CN110075770B - 磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构微球及其制备方法 - Google Patents
磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构微球及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110075770B CN110075770B CN201910391025.1A CN201910391025A CN110075770B CN 110075770 B CN110075770 B CN 110075770B CN 201910391025 A CN201910391025 A CN 201910391025A CN 110075770 B CN110075770 B CN 110075770B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnetic
- mesoporous
- layer
- carbon
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001553 co-assembly Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 12
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 11
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N Dopamine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001149 dopamine hydrochloride Drugs 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 claims description 3
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910016516 CuFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 claims description 2
- 229910003264 NiFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007833 carbon precursor Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N nickel ferrite Chemical compound [Ni]=O.O=[Fe]O[Fe]=O NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005408 paramagnetism Effects 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 claims description 2
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 229910006297 γ-Fe2O3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 abstract description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 2
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 2
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 amino, carboxyl Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/44—Materials comprising a mixture of organic materials
- B01J2220/445—Materials comprising a mixture of organic materials comprising a mixture of polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于先进纳米材料技术领域，具体为磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球及其制备方法。本发明以磁性纳米颗粒为种子，通过溶胶‑凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆致密二氧化硅保护层；采用界面共组装技术，使用大分子量嵌段共聚物作为模板剂，在二氧化硅表面沉积有序介观结构的大分子表面活性剂/高分子层复合材料；最后，通过在氮气中煅烧碳化得到表面强疏水性的磁性介孔碳基复合微球，或通过溶剂萃取法脱除大分子表面模板剂，获得表面功能化的磁性介孔聚合物基复合微球。本发明复合微球具有强的磁响应性、较大的有序介孔孔道、规则有序的壳核结构、可控的亲疏水性且易于物质传输扩散的特性，在吸附分离领域具有重要的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于先进纳米材料技术领域，具体涉及一种磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球及其制备方法。
