、高抗拉强度、耐溶剂等优点，它的合成路线主要有两种，乙交酯的开环聚合和羟基乙酸的缩合聚合，相对来说，乙交酯的开环聚合更容易得到高分子量高强度的聚乙交酯。，但由于其生产过程繁琐、成本过高使其用途仍然受到一定的限制。
乙醇酸在催化剂存在情况下经过脱水缩合得到低聚物再经过高温下裂解减压蒸馏得到粗乙交酯。目前常用的高温裂解催化剂如辛酸亚锡、三氧化二锑、氯化亚铁等容易使聚乙醇酸低聚物在反应器内结焦成块，很难清理，且会降低乙交酯的收率。
聚乙交酯多由乙交酯开环聚合得到，聚合反应需要在催化剂存在下进行。目前常用的催化剂多是配体和金属形成的配合物，催化剂的选择对于开环聚合反应的快慢、所得产品的性能非常关键。
乙交酯开环聚合常用的催化剂有异丙醇铝、辛酸亚锡以及有机稀土化合物等，其中使用最广泛是辛酸亚锡，它由于较低的毒性已被美国食品和药品管理局允许作为食品添加剂，且可合成高分子量且光学纯度好的聚酯。但研究表明，它的催化反应活性不高且细胞毒性较高。因此探索一种更高效、更低细胞毒性的乙交酯开环聚合催化剂十分必要。
发明内容
本发明提供了一种乙醇酸或者乙醇酸甲酯脱水缩聚和高温裂解的催化剂，以苯丙氨酸亚锡为缩聚和裂解催化剂可以有效提高低聚速率，降低高温裂解过程中结焦成块的程度，并有效提高乙交酯收率。
本发明的技术方案：
苯丙氨酸亚锡作为乙交酯开环聚合催化剂的用途，所述的聚合为均聚合，其中均聚合时所述的聚合单体为乙交酯，所述的乙交酯均聚合后产物为聚乙交酯；苯丙氨酸亚锡作为单组份催化剂催化乙交酯聚合的方法，步骤如下：
在干燥条件下，将乙交酯和苯丙氨酸亚锡混合，抽真空三个小时以上使混合体系达到真空的状态；在130℃～200℃聚合15h即得到高强度的聚乙交酯。
所述的聚合为本体聚合，不使用溶剂。
乙交酯的聚合温度优选140℃。
苯丙氨酸亚锡构型包括左旋、右旋和外消旋。
所述的苯丙氨酸亚锡还作为乙醇酸、乙醇酸甲酯脱水或脱甲醇缩聚生成低聚物聚乙醇酸的用途；步骤如下：向乙醇酸、乙醇酸甲酯或甲醇中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为乙醇酸、乙醇酸甲酯或甲醇质量的0.1％～1.2％，常压下加热到完全融化，升高温度至130℃，开始缓慢抽真空除水，保持1h，缓慢升高温度至180℃，进一步脱水缩聚2h，得到的低聚物即为聚乙醇酸。
所述的苯丙氨酸亚锡还作为低聚乙醇酸裂解生成乙交酯的用途；步骤如下：在低聚乙醇酸中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为低聚乙醇酸的0.1％～1.2％，加热使得低聚乙醇酸融化，缓慢升高温度至220～250℃，抽真空，有浅黄色固体出来，即为乙交酯粗产物，然后用乙酸乙酯重结晶三次即得到高纯度的乙交酯。
本发明的有益效果：
(1)本发明以人体必需氨基酸之一、对人体更友好的苯丙氨酸配体和锡金属形成配合物，从而降低聚合产物的细胞毒性。
(2)本发明将苯丙氨酸亚锡作为乙醇酸或乙醇酸甲酯低聚和裂解的催化剂，在用量非常低的情况下(0.1～1.2％)，就可以有效提高乙醇酸脱水缩合的速率，大幅提高乙交酯的收率。
(3)本发明采用苯丙氨酸亚锡催化剂对乙交酯开环聚合的催化活性高，在用量非常低的情况下(单体物质的量比0.02～0.1％)，就可以有效提高乙交酯聚合的效率和聚乙交酯的分子量，适合本体聚合的特点。
(4)通过本催化剂制得的聚乙交酯熔融黏度高、力学性能和耐高温性能良好，表面颜色洁白无暇，非常适宜用作食品包装和医用材料。
(5)苯丙氨酸亚锡作为乙醇酸和乙醇酸甲酯脱水低聚和高温裂解的催化剂，用量低(单体质量的0.1％～1.2％)，反应活性高，所需裂解温度低，乙交酯收率高，颜色白，纯度高，可重复使用。
附图说明
图1是乙交酯的核磁谱图表征图。
图2是乙交酯的DSC谱图表征图。
图3是乙交酯的气相色谱表征图。
图4是乙交酯的质谱表征图。
图5是聚乙交酯的DSC谱图表征图。
图6是聚乙交酯的细胞毒性评价图。
具体实施方式
在本发明中将苯丙氨酸亚锡作为聚乙醇酸的低聚和裂解催化剂的具体实施方式通过以下技术方案予以实现：
预聚：将一定量乙醇酸单体和苯丙氨酸亚锡(单体质量比0.05～0.3％)加入到圆底烧瓶中，在常压、120℃条件下预聚0.5h，然后将温度提高到160℃，通过减压蒸馏装置进行抽真空除水，反应2h左右至无水排出，得到白色的低聚物聚乙醇酸。
解聚：将水冷凝管换成空气冷凝管，同时在蒸馏头包裹带有控温仪的加热带，加热带温度设定为100℃，将烧瓶内温度升高到250℃～290℃，真空度为2～10kPa条件下得到白色的乙交酯单体，然后用乙酸乙酯重结晶三次即可得到高纯度的乙交酯单体。
实施例1
称取50g的乙醇酸放入500毫升双口烧瓶中，然后加入0.05g苯丙氨酸亚锡催化剂(0.1wt％)，在常压、120℃条件下预聚0.5h，然后将温度提高到160℃，通过减压蒸馏装置进行抽真空除水，反应2h左右至无水排出，即可得到白色的低聚物。然后在260℃减压裂解收集乙交酯，5h完成并收到粗乙交酯33.9g，产物收率89％，产物熔点为90.6℃。
