CN110064349A - 一种包裹stf的类柚子皮结构胶囊及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊及其制备方法。该方法包括如下步骤：将STF滴加到液体石蜡和W/O乳化剂中，搅拌混合均匀后得到W/O乳液；将W/O乳液滴加到海藻酸钠与O/W乳化剂中，搅拌混合均匀后得到W/O/W乳液；将W/O/W乳液匀速滴加到含有钙离子的水溶液中形成球形凝胶珠；对凝胶珠进行后处理得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。该胶囊包括固体海藻酸钙和W/O乳液；固体海藻酸钙形成表层致密层和内部多孔结构；W/O乳液填充于内部多孔结构中。该制备方法简单、成本低、易实现。由于表层致密层的韧性、内部多孔结构的缓冲作用以及SFT的作用，使得当胶囊受到冲击时具有较好的缓冲性能。

Description

一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊及其制备方法
技术领域
本发明涉及功能材料领域，具体是一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊及其制备方法。
背景技术
将易挥发药物、食品添加剂等不稳定物质进行胶囊化以增加其缓释时间或保存时间的处理已引起人们的高度关注和大量研究。制备胶囊的方法有很多种，大致分为物理法、化学法和物理化学法，不同方法制备的胶囊类型也不同，一般原则是选择易实现、制备简单的方法进行芯液的胶囊化。胶囊化是一种保护芯液、缓慢释放芯液的处理方式，对提高芯液的利用率有重大的研究意义。
剪切增稠液(STF)是一种非牛顿流体，当受到剪切力时其粘度随着剪切速率的增加先减小，当达到临界剪切速率后粘度急剧增加。由于STF的粘度高、组分多且有剪切增稠效果，因此被广泛应用在制备防刺或防弹服等防护领域，但是STF直接与基质接触会造成织物变硬，制备成服装后会造成运动不灵活。为了解决STF与基体直接接触制备的复合材料的穿着舒适性和灵活性不佳、STF不易融入基体以及复合材料在使用过程中STF的稳定性较差等问题，STF胶囊化是一种有效的方法。将STF封装起来，这样STF与基体间接接触来增加复合材料的灵活性且能延长复合材料的使用时间。STF胶囊与织物或其他材料复合能减少穿着不舒适和不灵活的缺点；同时STF胶囊具有一定的缓冲性能，能有效增强基质的缓冲性能。
海藻酸钠是一种生物可降解、低成本、易工业化、具有生物相容性和非免疫原性的生物聚合物，海藻酸钠与钙离子反应交联生成海藻酸钙，海藻酸钙是不溶于水的物质，如反应式:2C17H35COO-+Ca2+＝(C17H35COO)2Ca。选择海藻酸钠和钙离子交联作为胶囊的壁材，具有一定的生物可降解性，环保。
目前，将不稳定物质胶囊化，得到的胶囊大多数是单层或双层结构，此胶囊由于壳层较薄，在运输或使用过程中胶囊易损伤泄露，增加成本。He Zhang等人在文章《Zhang,H.,et al.,Encapsulation of shear thickening fluid as an easy-to-apply impact-resistant material.Journal of Materials Chemistry A,2017.5(43):p.22472-22479.》中成功包封STF，得到双层STF胶囊，但制备方法繁琐，需要较长的制备时间，并且制备过程中使用氯仿调节溶液的密度和极性，氯仿对人体有害且不环保。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明拟解决的技术问题是，提供一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊及其制备方法。
本发明解决所述方法技术问题的技术方案是，提供一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特点在于该方法包括如下步骤：
步骤1、将STF滴加到液体石蜡和W/O乳化剂中，搅拌混合均匀后得到W/O乳液；STF:液体石蜡的体积比为1:4-1:3；W/O乳化剂的体积是液体石蜡体积的20-30％；W/O乳化剂为亲水亲油平衡值为3-6的乳化剂；
步骤2、将W/O乳液滴加到海藻酸钠与O/W乳化剂中，搅拌混合均匀后得到W/O/W乳液；W/O乳液:海藻酸钠的体积比为1:4-1:2；O/W乳化剂的体积是海藻酸钠体积的2-5％；O/W乳化剂为亲水亲油平衡值为8-10的乳化剂；
步骤3、将W/O/W乳液匀速滴加到含有钙离子的水溶液中形成球形凝胶珠；
步骤4、将凝胶珠用去离子水洗涤除去未反应的物质；再将洗涤后的凝胶珠放置在吸水吸油纸上实现快速干燥以及吸附微量渗出的液体石蜡；再将凝胶珠干燥去除凝胶珠内部气泡；最后晾置，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
本发明解决所述胶囊技术问题的技术方案是，提供一种由所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法得到的包裹STF的类柚子皮结构胶囊，其特征在于该胶囊包括固体海藻酸钙和W/O乳液；固体海藻酸钙形成表层致密层和内部多孔结构；W/O乳液填充于内部多孔结构中。
与现有技术相比，本发明有益效果在于：
(1)利用乳化方法将STF包覆在液体石蜡中，再进行复乳化将W/O乳液外包覆海藻酸钠，形成由很多STF/液体石蜡/海藻酸钠液滴形成的W/O/W乳液，再海藻酸钠与钙离子反应形成表层致密内部多孔的固态海藻酸钙，结合包覆于多孔中的W/O乳液形成类柚子皮结构，具有一定的缓冲作用，并且在胶囊受损后能减少胶囊内部STF芯液的流失。
(2)海藻酸钙生物降解性好，无毒，不溶于水，具有一定的韧性，有利于胶囊受到冲击后胶囊变形发挥STF剪切增稠的作用。
(3)由于表层致密层的韧性、内部多孔结构的缓冲作用以及SFT的剪切增稠的作用，使得当胶囊受到冲击时具有较好的缓冲性能。