背景技术
近年来，磁性碳骨架或高分子骨架纳米材料因其具有磁响应特性和生物毒性低等特点，而在食品和污染物的分析分离、酶催化、疾病诊断等领域具有广泛的应用前景。磁性MOF材料具有优异的微孔表面结构、超高的比表面积，但由于孔径较小，生物酶或有机大分子等客体分子很难吸附并富集到材料孔道内，难以充分利用微孔壳层的巨大比表面积，因此总体富集能力不够理想。相比之下，介孔材料具有比表面积高、孔径可调、组成丰富等特点，其孔壁往往易于修饰氨基、羧基、巯基等特定功能基团，且较大的孔道结构有利于客体分子的扩散和传输，增强目标化合物在孔壁上吸附能力等，因而在吸附分离、催化、药物释放等领域具有广泛应用。
将磁性材料与介孔材料相结合创造性合成具有磁响应性能的介孔材料（简称磁性介孔材料）是过去几年中介孔材料功能化研究领域的热点。目前大多数磁性介孔材料，皆具有不规则的孔道和形貌，而构筑孔道高度有序、形貌规则的磁性介孔材料显得尤为重要。磁性介孔材料同时具有介孔材料的诸多优点和磁性材料的磁学性能，因而有望用作磁分离/富集材料、新型催化剂或载体、磁性药物载体等。在上述应用中，借助外加磁场可以实现材料的有效回收利用，简化分离/富集过程，使得操作过程简便易行。
但是到目前为止，以磁性纳米颗粒为核，以有序介孔高分子骨架或碳骨架为壳的核壳纳米复合微球的合成还鲜有报道。目前所合成的复合材料存在磁响应效果差、孔径较小、孔道分布无序、复合材料分散性不好等问题，不能满足客体分子传输的要求。（Lu, N.;He, X.; Wang, T. et al. Microchem. J., 2018, 137, 449-455. Yang, Q.; Wang,J.; Chen, X. et al. J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 2184-2192. Zhao, M.; Zhang,X. M.; Deng, Ch. H. Chem. Commun., 2015, 51, 8116-8119.Liu, T. Sh.; Ren, Y.L.; Xie, J. et al. J Am Oil Chem Soc, 2013, 12, 1937-1943.）。
发明内容
本发明的目的在于提供一种磁响应性强、形状均一的、大孔径、具有有序介孔孔道的磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球及其制备方法。
本发明提供的磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球，具有磁性内核、有序介孔孔道外壳的碳基或高分子基复合微球。由以下方法制备得到：
（1）以磁性纳米颗粒为种子，通过溶胶-凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆一层致密二氧化硅保护层；
（2）然后采用界面共组装技术，使用大分子量的嵌段共聚物作为模板剂，在致密二氧化硅表面沉积一层具有有序介观结构的大分子表面活性剂/碳基（或高分子层）复合材料；
（3）最后，根据材料亲疏水性不同，通过不同方法得到两种磁性有序介孔壳核体系：①通过在氮气中煅烧碳化，煅烧温度为350 ℃~800 ℃，煅烧时间为 2 h ~ 6h，得到表面强疏水性的磁性介孔碳基复合微球；②通过溶剂萃取法脱除大分子表面模板剂，获得强亲水性的表面功能化的磁性介孔聚合物基复合微球。
本发明步骤（1）中，所述的磁性纳米颗粒由水热法制得，尺寸均一，粒径为50 nm ~700 nm，在极性溶剂中高度分散，具有强顺磁性。该磁性纳米材料选自Fe3O4、γ-Fe2O3、NiFe2O4、CuFe2O4、铁、镍，钴等磁性物质中的一种或几种。
本发明步骤（1）中，所述通过溶胶-凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆一层致密二氧化硅保护层；其中，所使用的硅源选自正硅酸乙脂（TEOS）、正硅酸甲酯（TMOS）、硅酸钠中的一种或几种。
合成致密二氧化硅层过程中，硅源前驱体水解所使用的催化剂为酸性或碱性催化剂；其中，碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、浓氨水一种或几种；酸性催化剂选自醋酸、乙酸、稀盐酸等一种或几种。
合成致密二氧化硅层过程中，所使用的溶剂为烷基醇、水混合溶液；其中，烷基醇选自甲醇、乙醇、或异丙醇的一种或几种类；烷基醇和水的质量比为8:1 ~ 1:8。
本发明步骤（2）中，采用界面共组装技术，使用大分子量的嵌段共聚物作为模板剂，在致密型二氧化硅层表面沉积一层具有有序介观结构的大分子表面活性剂碳基/高分子基复合材料；其中，碳源使用有机碳前驱液，有机碳前驱液选自盐酸多巴胺、苯酚或间苯二酚与甲醛的预聚物、单宁酸及其衍生物中的一种或几种。
合成介孔高分子基或碳基材料过程中，碳源前驱体水解使用催化剂，该催化剂是酸性或碱性催化剂。其中碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、浓氨水一种或几种；酸性催化剂选自醋酸、乙酸、稀盐酸等一种或几种。