实施例2
称取50g的乙醇酸放入500毫升双口烧瓶中，然后加入0.05g苯丙氨酸亚锡催化剂(0.1wt％)，在常压、120℃条件下预聚0.5h，然后将温度提高到160℃，通过减压蒸馏装置进行抽真空除水，反应2h左右至无水排出，即可得到白色的低聚物。然后在280℃减压裂解收集乙交酯，5h完成并收到粗乙交酯34.7g，产物收率91％，产物熔点为88.2℃。
实施例3
称取50g的乙醇酸放入500毫升双口烧瓶中，然后加入0.04g苯丙氨酸亚锡催化剂(0.08wt％)，在常压、120℃条件下预聚0.5h，然后将温度提高到160℃，通过减压蒸馏装置进行抽真空除水，反应2h左右至无水排出，即可得到白色的低聚物。然后在280℃减压裂解收集乙交酯，5h完成并收到粗乙交酯32.8g，产物收率86％，产物熔点为87.4℃。
实施例4
称取50g的乙醇酸甲酯放入500毫升双口烧瓶中，然后加入0.04g苯丙氨酸亚锡催化剂(0.08wt％)，在常压、120℃条件下预聚0.5h，然后将温度提高到160℃，通过减压蒸馏装置进行抽真空除水，反应2h左右至无水排出，即可得到白色的低聚物。然后在350℃减压裂解收集乙交酯，5h完成并收到粗乙交酯20.8g，产物收率64％，产物熔点为87.6℃。
实施例5
将上述实施例中得到的乙交酯经过乙酸乙酯溶剂重结晶三次即可得到高纯度乙交酯(99.8％以上)，其中乙交酯熔点为83.4～84.2℃。
本发明中将苯丙氨酸亚锡作为乙交酯开环聚合催化剂的具体实施方式通过以下技术方案予以实现：
在干燥条件下，将乙交酯和苯丙氨酸亚锡(单体物质的量比0.02～0.1％)依次加入带有抽气接头的干燥圆底烧瓶中，抽真空三个小时以上使瓶内达到高真空的状态。将烧瓶封闭后，将混合物在130℃～200℃聚合16h得到聚乙交酯。
下面通过实施例的具体描述来进一步说明本发明，但实施例不是对本发明的限制。
本发明采用下述方法测定聚乙交酯的特性粘数：采用毛细管内径为0.5～0.6mm的乌氏粘度计，在25℃恒温水浴中进行。将聚乙交酯研磨成粉末，用六氟异丙醇配成浓度为0.1g/dL的溶液于25mL的容量瓶中，分别测出空白样溶剂和聚乙交酯溶液流出的时间t0和t1。特性粘数的计算用一点法公式：[η]＝[2(ηsp-lnηr)]1/2/C，其中ηsp＝ηr-1，ηr＝t1/t0，C为溶液浓度即0.1g/dL。
实施例6
在100mL带有抽气接头的干燥圆底烧瓶中依次加入乙交酯(5.57g，48mmol)和L-苯丙氨酸亚锡(0.026g，0.048mmol)，抽真空三个小时以上使瓶内达到高真空的状态。将烧瓶封闭后，将混合物在140℃聚合16h得到聚乙交酯，然后将聚合物取出，熔点为222.4℃，特性粘数为0.86。
实施例7
在100mL带有抽气接头的干燥圆底烧瓶中依次加入乙交酯(5.57g，48mmol)和L-苯丙氨酸亚锡(0.013g，0.024mmol)，抽真空三个小时以上使瓶内达到高真空的状态。将烧瓶封闭后，将混合物在140℃聚合16h得到聚乙交酯，然后将聚合物取出，熔点为224.1℃，特性粘数为1.12。
本发明中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (8)

1.一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途，具体为苯丙氨酸亚锡作为乙交酯开环聚合催化剂的用途，其特征在于，所述的聚合为均聚合，其中均聚合时所述的聚合单体为乙交酯，所述的乙交酯均聚合后产物为聚乙交酯；
苯丙氨酸亚锡作为单组份催化剂催化乙交酯聚合的方法，步骤如下：
在干燥条件下，将乙交酯和苯丙氨酸亚锡混合，抽真空三个小时以上使混合体系达到真空的状态；在100℃～200℃聚合3～15h即得到高强度的聚乙交酯。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述的乙交酯的聚合温度为140℃。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述的苯丙氨酸亚锡的构型包括左旋、右旋和外消旋。
4.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述的苯丙氨酸亚锡还作为乙醇酸、乙醇酸甲酯脱水或脱甲醇缩聚生成低聚物聚乙醇酸的用途；步骤如下：向乙醇酸、乙醇酸甲酯或甲醇中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为乙醇酸、乙醇酸甲酯或甲醇质量的0.1％～1.2％，常压下加热到完全融化，升高温度至130℃，开始缓慢抽真空除水，保持1h，缓慢升高温度至180℃，进一步脱水缩聚2h，得到的低聚物即为聚乙醇酸。