(4)该制备方法简单、成本低、易实现，所用原料试剂无毒无污染，对人体无害。
(5)该胶囊的扩散动力学符合菲克扩散，可以用于制备缓冲材料。
附图说明
图1是本发明实施例1的胶囊截面放大60倍后的扫描电镜图；
图2是本发明实施例1的胶囊截面放大1000倍后的扫描电镜图；
图3是本发明实施例1的胶囊的粒径分布图；
图4是本发明实施例1的胶囊的原子力显微镜的力位移曲线图；
图5是本发明实施例1的胶囊的TG和DTG曲线图；
图6是本发明实施例1的包裹STF的胶囊和包裹PEG的胶囊的压缩能柱状图；
图7为本发明一种实施例的胶囊整体结构透视图；
图8为本发明一种实施例的胶囊剖视图；
图中：1、表层致密层；2、液体石蜡；3、STF；4、内部多孔结构。
具体实施方式
下面给出本发明的具体实施例。具体实施例仅用于进一步详细说明本发明，不限制本申请权利要求的保护范围。
本发明提供了一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法(简称方法)，其特点在于该方法包括如下步骤：
步骤1、将STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到液体石蜡和油包水型(W/O)乳化剂中；用磁力搅拌器搅拌混合均匀后得到油包水型(W/O)乳液；STF:液体石蜡的体积比为1:4-1:3；W/O乳化剂的体积是液体石蜡体积的20-30％；缓慢滴加有利于液体石蜡对STF的包封，反之直接加入会造成液滴较大，分布不均匀，不易包封；搅拌能将STF分散为很小的液滴；
W/O乳化剂为亲水亲油平衡值(HLB)为3-6的乳化剂，具体是span 80(失水山梨醇单油酸酯)或span 60(失水山梨醇单硬脂酸酯)；
步骤2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到海藻酸钠与水包油型(O/W)乳化剂中，再继续搅拌30-60min，搅拌混合均匀后得到水包油包水型(W/O/W)乳液；W/O乳液:海藻酸钠的体积比为1:4-1:2；O/W乳化剂的体积是海藻酸钠体积的2-5％；
O/W乳化剂为亲水亲油平衡值为8-10的乳化剂，具体是span 20(失水山梨醇月桂酸酯)、Tween 61(聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯)或Tween 81(聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯)；
步骤3、将W/O/W乳液加入到注射器中，将注射器固定在微量注射泵上，通过微量注射泵控制W/O/W乳液的滴加量和滴加速度，维持滴加量和滴加速度恒定；
步骤4、将W/O/W乳液通过注射器缓慢匀速、滴加量恒定地滴加到质量分数为1-2％的含有钙离子的水溶液中形成球形凝胶珠；滴加位置(注射器的针尖)与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm-15cm；W/O/W乳液:含有钙离子的水溶液的体积比为1:10-1:5；缓慢滴加和适当距离能形成球形凝胶珠，而非水滴形凝胶珠；滴加速度为100μl/min-1000μl/min；
含有钙离子的水溶液为氯化钙溶液、溴化钙溶液或醋酸钙溶液。
步骤5、将凝胶珠用去离子水洗涤2-3次，洗去未反应的物质；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2-4h，实现快速干燥以及吸附微量渗出的液体石蜡；再将凝胶珠放在真空干燥箱中真空干燥4-6h，去除凝胶珠内部气泡；最后将凝胶珠在室温下晾置12-16h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
本发明还提供了一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊(简称胶囊，参见图7-8)，其特征在于该胶囊包括固体海藻酸钙和W/O乳液；固体海藻酸钙形成表层致密层1和内部多孔结构4；W/O乳液填充于内部多孔结构4中；固体海藻酸钙是由海藻酸钠与钙离子交联反应生成的；W/O乳液由STF3和包裹STF3的液体石蜡2组成。
将该胶囊应用在聚氨酯发泡制备缓冲材料中。方法是：将胶囊、聚醚多元醇和异氰酸酯混合，用机械搅拌器以1200r/min的速度搅拌10s后迅速倒入发泡模具中，盖上模具盖反应1min后脱模，得到胶囊聚氨酯复合发泡缓冲材料。胶囊:聚醚多元醇:异氰酸酯的质量比为3:75:25。
实施例1
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到7.5ml液体石蜡和2ml Span80中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌30min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与1mlSpan20中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为1％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置12h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊易吸水膨胀，重量膨胀系数达到5；该胶囊的包封率为65％，单个胶囊强度为5N。
图1和图2采用的是TM3030扫描电子显微镜。由图1可以看出，胶囊表面比较致密，胶囊的内部有很多孔洞，孔洞中包覆有液体。胶囊内部孔洞呈现支管状分布，这些孔洞的组成与柚子皮的内部结构类似，因此该胶囊与柚子皮的结构类似。图2对应的是图1中的I位置。由图2可以看出，胶囊是由很多的小液滴固化后组成的，固化小液滴是海藻酸钙包覆的液体石蜡和STF。