合成介孔高分子基或碳基材料过程中，使用扩孔剂，扩孔剂选自1,3,5-三甲苯、正己烷、正葵烷中的一种或几种。
合成介孔高分子基或碳基材料过程中，使用表面活性剂，表面活性剂是大分子量的非离子型嵌段共聚物EOnPOmEOn（n=20-132, m=47-70）、PEO-b-PS（Mw=10000-40000）、PS-b-P4VB（Mw=10000-40000）中的一种或几种。
合成介孔高分子基或碳基材料过程中，使用溶剂，该溶剂为烷基醇、水和四氢呋喃的混合溶液，其中，烷基醇选自甲醇、乙醇、或异丙醇的一种或几种类。烷基醇和水的质量比为8:1 ~ 1:8，水醇总质量和四氢呋喃的体积比为8:1 ~ 1:8。
本发明中，在磁性纳米颗粒表面包覆致密型二氧化硅的溶胶-凝胶化学合成体系中，磁性纳米颗粒质量百分比为0.50wt％ ~ 5wt%， 硅源质量百分比为0.1 wt% ~ 0.5wt%，催化剂质量百分比为0.2 wt ~ 1wt％，其他为醇/水混合溶剂。
本发明中，在致密二氧化硅的界面共组装一层大分子表面活性剂和高分子骨架复合材料的合成体系中，表面沉积了高分子骨架的碳源的质量百分比为0.2 wt％ ~ 5wt%，扩孔剂质量百分比为0.02 wt% ~ 0.5 wt%，模板剂质量百分比为0.1 wt% ~ 0.8 wt%，催化剂质量百分比为0.5wt ~ 3wt％，其他为醇/水或醇/水/四氢呋喃混合溶剂。
本发明中，通过调节磁性纳米颗粒粒径、致密二氧化硅层厚度以及外层碳源浓度，来调控复合微球的大小，一般地，复合微球粒径为100 nm ~ 1 μm；通过调节不同模板剂链长、碳源浓度、扩孔剂（TMB）浓度，来调控微球的介孔孔径、磁性、比表面积、孔容。一般地，介孔孔径尺寸为5 nm ~ 30 nm，微球的磁性 5-60 emu/g，比表面积为 100 m2/g ~ 500 m2/g，孔容为 0.2 cm3/g ~ 0.9 cm3/g。
本发明的复合微球中，磁性纳米颗粒的粒径为50 nm ~ 700 nm，致密型二氧化硅层厚度为5 nm ~ 600 nm，大分子表面活性剂/高分子层复合材料的厚度为10 nm ~ 800nm。微球的大小为100 nm ~ 1 μm。
本发明制备得到的复合微球中，介孔高分子基或碳基的有序介观结构包括垂直发
散的管状孔道、球形孔道的介孔结构。其孔道结构的空间群上是p6mm，Fm 
m，Im 
m，Pm 
n，Pm 
m，Fd 
m，P6 3 /mmc，Ia 
d其中一种或者几种的混合结构。
本发明制备的磁性有序介孔高分子基或碳基纳米核壳微球材料，不同于以往报道的各种材料，它具有强的磁响应性、较大的有序介孔孔道、规则有序的壳核结构、可控的亲疏水性且易于物质传输扩散的特性；并具有高比表面、高孔容、均一有序介孔的特性；在吸附分离领域具有重要的应用前景，例如用作磁分离/富集材料、新型催化剂或载体、磁性药物载体等。本发明合成方法原料易得、方法简单迅速、合成材料纯度高，适于大规模生产。
附图说明
图1为本发明的磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球形貌图。其中，（a）为以F127为模板剂合成的具有垂直发散介孔管状孔道的磁性有序介孔碳基复合微球的透射电镜图片；（b）为（a）的局部放大图；（c）为以PEO-b-PS为模板剂合成的具有球形介孔孔道结构的磁性有序介孔碳基复合微球的透射电镜图片；（d）为（c）的局部放大图。
具体实施方式
实施例1：
（1）将粒径约50 nm的100 mg 磁性四氧化三铁颗粒均匀分散在80 mL乙醇，40 mL去离子水以及1 mL 浓氨水（28 wt%）中，加入0.3 g 正硅酸乙脂（TEOS），室温下磁力搅拌8h，得到表面沉积了一层二氧化硅的磁性复合微球，将产物用磁铁分离并用乙醇和水的混合溶液洗涤，洗涤后产物室温干燥后待用；
（2）将表面沉积一层致密型二氧化硅后的磁性四氧化三铁复合微球超声分散于含有50 mL乙醇、50 mL去离子水、1 g F127的混合溶剂中，然后将1.0 mL1,3,5-三甲苯（TMB）超声分散到上述溶液中，再将1.0 g 盐酸多巴胺加入其中，搅拌20 min使溶液均匀后，逐滴加入0.6 mL浓氨水，滴加完全后继续快速搅拌2 h，得到磁性四氧化三铁/含大分子表面活性剂的高分子骨架复合微球，磁铁收集产物，并用乙醇和水的混合溶液洗涤；
（3）将上述得到的复合微球在80 mL乙醇中80℃萃取48 h三次以除去大分子表面活性剂，去离子水洗涤干燥；将步骤（2）中所得复合微球在氮气中300℃ 1h，550℃ 2h煅烧碳化处理后，所得产物磁饱和强度为34.6 emu/g，粒径为262 nm，介孔孔径为17.2 nm。
实施例2：
（1）将粒径约200 nm的100 mg 磁性γ-三氧化二铁颗粒均匀分散在60 mL乙醇，60mL去离子水以及1 mL 浓氨水（28 wt%）中，加入0.25 g 正硅酸乙脂（TEOS），室温下磁力搅拌8 h，得到表面沉积了一层二氧化硅的磁性复合微球，将产物用磁铁分离并用乙醇和水的混合溶液洗涤，洗涤后产物室温干燥后待用；
（2）将表面沉积一层致密型二氧化硅后的磁性四氧化三铁复合微球超声分散于含有40 mL乙醇、80 mL去离子水、40mL 四氢呋喃、1 g PEO-b-PS（Mn = 26544 g·mol−1）的混合溶剂中，然后将0.6 mL1,3,5-三甲苯（TMB）超声分散到上述溶液中，再将0.6 g 盐酸多巴胺加入其中，搅拌20 min使溶液均匀后，逐滴加入0.8 mL浓氨水，滴加完全后继续快速搅拌2 h，得到磁性四氧化三铁/含大分子表面活性剂的高分子骨架复合微球，磁铁收集产物，并用乙醇和水的混合溶液洗涤；