5.根据权利要求3所述的用途，其特征在于，所述的苯丙氨酸亚锡还作为乙醇酸、乙醇酸甲酯脱水或脱甲醇缩聚生成低聚物聚乙醇酸的用途；步骤如下：向乙醇酸、乙醇酸甲酯或甲醇中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为乙醇酸、乙醇酸甲酯或甲醇质量的0.1％～1.2％，常压下加热到完全融化，升高温度至130℃，开始缓慢抽真空除水，保持1h，缓慢升高温度至180℃，进一步脱水缩聚2h，得到的低聚物即为聚乙醇酸。
6.根据权利要求1、2或5所述的用途，其特征在于，所述的苯丙氨酸亚锡还作为低聚乙醇酸裂解生成乙交酯的用途；步骤如下：在低聚乙醇酸中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为低聚羟基乙酸的0.1％～1.2％，加热使得低聚乙醇酸融化，缓慢升高温度至220～250℃，抽真空，有浅黄色固体出来，即为乙交酯粗产物，然后用乙酸乙酯重结晶三次即得到高纯度的乙交酯。
7.根据权利要求3所述的用途，其特征在于，所述的苯丙氨酸亚锡还作为低聚乙醇酸裂解生成乙交酯的用途；步骤如下：在低聚乙醇酸中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为低聚乙醇酸的0.1％～1.2％，加热使得低聚乙醇酸融化，缓慢升高温度至350℃，抽真空，有浅黄色固体出来，即为乙交酯粗产物，然后用乙酸乙酯重结晶三次即得到高纯度的乙交酯。
8.根据权利要求4所述的用途，其特征在于，所述的苯丙氨酸亚锡还作为低聚乙醇酸裂解生成乙交酯的用途；步骤如下：在低聚乙醇酸中加入苯丙氨酸亚锡，苯丙氨酸亚锡的添加量为低聚乙醇酸的0.1％～1.2％，加热使得低聚乙醇酸融化，缓慢升高温度至250℃，抽真空，有浅黄色固体出来，即为乙交酯粗产物，然后用乙酸乙酯重结晶三次即得到高纯度的乙交酯。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113698429A (zh) * 2021-08-11 2021-11-26 江西麦豪化工科技有限公司 一类氨基酸亚锡及其在聚氨酯泡沫体中的应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998038990A1 (en) * 1997-03-07 1998-09-11 Hoechst Marion Roussel, Inc. Method of treating trauma associated with brain, spinal cord or peripheral nerve injury using carbobenzyloxy n-protected di- and tripeptide phenylalaninals
WO2002042537A2 (en) * 2000-11-21 2002-05-30 Imperial Chemical Industries Plc Esterification catalyst, polyester process and polyester article
WO2006009735A1 (en) * 2004-06-18 2006-01-26 Dow Global Technologies, Inc. Delayed action catalysts and methods for polymerizing macrocyclic oligomers
CN1806919A (zh) * 2006-01-27 2006-07-26 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
CN101492441A (zh) * 2006-01-27 2009-07-29 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
WO2013030324A1 (en) * 2011-09-02 2013-03-07 Total Research & Technology Feluy Catalyst systems based on phenolate complexes for immortal ring-opening polymerisation of cyclic esters and carbonates
US20150005470A1 (en) * 2009-09-02 2015-01-01 Lg Chem, Ltd. Organotin compounds, preparation method thereof, and preparation of polylactide resin using the same