采用Nikon SMZ-10A体式显微镜测量胶囊的粒径分布，放大倍数为1×。由图3可以看出，胶囊的粒径分布属于正态分布，大部分粒径分布在1.8mm～2.1mm，粒径分布较均匀，平均直径为1.93mm。
胶囊的强度测试使用Agilent 5500原子力显微镜，下降高度1μm，选用的探针力常数为40N/m；从图4中可以看出，探针测试分为进针(approach curve)和退针(withdrawcurve)两部分进行测试。从进针过程中可以看出，当针尖接触到胶囊时力值急剧增加，当达到一定值时力值减小，然后又增大，接着减小，表明胶囊具有核壳结构，可能是胶囊的表面存在的小粒子的破裂，接着是内部多孔结构的破坏造成的。探针退针的时候由于表层致密层的阻挡作用，出现力值的增加，探针与胶囊分离后力值下降。
用Netzsch TG209F3型热重分析仪对胶囊进行热稳定性测试，选用温度范围40℃-600℃，测试时间2h。从图5的TG(Thermal Gravity Analysis，热重分析)和DTG(微商热重分析，DerivativeThermogravimetry)曲线可以看出，胶囊分解分为初始质量损失、第一阶段质量损失和第二阶段质量损失。初始质量损失发生在40-200℃，质量损失约为10％，是由于胶囊内部水和溶剂蒸发所致。第一阶段质量损失发生在200～300℃，质量损失约为70％，是由于海藻酸钠链段的溶解、侧基的去除、海藻酸钠的随机解聚以及液体石蜡的分解(分解温度为234.8℃)。第二阶段质量损失发生在300～400℃，质量损失为8.93％，可能是由于PEG链发生裂解和分解造成的。综上所述，在40℃-400℃的温度范围内胶囊失重88.93％；胶囊在200℃开始第一阶段失重，分解温度达到200℃，胶囊的热稳定性较好。
使用万能强力机(HT-2402,Hong Ta Instrument Co.,Ltd.,Taipei,Taiwan)测试胶囊的静态压缩，依据标准ASTM D 3574-17(D3574-17,A.,Standard Test Methods forFlexible Cellular Materials-Slab,Bonded,and Molded Urethane Foams.ASTMInternational:West Conshohocken,2017)，压缩速率5mm/min。包裹STF的胶囊的压缩能达到7.5Mpa，而包裹PEG的胶囊的压缩能为3.5Mpa，由此可知包裹STF的胶囊的压缩能大于包裹PEG的胶囊，压缩能吸收能力明显提高，表明STF具有一定的缓冲作用。
实施例2
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到10ml液体石蜡和3ml Span80中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与1mlSpan20中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为2％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置12h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊缓释性能较稳定，胶囊在去离子水中浸泡72后的释放量达到0.2％。该胶囊的包封率为61％，单个胶囊强度为4.5N，平均直径为1.86mm。
实施例3
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到7.5ml液体石蜡和3ml Span80中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌30min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与2mlSpan20中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为2％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置12h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊的包封率为65％，单个胶囊强度为5N，平均直径为1.87mm。
实施例4
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到7.5ml液体石蜡和2ml Span60中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌30min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与1mlSpan20中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为2％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置12h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊的包封率为73％，单个胶囊强度为5.2N，平均直径为1.93mm。
实施例5
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到7.5ml液体石蜡和2ml Span80中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌30min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与1mlTween 61中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为2％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置12h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊易吸水膨胀，重量膨胀系数达到5；该胶囊的包封率为73％，单个胶囊强度为5N，平均直径为1.89mm。