（3）将上述得到的复合微球在80 mL乙醇中80℃萃取48 h三次以除去大分子表面活性剂，去离子水洗涤干燥；将步骤（2）中所得复合微球在氮气中300℃ 1h，550℃ 2h煅烧碳化处理后，所得产物磁饱和强度为45.6 emu/g,粒径为381 nm，介孔孔径为13.5 nm。
实施例3：
（1）将粒径约450 nm的100 mg 磁性NiFe2O4颗粒均匀分散在80 mL乙醇，40 mL去离子水以及1 mL 浓氨水（28 wt%）中，加入0.4 g 正硅酸乙脂（TEOS），室温下磁力搅拌8 h，得到表面沉积了一层二氧化硅的磁性复合微球，将产物用磁铁分离并用乙醇和水的混合溶液洗涤，洗涤后产物室温干燥后待用；
（2）将表面沉积一层致密型二氧化硅后的磁性四氧化三铁复合微球超声分散于含有50 mL乙醇、50 mL去离子水、0.5 g F127的混合溶剂中，然后将0.6 mL正己烷超声分散到上述溶液中，再将1.6 g 盐酸多巴胺加入其中，搅拌20 min使溶液均匀后，逐滴加入1.2 mL浓氨水，滴加完全后继续快速搅拌2 h，得到磁性四氧化三铁/含大分子表面活性剂的高分子骨架复合微球，磁铁收集产物，并用乙醇和水的混合溶液洗涤；
（3）将上述得到的复合微球在80 mL乙醇中80℃萃取48 h三次以除去大分子表面活性剂，去离子水洗涤干燥；将步骤（2）中所得复合微球在氮气中300℃ 1h, 550℃ 2h煅烧碳化处理后，所得产物磁饱和强度为52.4 emu/g,粒径为680 nm，介孔孔径为11.8 nm。
实施例4：
（1）将粒径约700 nm的100 mg 磁性四氧化三铁颗粒均匀分散在60 mL乙醇，60 mL去离子水以及1 mL 浓氨水（28 wt%）中，加入0.5 g 正硅酸乙脂（TEOS），室温下磁力搅拌8h，得到表面沉积了一层二氧化硅的磁性复合微球，将产物用磁铁分离并用乙醇和水的混合溶液洗涤，洗涤后产物室温干燥后待用；
（2）将表面沉积一层致密型二氧化硅后的磁性四氧化三铁复合微球超声分散于含有80 mL乙醇、40 mL去离子水、80 mL四氢呋喃、0.5 g PEO-b-PS（Mn = 30000 g·mol−1）的混合溶剂中，然后将0.6 mL1,3,5-三甲苯（TMB）超声分散到上述溶液中，再将2.0 g 盐酸多巴胺加入其中，搅拌20 min使溶液均匀后，逐滴加入1.8 mL浓氨水，滴加完全后继续快速搅拌2 h，得到磁性四氧化三铁/含大分子表面活性剂的高分子骨架复合微球，磁铁收集产物，并用乙醇和水的混合溶液洗涤；
（3）将上述得到的复合微球在80 mL乙醇中80℃萃取48 h三次以除去大分子表面活性剂，去离子水洗涤干燥；将步骤（2）中所得复合微球在氮气中300℃ 1h, 550℃ 2h煅烧碳化处理后，所得产物磁饱和强度为60.5 emu/g,粒径为900nm，介孔孔径为12.6 nm。
Claims (9)
1.一种磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）以磁性纳米颗粒为种子，通过溶胶-凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆一层致密二氧化硅保护层；
（2）然后采用界面共组装技术，使用大分子量的嵌段共聚物作为模板剂，在致密二氧化硅表面沉积一层具有有序介观结构的含大分子表面活性剂的高分子层复合材料；其中，碳源使用有机碳前驱液，有机碳前驱液选自盐酸多巴胺、苯酚或间苯二酚与甲醛的预聚物、单宁酸及其衍生物中的一种或几种；碳源前驱体水解使用的催化剂为酸性或碱性催化剂；碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、浓氨水中的一种或几种；酸性催化剂选自醋酸、乙酸、稀盐酸中的一种或几种；使用的表面活性剂是大分子量的非离子型嵌段共聚物EOnPOmEOn，n=20-132, m=47-70、PEO-b-PS，Mw=10000-40000、PS-b-P4VB，Mw=10000-40000中的一种或几种；使用的溶剂为烷基醇、水和四氢呋喃的混合溶液，其中，烷基醇选自甲醇、乙醇、或异丙醇中的一种或几种；在磁性纳米颗粒表面包覆致密型二氧化硅的溶胶-凝胶化学合成体系中，磁性纳米颗粒质量百分比为0.50wt％ ~ 5wt%， 硅源质量百分比为0.1 wt% ~ 0.5wt%，催化剂质量百分比为0.2 wt ~ 1wt％，其他为醇/水混合溶剂；
（3）最后，根据材料亲疏水性不同，通过不同方法得到两种磁性有序介孔壳核体系：①通过在氮气中煅烧碳化，煅烧温度为350 ℃-800 ℃，煅烧时间为 2 h ~ 6h，得到表面强疏水性的磁性介孔碳基复合微球；②通过溶剂萃取法脱除大分子表面模板剂，获得强亲水性的表面功能化的磁性介孔聚合物基复合微球；
