CN110064388A - 一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂及其原位制备方法 - Google Patents

一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂及其原位制备方法 Download PDF

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刘洋
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Abstract

一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂及其原位制备方法，它属于纳米钯催化剂制备技术领域。本发明主要解决了常规制备方法中钯纳米颗粒尺寸不均、粒径较大、易团聚和分散度低等问题。本发明按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。本发明制得的催化剂在对硝基酚还原反应中表现出更高的催化活性，催化对硝基酚还原反应具有高效的催化性能。

Description

一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂及其原位制备 方法
技术领域
本发明属于纳米钯催化剂制备技术领域；具体涉及一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂及其原位制备方法。
背景技术
硝基酚类化合物是有机合成中的重要原料，但对水体的污染日益严重。其中，对硝基酚(4-nitrophenol，4-NP)具有很强的毒性，能溶于水，但在水中无法降解，是污染最广泛且最难治理的环境有机污染物之一。而4-NP的还原产物4-氨基苯酚(4-aminopheno，4-AP)具有低毒、易降解等优点，因此，制备一种可高效催化4-NP还原反应的催化剂至关重要。
由于贵金属纳米粒子具有特殊的物理和化学性质，使其在催化领域具有极大的应用价值。而金属纳米粒子具有很高的表面能，使其很容易发生团聚，导致催化性能明显下降。将金属纳米粒子负载到载体上，在提高催化剂稳定性的同时也实现了催化剂的循环利用。贵金属Pd纳米催化剂可高效催化4-NP还原反应，目前，Pd催化剂的制备主要是通过化学还原方法实现Pd2+的还原，但易发生Pd纳米颗粒的团聚以及流失现象。
发明内容
本发明目的是提供了具有良好的催化性能的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂及其原位制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1～0.2g：1～5ml，，搅拌时间10～12h。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的钯前驱体溶液为Na2PdCl4、K2PdCl4、H2PdCl4、Pd(NO3)2中的一种。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，钯前驱体溶液的浓度为0.01～0.05mol/L。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中所述的放电气体为氮气。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为60～120Pa，功率为330～660W，电压为1000～1500V，放电时间为5～120min。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂对硝基酚还原反应进行催化，催化还原反应归一化动力学常数ka为174.544min-1。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的Pd载量为1～5wt％。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，将钯源与氧化石墨烯进行混合，搅拌一定时间，将混合液放置于石英槽中进行干燥，再利用辉光放电等离子体处理一定时间，制备得到氮掺杂氧化石墨烯负载的超细钯纳米催化剂，可将氮掺杂入石墨烯骨架中，主要解决了常规制备方法中钯纳米颗粒尺寸不均、粒径较大、易团聚和分散度低等问题。
本发明所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，与商用Pd/C相比(商用Pd/C为国药集团化学试剂有限公司生产，5wt.％)，制得的催化剂在对硝基酚还原反应中表现出更高的催化活性，催化对硝基酚还原反应具有高效的催化性能。
附图说明
图1为具体实施方式一方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的100000放大倍数的透射电镜照片；
图2为具体实施方式一方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的粒径分布图；
图3为具体实施方式一方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的40000放大倍数的透射电镜照片；
图4为具体实施方式一方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂和氧化石墨烯的拉曼光谱对比曲线；
图5为具体实施方式一方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂和氧化石墨烯的X射线光电子能谱分析曲线；
图6为具体实施方式一方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂催化对硝基酚反应的紫外分析谱图；
图7为商用Pd/C催化剂催化对硝基酚反应的紫外分析谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：
一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1064g：1ml，搅拌时间12h。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的钯前驱体溶液为Na2PdCl4。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，钯前驱体溶液的浓度为0.01mol/L。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中所述的放电气体为氮气。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为80Pa，功率为550W，电压为1000～1500V，放电时间为60min。
具体实施方式二：
根据具体实施方式一所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，Pd载量为1wt％。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，记为Pd1/GO-P60。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，100000放大倍数的透射电镜照片如图1所示，40000放大倍数的透射电镜照片如图3所示，从图中能够看出，Pd纳米颗粒在氧化石墨烯表面高度分散。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，粒径及其载量分布柱状图如图2所示，从图2中能够看出，制得的纳米钯颗粒粒径分布窄，平均颗粒尺寸为2.51nm。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，和氧化石墨烯的拉曼光谱对比曲线如图4所示，从图中能够看出，所制得催化剂的D峰和G峰的峰高比值(ID/IG)高于氧化石墨烯的ID/IG，证明了氮气等离子造成的氮掺杂增加了氧化石墨烯表面的缺陷位密度，拉曼D峰出现红移，表明了氧化石墨烯的n型掺杂，这是由于氮气等离子处理后的氮掺杂所致。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，和氧化石墨烯的X射线光电子能谱分析曲线如图5所示，且催化剂中各元素含量对照如表1所示，从图5中能够看出，在395-405eV范围内出现了N1s吸收峰，证明了氮气等离子成功地将氧化石墨烯进行了氮掺杂。
表1催化剂中各元素含量对照表(％)
从表1中能够看出，氮气等离子体处理前后，样品均含有氮元素。氧化石墨烯内含氮，是由于在使用Hummers氧化法合成过程中混酸中含有硝酸造成的，与其相比，经过氮气等离子处理后的氧化石墨烯氮元素含量明细增加，证实氮掺杂氧化石墨烯的合成。而钯元素含量的增加，说明N掺杂的同时，也实现了Pd2+的还原。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，将新配制的NaBH4溶液(400μl，0.01mol/L)和4-NP溶液(60μl，0.01mol/L)加入到紫外分光光度计的比色皿中，4-NP溶液由无色变为黄色。将本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂以及商用Pd/C分别超声形成分散液，按Pd与4-NP摩尔比为2％，取分散液加入比色皿中，再加入2.7mL去离子水，通过紫外-可见光谱在400nm处的吸收峰检测反应过程中4-NP的浓度变化，测试结果如图6和图7所示：由紫外光谱可知，由于去质子化作用，在碱性环境中4-NP在317nm处的强吸收峰转换到400nm处，而在300nm处为产物4-AP的特征峰。在向4-NP溶液中加入NaBH4溶液后，溶液颜色变为浅黄色。随着反应的进行，溶液浅黄色逐渐消失，在400nm处的4-NP吸收峰强度逐渐减弱，而在300nm处的4-AP吸收峰强度增强。表2为具体实施方式二及商用Pd/C催化4-NP还原反应的表观动力学常数ka，归一化动力学常数kn，转化率R及转化频率TOF对比表：
表2动力学常数对比
从图2中能够知道，本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂催化4-NP还原反应具有最大的归一化动力学常数ka，达到174.544min-1，是Pd/C作催化剂时的34倍，转化频率为2069.989h-1，为Pd/C的99倍。
具体实施方式三：
一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1064g：1ml，搅拌时间12h。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的钯前驱体溶液为Pd(NO3)2。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，钯前驱体溶液的浓度为0.03mol/L。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中所述的放电气体为氮气。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为120Pa，功率为330W，电压为1000～1500V，放电时间为90min。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，Pd载量为3wt.％。
具体实施方式四：
一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1064g：1ml，搅拌时间12h。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的钯前驱体溶液为H2PdCl4。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，钯前驱体溶液的浓度为0.02mol/L。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中所述的放电气体为氮气。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为60Pa，功率为660W，电压为1000～1500V，放电时间为30min。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，Pd载量为2wt.％。
具体实施方式五：
一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1064g：1ml，搅拌时间12h。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的钯前驱体溶液为K2PdCl4。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，钯前驱体溶液的浓度为0.05mol/L。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中所述的放电气体为氮气。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为100Pa，功率为440W，电压为1000～1500V，放电时间为120min。
本实施方式所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，Pd载量为5wt.％。
具体实施方式六：
一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
具体实施方式七：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1～0.2g：1～5ml，搅拌时间10～12h。
具体实施方式八：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
具体实施方式九：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
具体实施方式十：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤1中所述的钯前驱体溶液为Na2PdCl4、K2PdCl4、H2PdCl4、Pd(NO3)2中的一种。
具体实施方式十一：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，钯前驱体溶液的浓度为0.01～0.05mol/L。
具体实施方式十二：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中所述的放电气体为氮气。
具体实施方式十三：
根据具体实施方式六所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为60～120Pa，功率为330～660W，电压为1000～1500V，放电时间为5～120min。
具体实施方式十四：
根据具体实施方式六至十四所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂对硝基酚还原反应进行催化，催化还原反应归一化动力学常数ka为174.544min-1。
具体实施方式十五：
根据具体实施方式六至十四所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的Pd载量为1～5wt％。