CN106083906A (zh) * 2016-07-12 2016-11-09 安徽红太阳新材料有限公司 催化环酯聚合的咪硼唑金属配合物及其应用
CN206646051U (zh) * 2017-04-17 2017-11-17 吉林工程技术师范学院 一种用于丙交酯合成聚乳酸的薄层催化板

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998038990A1 (en) * 1997-03-07 1998-09-11 Hoechst Marion Roussel, Inc. Method of treating trauma associated with brain, spinal cord or peripheral nerve injury using carbobenzyloxy n-protected di- and tripeptide phenylalaninals
WO2002042537A2 (en) * 2000-11-21 2002-05-30 Imperial Chemical Industries Plc Esterification catalyst, polyester process and polyester article
WO2006009735A1 (en) * 2004-06-18 2006-01-26 Dow Global Technologies, Inc. Delayed action catalysts and methods for polymerizing macrocyclic oligomers
CN1806919A (zh) * 2006-01-27 2006-07-26 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
CN101492441A (zh) * 2006-01-27 2009-07-29 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
US20150005470A1 (en) * 2009-09-02 2015-01-01 Lg Chem, Ltd. Organotin compounds, preparation method thereof, and preparation of polylactide resin using the same
WO2013030324A1 (en) * 2011-09-02 2013-03-07 Total Research & Technology Feluy Catalyst systems based on phenolate complexes for immortal ring-opening polymerisation of cyclic esters and carbonates
CN106083906A (zh) * 2016-07-12 2016-11-09 安徽红太阳新材料有限公司 催化环酯聚合的咪硼唑金属配合物及其应用
CN206646051U (zh) * 2017-04-17 2017-11-17 吉林工程技术师范学院 一种用于丙交酯合成聚乳酸的薄层催化板

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHRISTINE JÉRÔME: "Recent advances in the synthesis of aliphatic polyesters by ring-opening polymerization", 《SCIENCE DIRECT》 *
PAUL A. CUSACK等: "Synthesis and Spectroscopic Studies of Inorganic Tin Derivatives of Amino-acids and their Esters", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, DALTON TRANSACTIONS》 *
刘炼等: "生物可降解聚氨酯的合成及应用", 《中国组织工程研究与临床康复》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113698429A (zh) * 2021-08-11 2021-11-26 江西麦豪化工科技有限公司 一类氨基酸亚锡及其在聚氨酯泡沫体中的应用
CN113698429B (zh) * 2021-08-11 2024-03-19 江西麦豪化工科技有限公司 一类氨基酸亚锡及其在聚氨酯泡沫体中的应用

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