所制备的复合微球壳层为介孔高分子基或碳基有序介观结构，且所述有序介观结构包括垂直发散的管状孔道或球形孔道；复合微球粒径为100 nm ~ 1 μm，通过调节磁性纳米颗粒粒径、致密二氧化硅层厚度以及外层碳源浓度来调控；复合微球粒的介孔孔径尺寸为5nm ~ 30 nm，磁性为 5-60 emu/g，比表面积为 100 m2/g ~ 500 m2/g，孔容为 0.2 cm3/g ~0.9 cm3/g，通过调节不同模板剂链长、碳源浓度、扩孔剂浓度来调控。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述磁性纳米颗粒由水热法制得，尺寸均一，粒径为50 nm ~ 700 nm，在极性溶剂中高度分散，具有强顺磁性；该磁性纳米材料选自磁性物质Fe3O4、γ-Fe2O3、NiFe2O4、CuFe2O4、铁、镍、钴中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述通过溶胶-凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆一层致密二氧化硅保护层；其中，所使用的硅源选自正硅酸乙脂、正硅酸甲酯、硅酸钠中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，合成致密二氧化硅层过程中，硅源前驱体水解所使用的催化剂为酸性或碱性催化剂；其中，碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、浓氨水中的一种或几种；酸性催化剂选自醋酸、乙酸、稀盐酸中的一种或几种。
5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，合成致密二氧化硅层过程中，所使用的溶剂为烷基醇、水混合溶液；其中，烷基醇选自甲醇、乙醇、或异丙醇中的一种或几种；烷基醇和水的质量比为8:1 ~ 1:8。
6.根据权利要求1~5之一所述的制备方法，其特征在于，合成介孔高分子基或碳基材料过程中，使用的扩孔剂选自1,3,5-三甲苯、正己烷、正癸烷中的一种或几种。
7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在致密二氧化硅的界面共组装一层大分子表面活性剂和高分子骨架复合材料的合成体系中，表面沉积了高分子骨架的碳源的质量百分比为0.2 wt％ ~ 5wt%，扩孔剂质量百分比为0.02 wt% ~ 0.5 wt%，模板剂质量百分比为0.1 wt% ~ 0.8 wt%，催化剂质量百分比为0.5wt ~ 3wt％，其他为醇和水，或醇、水和四氢呋喃混合溶剂。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，复合微球中，磁性纳米颗粒的粒径为50 nm ~ 700 nm，致密型二氧化硅层厚度为5 nm ~ 600 nm，包含大分子表面活性剂的高分子层复合材料的厚度为10 nm ~ 800 nm。
9.由权利要求1~8之一所述制备方法得到的磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构复合微球，其中，介孔高分子基或碳基的有序介观结构包括垂直发散的管状孔道、球形孔道的介孔结构；其孔道结构的空间群上是p6mm，Fm 
m，Im 
m，Pm 
n，Pm 
m，Fd 
m，P6 3 /mmc，Ia 
d其中一种或者几种的混合结构。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910391025.1A CN110075770B (zh) | 2019-05-11 | 2019-05-11 | 磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构微球及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910391025.1A CN110075770B (zh) | 2019-05-11 | 2019-05-11 | 磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构微球及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110075770A CN110075770A (zh) | 2019-08-02 |
| CN110075770B true CN110075770B (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=67419724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910391025.1A Active CN110075770B (zh) | 2019-05-11 | 2019-05-11 | 磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构微球及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110075770B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110496600B (zh) * | 2019-08-26 | 2022-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多孔碳包裹钴的核壳结构磁性材料的制备方法和应用 |
| CN112843790A (zh) * | 2019-11-28 | 2021-05-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种介孔碳材料作为色谱填料在色谱柱中的应用 |
| CN110918016B (zh) * | 2019-12-17 | 2021-09-14 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种硅胶表面原位生长纳米石墨化碳球制备核-壳型复合材料的方法 |