实施例6
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到7.5ml液体石蜡和2ml Span80中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌30min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与1mlTween 81中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为2％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置12h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊的包封率为75％，单个胶囊强度为5.2N，平均直径为1.91mm。
实施例7
1、将质量分数为30％的2.5ml STF边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到7.5ml液体石蜡和2ml Span80中，再用磁力搅拌器在温度25℃、800r/min的搅拌速度下，搅拌30min混合均匀后得到W/O乳液；
2、将W/O乳液边通过磁力搅拌器搅拌边缓慢滴加到40ml 1mg/ml的海藻酸钠与1mlTween 81中，再用磁力搅拌器在温度25℃、100r/min的搅拌速度下，搅拌40min混合均匀后得到W/O/W乳液；
3、将W/O/W乳液加入到10ml注射器中，将注射器固定在微量注射泵上；
4、将W/O/W乳液通过注射器以1ml/min的速度滴加到质量分数为2％的200ml氯化钙溶液中形成球形凝胶珠；注射器的针尖与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm；
5、将凝胶珠用去离子水洗涤3次；再将洗涤后的凝胶珠常温下放置在吸水吸油纸上2h；再将凝胶珠放在温度为40℃的真空干燥箱中干燥4h；最后将凝胶珠在室温下晾置16h，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
该胶囊的包封率为88％，单个胶囊强度为5N，平均直径为1.90mm。
本发明未述及之处适用于现有技术。

Claims (9)

1.一种包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特点在于该方法包括如下步骤：
步骤1、将STF滴加到液体石蜡和W/O乳化剂中，搅拌混合均匀后得到W/O乳液；STF:液体石蜡的体积比为1:4-1:3；W/O乳化剂的体积是液体石蜡体积的20-30％；W/O乳化剂为亲水亲油平衡值为3-6的乳化剂；
步骤2、将W/O乳液滴加到海藻酸钠与O/W乳化剂中，搅拌混合均匀后得到W/O/W乳液；W/O乳液:海藻酸钠的体积比为1:4-1:2；O/W乳化剂的体积是海藻酸钠体积的2-5％；O/W乳化剂为亲水亲油平衡值为8-10的乳化剂；
步骤3、将W/O/W乳液匀速滴加到含有钙离子的水溶液中形成球形凝胶珠；
步骤4、将凝胶珠用去离子水洗涤除去未反应的物质；再将洗涤后的凝胶珠放置在吸水吸油纸上实现快速干燥以及吸附微量渗出的液体石蜡；再将凝胶珠干燥去除凝胶珠内部气泡；最后晾置，得到包裹STF的类柚子皮结构胶囊。
2.根据权利要求1所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特征在于含有钙离子的水溶液为氯化钙溶液、溴化钙溶液或醋酸钙溶液。
3.根据权利要求1所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特征在于W/O乳化剂是span80或span60。
4.根据权利要求1所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特征在于O/W乳化剂为span20、Tween61或Tween81。
5.根据权利要求1所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特征在于在步骤2和步骤3中增加一个步骤：将W/O/W乳液加入到注射器中，将注射器固定在微量注射泵上，通过微量注射泵控制W/O/W乳液的滴加量和滴加速度，维持滴加量和滴加速度恒定。
6.根据权利要求1所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特征在于含有钙离子的水溶液的溶质质量分数为1-2％；W/O/W乳液:含有钙离子的水溶液的体积比为1:10-1:5。
7.根据权利要求1所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法，其特征在于W/O/W乳液的滴加位置与含有钙离子的水溶液液面间距为10cm-15cm；滴加速度为100μl/min-1000μl/min。
8.一种由权利要求1-7所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊的制备方法得到的包裹STF的类柚子皮结构胶囊，其特征在于该胶囊包括固体海藻酸钙和W/O乳液；固体海藻酸钙形成表层致密层和内部多孔结构；W/O乳液填充于内部多孔结构中。
9.根据权利要求8所述的包裹STF的类柚子皮结构胶囊，其特征在于固体海藻酸钙是由海藻酸钠与钙离子交联反应生成的；W/O乳液由STF和包裹STF的液体石蜡组成。
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