Claims (10)

1.一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1、按照料液比分别称取一定质量的载体、钯前驱体溶液，进行混合，室温下搅拌一段时间后，将混合液倒入石英槽中，干燥后，得到混合物，待用；
步骤2、将步骤1处理后的混合物置于等离子体反应器中，在密闭状态下，通入放电气体，在一定气体压力、功率进行高压等离子放电，放电一定时间，得到氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：载体和钯前驱体溶液的料液比为0.1～0.2g：1～5ml，搅拌时间10～12h。
3.根据权利要求1或2所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：步骤1中所述的载体为氧化石墨烯。
4.根据权利要求3所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，氧化石墨烯片径为0.5～5μm，氧化石墨烯厚度为0.8～1.2nm。
5.根据权利要求1或2所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：步骤1中所述的钯前驱体溶液为Na2PdCl4、K2PdCl4、H2PdCl4、Pd(NO3)2中的一种。
6.根据权利要求5所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：钯前驱体溶液的浓度为0.01～0.05mol/L。
7.根据权利要求1或2所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：步骤2中所述的放电气体为氮气。
8.根据权利要求1或2所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法，其特征在于：步骤2中等离子放电为辉光放电，所述的气体压力为60～120Pa，功率为330～660W，电压为1000～1500V，放电时间为5～120min。
9.一种权利要求1-8所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，其特征在于：所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂对硝基酚还原反应进行催化，催化还原反应归一化动力学常数ka为174.544min-1。
10.根据权利要求9所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的原位制备方法制备的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂，其特征在于：所述的一种氮掺杂氧化石墨烯负载超细纳米钯催化剂的Pd载量为1～5wt％。
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