| CN111268741B (zh) * | 2020-02-11 | 2022-02-11 | 山东大学 | 一种批量、可控制备石墨碳包覆金属/金属氧化物纳米颗粒的方法、装置及其应用 |
| CN114436278B (zh) * | 2020-11-03 | 2023-12-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种采用模板法合成som-zif-8的方法 |
| CN113539601B (zh) * | 2021-06-18 | 2023-08-01 | 复旦大学 | 一种具有软性外壳的磁性介孔高分子复合囊泡及制备方法 |
| CN115532220B (zh) * | 2021-06-29 | 2023-12-01 | 香港大学深圳研究院 | 一种介孔二氧化硅基脱氧剂及其制备方法和用途 |
| CN114057232A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-02-18 | 复旦大学 | 一维核壳磁性有序大介孔碳纳米棒及其制备方法 |
| CN113893831A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-01-07 | 复旦大学 | 具有有序大介孔高分子壳层的磁性纳米棒及其合成方法 |
| CN114392727A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-26 | 复旦大学 | 一种磁性无机纳米颗粒@有序介孔材料核壳复合材料及其制备方法 |
| CN115364899A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-11-22 | 浙江理工大学 | 一种用于处理含Cr(VI)废液的催化剂及其制备方法 |
| CN114524434A (zh) * | 2022-04-09 | 2022-05-24 | 李立欣 | 一种利用空化污泥制备活性炭的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101205420A (zh) * | 2007-12-06 | 2008-06-25 | 复旦大学 | 一种磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳微球及其制备方法 |
| CN103714929A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-09 | 复旦大学 | 具有Yolk-Shell结构的磁性介孔氧化硅复合微球及其制备方法 |
| CN104415741A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种核壳结构复合纳米材料及其制备和应用 |
| EP2883606A1 (en) * | 2013-12-11 | 2015-06-17 | Leibniz-Institut für Polymerforschung Dresden e.V. | Polymer capsules comprising catalysts |
| CN105664936A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-06-15 | 上海工程技术大学 | 一种以多巴胺为碳源制备核壳结构纳米复合材料的方法 |
| CN107442111A (zh) * | 2016-05-30 | 2017-12-08 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 碳包覆金属纳米立方体材料及其制备方法 |
| CN109395703A (zh) * | 2018-07-31 | 2019-03-01 | 中山大学 | 一种聚多巴胺分子印迹有序介孔碳材料及其制备方法 |
-
2019
- 2019-05-11 CN CN201910391025.1A patent/CN110075770B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101205420A (zh) * | 2007-12-06 | 2008-06-25 | 复旦大学 | 一种磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳微球及其制备方法 |
| CN104415741A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种核壳结构复合纳米材料及其制备和应用 |
| EP2883606A1 (en) * | 2013-12-11 | 2015-06-17 | Leibniz-Institut für Polymerforschung Dresden e.V. | Polymer capsules comprising catalysts |
| CN103714929A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-09 | 复旦大学 | 具有Yolk-Shell结构的磁性介孔氧化硅复合微球及其制备方法 |
| CN105664936A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-06-15 | 上海工程技术大学 | 一种以多巴胺为碳源制备核壳结构纳米复合材料的方法 |
| CN107442111A (zh) * | 2016-05-30 | 2017-12-08 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 碳包覆金属纳米立方体材料及其制备方法 |
| CN109395703A (zh) * | 2018-07-31 | 2019-03-01 | 中山大学 | 一种聚多巴胺分子印迹有序介孔碳材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《Versatile Nanoemulsion Assembly Approach to Synthesize Functional Mesoporous Carbon Nanospheres with Tunable Pore Sizes and Architectures》;Peng, Liang et.al;《Journal of The American Chemical Society》;20190409;第141卷(第17期);第7073-7080页 * |
| 《磁性核壳Ag/PDA@SiO2@CoFe2O4复合纳米材料的制备、表征及其抑菌性能研究》;廖凡等;《无机材料学报》;20170531;第32卷(第5期);第523-528页 * |
| 《设计合成能量转换和储存用纳米多孔碳球及碳碗》;刘健;《2019电催化与电合成国际研讨会摘要集》;20190329;第1页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110075770A (zh) | 2019-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110075770B (zh) | 磁性有序介孔碳基或高分子基核壳结构微球及其制备方法 | |
| CN108711480B (zh) | 一种具有核壳结构磁性介孔二氧化硅纳米链及其制备方法 | |
| CN109261128B (zh) | 一种硼酸型磁性COFs材料、制备方法及其应用 | |
| CN101205420B (zh) | 一种磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳微球及其制备方法 | |
| Bao et al. | Recent progress in hollow silica: Template synthesis, morphologies and applications | |
| CN101256864B (zh) | 一种超顺磁性介孔二氧化硅复合球及其制备方法 | |
| CN103500622B (zh) | 磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳复合微球及其制备方法 | |
| CN102989398A (zh) | 磁性无机纳米粒子/大孔径有序介孔氧化物核壳微球及其制备方法 | |
| CN110665465B (zh) | 用于糖肽富集的磁性共价有机框架材料及其制备方法与应用 | |
| CN102623125B (zh) | 一种含多磁性内核的Fe3O4/SiO2纳米粒的制备方法 | |
| CN113893831A (zh) | 具有有序大介孔高分子壳层的磁性纳米棒及其合成方法 | |
| CN102794140A (zh) | 粒径可控的核壳Fe3O4/SiO2纳米粒的制备方法 | |
| CN101948139A (zh) | 一种新型介孔二氧化硅纳米球的制备方法 | |
| CN103730223B (zh) | 超顺磁性纳米球及其制备方法 | |
| CN104607253A (zh) | 一种新型磁性复合氢化催化剂的制备方法 | |
| CN113539601B (zh) | 一种具有软性外壳的磁性介孔高分子复合囊泡及制备方法 | |
| WO2012167593A1 (zh) | 无序多孔二氧化硅材料的制备及脂肪醇聚氧乙烯醚在该制备中应用 | |
| CN109950014A (zh) | 一种弱水解体系制备磁性介孔二氧化硅复合微球的方法 | |
| CN111234049A (zh) | 自组装型环糊精功能化磁性-金复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107175064B (zh) | 一种磁性微球硅胶及其制备方法 | |
| CN101406832A (zh) | 不同粒径单分散的花状金/铂杂化纳米粒子制备方法 | |
| CN104069818B (zh) | 苯基功能化的放射状磁性核壳介孔硅材料的制备方法 | |
| CN114057232A (zh) | 一维核壳磁性有序大介孔碳纳米棒及其制备方法 | |
| CN108864699B (zh) | 硅烷偶联剂辅助制备磁性树状大分子纳米复合材料的方法 | |
| CN112675821B (zh) | 基于双亲和位点用于糖肽富集的磁性共价有机框架材料及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |