CN110045043A - 一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法 - Google Patents

一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种测定4‑壬基酚和/或4‑壬基酚乙氧基化合物含量的方法。该方法包括：步骤S1，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，得到萃取液；步骤S2，采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4‑壬基酚和/或4‑壬基酚乙氧基化合物的含量，其中，液相色谱质谱联用仪的流动相为甲醇和异丙醇的混合液。采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，使得待测物中的上述化合物能够充分溶出；在测试时采用甲醇和异丙醇的混合液作为流动相，使得上述化合物的保留时间存在较大差异，且所得到的色谱峰形、分离度和离子化效果均较好，进而保证了测定结果的准确性。该方法可用于大部分常见涂料中4‑壬基酚和4‑壬基酚乙氧基化合物的检测。

Description

一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法
技术领域
本发明涉及有机材料分析领域，具体而言，涉及一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法。
背景技术
4-壬基酚(简称NP)是一种用作油漆、油墨、纸张、胶水、橡胶制品的原料及中间品。由于NP有强烈的亲脂性，在环境中不易分解，又因其化学结构和人类雌性激素酷似，进入人体后会干涉内分泌的正常运作，可促进乳腺癌细胞增殖，属于致癌物，其生物毒性已被高度关注。4-壬基酚乙氧基化合物(简称NPEO)是一种常见的非离子表面活性剂，这种表面活性剂在自然环境中会发生反应失去乙氧基生产壬基酚类物质。中国环保部(MEP)于2011年发布的《中国严格限制进出口的有毒化学品目录》中首次禁止壬基酚类物质的进出口。2012年12月，NP和NPEO已被列入欧盟REACH附件高度关注物质名单(SVHC)，要求出口产品中的NP或NPEO残留不得超过1000PPM。但由于监管难度问题，缺乏检测方法，且国内研究NP和NPEO测定的研究很少。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法，以解决现有技术中的4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量测定不准确的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法，包括：步骤S1，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，得到萃取液；步骤S2，采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量，其中，液相色谱质谱联用仪的流动相为甲醇和异丙醇的混合液。
进一步地，上述步骤S1包括：将待测样品置于甲醇水溶液中，形成待处理液；对待处理液进行超声萃取后，得到萃取体系；对萃取体系进行固液分离，得到萃取液，其中，优选超声萃取的时间为40～60min。
进一步地，上述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为1:1～3:1，优选为2:1。
进一步地，对上述萃取体系进行固液分离的过程包括：对萃取体系进行离心分离，得到上层清液；对上层清液进行过滤，得到萃取液。
进一步地，上述离心的速率为8000～10000r/min，时间为10～30min；优选采用孔径为0.20～0.25μm的过滤膜对上层清液进行过滤。
进一步地，上述步骤S2包括：采用液相色谱质谱联用仪对4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的标准液进行检测，得到标准工作曲线；采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物对应的峰面积；根据峰面积在标准工作曲线上查找4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量。
进一步地，上述步骤S2包括：采用液相色谱质谱联用仪对4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的标准液进行检测，得到标准工作曲线；利用标准工作曲线得到线性回归方程，其中，4-壬基酚的线性回归方程为Y＝3583.55X+891.408，4-壬基酚乙氧基化合物的线性回归方程为Y＝3220.48X-248.313，X表示浓度，Y表示峰面积；采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物对应的峰面积；将峰面积带入对应物质的线性回归方程，计算得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量。
进一步地，上述流动相为体积比为90～97:10～3的甲醇和异丙醇的混合液。
进一步地，上述流动相的流速为0.1～0.6mL/min，优选液相色谱质谱联用仪的分离柱柱温为38～42℃，优选为40℃；进一步优选液相色谱质谱联用仪的检测器为PDA检测器，检测波长为210～400nm，优选为223nm。
进一步地，上述待测样品为油漆、油墨、表面活性剂或清洁剂。
应用本发明的技术方案，本申请采用液相色谱质谱联用仪进行测试之前，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，使得待测物中的4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物能够充分溶出；在测试时采用甲醇和异丙醇的混合液作为流动相，使得4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的保留时间存在较大差异，且所得到的色谱峰形、分离度和离子化效果均较好，进而保证了测定结果的准确性。由此可见，该方法简单、结果精确、数据可靠，并具有良好的灵敏度、分离度、精密度，回收率理想；并且该方法可用于大部分常见涂料中4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的检测，有效节约了常见涂料测试的成本和时间，并对产品进行环保友好型控制。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了根据本发明的实施例1的4-壬基酚浓度为5ppm的标准样品的色谱图；
图2示出了根据本发明的实施例1的4-壬基酚乙氧基化合物浓度为5ppm的标准样品的色谱图；
图3示出了根据本发明的实施例1所建立的4-壬基酚的标准工作曲线；
图4示出了根据本发明的实施例1所建立的4-壬基酚乙氧基化合物的标准工作曲线；
图5示出了根据本发明的实施例1的空白样品的色谱图；
图6示出了根据本发明的实施例1的样品1的色谱图；
图7示出了根据本发明的实施例1的样品2的色谱图；
图8示出了根据本发明的实施例1的样品3的色谱图；
图9-1至9-3示出了根据本发明的实施例8不同浓度4-壬基酚的标准样品的光谱图；以及
图10-1至10-3示出了根据本发明的实施例8不同浓度4-壬基酚乙氧基化合物的标准样品的光谱图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
如本申请背景技术所分析的，现有技术的NP和NPEO的检测方法主要有液相色谱-质谱法、液相色谱-串联PDA法，但是其检测结果不够准确。为了解决该问题，本申请提供了一种一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法。在本申请一种典型的实施方式中，该测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法包括：步骤S1，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，得到萃取液；步骤S2，采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量，其中，液相色谱质谱联用仪的流动相为甲醇和异丙醇的混合液。
本申请采用液相色谱质谱联用仪进行测试之前，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，使得待测物中的4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物能够充分溶出；在测试时采用甲醇和异丙醇的混合液作为流动相，使得4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的保留时间存在较大差异，且所得到的色谱峰形、分离度和离子化效果均较好，进而保证了测定结果的准确性。由此可见，该方法简单、结果精确、数据可靠，并具有良好的灵敏度、分离度、精密度，回收率理想；并且该方法可用于大部分常见涂料中4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的检测，有效节约了常见涂料测试的成本和时间，并对产品进行环保友好型控制。
为了加快4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的溶出，优选上述步骤S1包括：将待测样品置于甲醇水溶液中，形成待处理液；对待处理液进行超声萃取后，得到萃取体系；对萃取体系进行固液分离，得到萃取液，其中，优选超声萃取的时间为40～60min。通过超声处理，提高了待测样品中的待溶出物向甲醇水溶液的萃取速度。
在本申请一种实施例中，对萃取体系进行固液分离的过程包括：对萃取体系进行离心分离，得到上层清液；对上层清液进行过滤，得到萃取液。通过离心分离，将萃取出的4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物尽可能完全分离出来，而且当待测样品为涂料时，由于涂料中存在部分固体悬浮物，该部分物质不去除将影响分析结果，采用离心分离可以将该部分固体悬浮物去除，进一步保证了测定结果的精确性。
经过试验，甲醇水溶液对待测样品中的4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物萃取效果较为理想，为了节约成本并缩短萃取时间，优选上述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为1:1～3:1，进一步优选为2:1。当甲醇与水的体积比为1:1时，如果萃取时间较短，萃取分离充分(比如待测样品为涂料时，萃取液仍带有涂料原色)，虽然可以通过延长萃取时间来保证4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的充分溶出，但是会导致测试效率降低；当甲醇和水的体积比增大，萃取效果也会改善，尤其是当待测样品为涂料时，固体悬浮物的沉淀效果更佳，考虑到甲醇成本较高，优选控制二者体积比在3:1以下。
在试验操作时，优选上述离心的速率为8000～10000r/min，时间为10～30min，实现在短时间内对固体悬浮物的充分分离。进一步地，采用孔径为0.20～0.25μm的过滤膜对上层清液进行过滤，进一步提高分离效果，提高测试时的稳定性。
在本申请一种实施例中，上述步骤S2包括：采用液相色谱质谱联用仪对4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的标准液进行检测，得到标准工作曲线；采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物对应的峰面积；根据峰面积在标准工作曲线上查找4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量。
在本申请另一种实施例中，上述步骤S2包括：采用液相色谱质谱联用仪对4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的标准液进行检测，得到标准工作曲线；利用标准工作曲线得到线性回归方程，其中，4-壬基酚的线性回归方程为Y＝3583.55X+891.408，4-壬基酚乙氧基化合物的线性回归方程为Y＝3220.48X-248.313，X表示浓度，Y表示峰面积；采用液相色谱质谱联用仪对萃取液进行测试，得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物对应的峰面积；将峰面积带入对应物质的线性回归方程，计算得到4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量。
利用标准工作曲线或线性回归方程来确定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的含量，方法简单，结果准确。
上述标准工作曲线的建立可以采用现有常规的方式来实现，比如用甲醇将NP溶液和NPEO溶液分别逐级稀释，分别配置成浓度为1ppm、2ppm、5ppm、7ppm、10ppm的单一标准溶液。在设定的色谱条件下各进样2μL，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线；将该标准工作曲线进行拟合，得到各自的线性回归方程。
流动相选择的原则是应该使4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物充分分离，并尽量不受涂料材质中的其他物质干扰，故各物质的保留时间应较好分离。试验采用甲醇-水、乙腈-水、甲醇-异丙醇考察对分离及离子化的影响。结果表明，采用乙腈和水相时，4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物基本不出峰。采用甲醇-水相时，4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物保留时间非常接近，不推荐使用。采用甲醇-异丙醇溶液为流动相分离时色谱峰形、分离度以及离子化效果都比较好，因此，选择甲醇-异丙醇溶液为流动相。在此基础上，为了缩短分离时间，优选流动相为体积比为90～97:10～3的甲醇和异丙醇的混合液。比如在甲醇和异丙醇的体积比为95:5条件下，10分钟内即可完成分离。
进一步地，优选上述流动相的流速为0.1～0.6mL/min，优选液相色谱质谱联用仪的分离柱柱温为38～42℃，优选为40℃。
为了提高检测的灵敏性，优选上述液相色谱质谱联用仪的检测器为PDA检测器，检测波长为210～400nm，优选为223nm。其中，4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的最大吸收波长为223nm，因此，选用223nm为检测波长，检测结果更灵敏准确。
本申请的上述方法，可以用于多种样品的检测，优选上述待测样品为油漆、油墨、表面活性剂或清洁剂。
以下将结合实施例和对比例，进一步说明本申请的有益效果。
以下各实施例和对比例所采用的仪器和试剂如下。
仪器
WATERS ACQUITY UPLC H液相色谱质谱联用仪，配二元泵、可变紫外波长检测器、自动进样器；昆山市超声仪器有限公司KQ-250DE型数控超声波清洗器；赛多利斯科学仪器有限公司电子分析天平，精确到0.00001g；Retsch低温混和型球磨仪CryoMill；上海华谯环保设备有限公司HQ-60L超纯水机；津腾0.22μm针筒式微孔滤膜过滤器；沃特世C18，186002350150mm×2.1mm(id.)，C18色谱柱，TOMOS 4-20离心机。
试剂
甲醇(瑞典OCEANPAK公司，色谱纯)；异丙醇(瑞典OCEANPAK公司，色谱纯)；4-壬基酚(德国Dr.Ehrenstorfer公司，含量97％以上，分析纯级)；4-壬基酚乙氧基化合物(德国Dr.Ehrenstorfer公司，含量97％以上，分析纯级)；所用超纯水来自HQ-60L超纯水机，上海华谯环保设备有限公司。
实施例1
色谱条件设定：流动相：95％甲醇和5％异丙醇；流速0.4mL/min；柱温：40℃；检测波长223nm；进样量2μL，检测器PDA检测器。
标准工作曲线的绘制
用甲醇将4-NP溶液和NPEO溶液逐级稀释，分别配置成浓度为1ppm，2ppm，5ppm，7ppm，10ppm的单一标准溶液。在上述色谱条件下各进样2μL，其中4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物浓度为5ppm的色谱图分别如图1和图2所示；以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线，4-NP的标准工作曲线见图3，NPEO的标准工作曲线见图4；4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物在1～10mL/L范围内线性关系良好，其线性方程和相关系数如表1所示。
表1
回收率与精密度验证
采用添加法，对不含4-NP的海绵空白样品添加4-NP为2mg/kg进行测定(测定流程同以下样品的测定方法)，单独测定9次，进行加标回收试验，结果见表2。由表2可见，样品中4-NP的回收率为109.56％，标准偏差为6.720，RSD为6.1334％。
表2
检出限和定量限验证
根据信噪比(S/N)为3确定方法的检出限，根据信噪比(S/N)为10确定方法的检出限。如表3所示。
表3
物质 LOD(μg/mL) LOQ(μg/mL)
4-NP 0.5 1.7
NPEO 0.6 2.0
样品测定
对廊坊市燕美化工有限公司生产的纯聚酯粉末涂料作为涂料空白样品(命名为空白样品)、涂料空白样品以1000ppm的浓度添加4-壬基酚(命名为样品1)、涂料空白样品以900ppm的浓度添加4-壬基酚乙氧基化合物(命名为样品2)、涂料空白样品同时以1000ppm的浓度添加4-壬基酚和以900ppm的浓度添加4-壬基酚乙氧基化合物(命名为样品3)，共四个样品进行测定。过程如下：准确称取各样品0.1000g(精确到0.001g)于10mL离心管中，加入甲醇：水(V:V＝2:1),超声萃取45min，然后以9000r/min的转速离心20min得上清液，将上清液全部倒入样品瓶中，经过0.22μm过滤器过滤，以备液相色谱测试。
在上述色谱条件下进样2μL，所得色谱测定结果如图5～图8所示，并且将各图中4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的峰面积对应至各自的标准工作曲线，经过计算，图6对应的4-壬基酚的含量为1025ppm，图7对应的4-壬基酚乙氧基化合物的含量为893ppm，图8对应的4-壬基酚的含量为966ppm、4-壬基酚乙氧基化合物的含量为885ppm。
实施例2
与实施例1的样品3处理过程不同，具体不同为：
准确称取各样品0.1000g(精确到0.001g)于10mL离心管中，加入甲醇：水(V:V＝3:1),超声萃取40min，然后以8000r/min的转速离心30min得上清液，将上清液全部倒入样品瓶中，经过0.22μm过滤器过滤，以备液相色谱测试。
测试结果为：4-壬基酚含量969ppm，4-壬基酚乙氧基化合物含量801ppm。
实施例3
与实施例1的样品3处理过程不同，具体不同为：
准确称取各样品0.1000g(精确到0.001g)于10mL离心管中，加入甲醇：水(V:V＝1:1),超声萃取90min，然后以10000r/min的转速离心10min得上清液，将上清液全部倒入样品瓶中，经过0.22μm过滤器过滤，以备液相色谱测试。
测试结果为：4-壬基酚含量889ppm，4-壬基酚乙氧基化合物含量756ppm，这是因为再用体积比为1:1的甲醇水溶液作为萃取剂超声萃取60min，超声萃取时间不足导致目标物质萃取不完全的，可以通过延长萃取时间。
实施例4
与实施例1的样品3处理过程不同，具体不同为：
准确称取各样品0.1000g(精确到0.001g)于10mL离心管中，加入甲醇：水(V:V＝0.8:1),超声萃取100min，然后以9000r/min的转速离心30min得上清液，将上清液全部倒入样品瓶中，经过0.22μm过滤器过滤，以备液相色谱测试。
测试结果为：4-壬基酚含量850ppm，4-壬基酚乙氧基化合物含量718ppm。
实施例5
与实施例1不同在于：
色谱条件设定：流动相：90％甲醇和10％异丙醇；流速0.4mL/min；柱温：40℃；检测波长223nm；进样量2μL，检测器PDA检测器。
所建立的标准工作曲线对应的线性回归方程见表4。
表4
物质 线性方程 相关系数
4-NP Y＝3672.33X+507.418 0.982977
NPEO Y＝3389.08X-425.31 0.997552
回收率与精密度验证
采用添加法，对不含4-NP的海绵空白样品添加4-NP为2mg/kg进行测定(测定方法同以下样品的测定方法)，单独测定9次，进行加标回收试验，结果见表5。由表5可见，样品中4-NP的回收率为111.60％，标准偏差为8.127，RSD为7.2821％。
表5
检出限和定量限验证
根据信噪比(S/N)为3确定方法的检出限，根据信噪比(S/N)为10确定方法的检出限。如表6所示。
表6
物质 LOD(μg/mL) LOQ(μg/mL)
4-NP 0.5 1.7
NPEO 0.7 2.3
实施例6
与实施例1不同在于：
色谱条件设定：流动相：97％甲醇和3％异丙醇；流速0.4mL/min；柱温：40℃；检测波长223nm；进样量2μL，检测器PDA检测器。
所建立的标准工作曲线对应的线性回归方程见表7。
表7
物质 线性方程 相关系数
4-NP Y＝3398.27X+1034.56 0.989452
NPEO Y＝3317.99X-105.23 0.999571
回收率与精密度验证
采用添加法，对不含4-NP的海绵空白样品添加4-NP为2mg/kg进行测定(测定方法同以下样品的测定方法)，单独测定9次，进行加标回收试验，结果见表8。由表8可见，样品中4-NP的回收率为113.35％，标准偏差为10.947，RSD为9.6577％。
表8
检出限和定量限验证
根据信噪比(S/N)为3确定方法的检出限，根据信噪比(S/N)为10确定方法的检出限。如表9所示。
表9
物质 LOD(μg/mL) LOQ(μg/mL)
4-NP 0.5 1.7
NPEO 0.5 1.7
实施例7
与实施例1不同在于：
色谱条件设定：流动相：85％甲醇和15％异丙醇；流速0.4mL/min；柱温：40℃；检测波长223nm；进样量2μL，检测器PDA检测器。
所建立的标准工作曲线对应的线性回归方程见表10。
表10
物质 线性方程 相关系数
4-NP Y＝3417.64X+926.14 0.994253
NPEO Y＝3258.01X-288.197 0.988424
回收率与精密度验证
采用添加法，对不含4-NP的海绵空白样品添加4-NP为2mg/kg进行测定(测定方法同以下样品的测定方法)，单独测定9次，进行加标回收试验，结果见表11。由表11可见，样品中4-NP的回收率为113.60％，标准偏差为12.117，RSD为10.6664％。
表11
检出限和定量限验证
根据信噪比(S/N)为3确定方法的检出限，根据信噪比(S/N)为10确定方法的检出限。如表12所示。
表12
物质 LOD(μg/mL) LOQ(μg/mL)
4-NP 0.7 2.3
NPEO 0.5 1.7
实施例8
对标准样品中的4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的进行光谱分析，分析结果见图9-1至9-3和图10-1至10-3所示，可见4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物最大吸收波长为223nm。
对比例1
与实施例1不同在于：
色谱条件设定：流动相：95％甲醇和5％水；流速0.4mL/min；柱温：40℃；检测波长223nm；进样量2μL，检测器PDA检测器。所得色谱图像显示4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物保留时间非常接近，不能同时测定二者的含量。
对比例2
与实施例1不同在于：
色谱条件设定：流动相：95％乙腈和10％水；流速0.4mL/min；柱温：40℃；检测波长223nm；进样量2μL，检测器PDA检测器。所得色谱图像显示4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物基本不出峰，说明不能将二者与其它物质分离。
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：
本申请采用液相色谱质谱联用仪进行测试之前，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，使得待测物中的4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物能够充分溶出；在测试时采用甲醇和异丙醇的混合液作为流动相，使得4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的保留时间存在较大差异，且所得到的色谱峰形、分离度和离子化效果均较好，进而保证了测定结果的准确性。由此可见，该方法简单、结果精确、数据可靠，并具有良好的灵敏度、分离度、精密度，回收率理想；并且该方法可用于大部分常见涂料中4-壬基酚和4-壬基酚乙氧基化合物的检测，有效节约了常见涂料测试的成本和时间，并对产品进行环保友好型控制。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种测定4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物含量的方法，其特征在于，包括：
步骤S1，采用甲醇水溶液对待测样品进行萃取，得到萃取液；
步骤S2，采用液相色谱质谱联用仪对所述萃取液进行测试，得到所述4-壬基酚和/或所述4-壬基酚乙氧基化合物的含量，其中，所述液相色谱质谱联用仪的流动相为甲醇和异丙醇的混合液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S1包括：
将所述待测样品置于所述甲醇水溶液中，形成待处理液；
对所述待处理液进行超声萃取后，得到萃取体系；
对所述萃取体系进行固液分离，得到所述萃取液，其中，优选所述超声萃取的时间为40～60min。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为1:1～3:1，优选为2:1。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，对所述萃取体系进行固液分离的过程包括：
对所述萃取体系进行离心分离，得到上层清液；
对所述上层清液进行过滤，得到所述萃取液。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述离心的速率为8000～10000r/min，时间为10～30min；优选采用孔径为0.20～0.25μm的过滤膜对所述上层清液进行过滤。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S2包括：
采用液相色谱质谱联用仪对4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的标准液进行检测，得到标准工作曲线；
采用液相色谱质谱联用仪对所述萃取液进行测试，得到所述4-壬基酚和/或所述4-壬基酚乙氧基化合物对应的峰面积；
根据所述峰面积在所述标准工作曲线上查找所述4-壬基酚和/或所述4-壬基酚乙氧基化合物的含量。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S2包括：
采用液相色谱质谱联用仪对4-壬基酚和/或4-壬基酚乙氧基化合物的标准液进行检测，得到标准工作曲线；
利用所述标准工作曲线得到线性回归方程，其中，所述4-壬基酚的线性回归方程为Y＝3583.55X+891.408，所述4-壬基酚乙氧基化合物的线性回归方程为Y＝3220.48X-248.313，X表示浓度，Y表示峰面积；
采用液相色谱质谱联用仪对所述萃取液进行测试，得到所述4-壬基酚和/或所述4-壬基酚乙氧基化合物对应的峰面积；
将所述峰面积带入对应物质的线性回归方程，计算得到所述4-壬基酚和/或所述4-壬基酚乙氧基化合物的含量。
8.根据权利要求1、6或7所述的方法，其特征在于，所述流动相为体积比为90～97:10～3的甲醇和异丙醇的混合液。
9.根据权利要求1、6或7所述的方法，其特征在于，所述流动相的流速为0.1～0.6mL/min，优选所述液相色谱质谱联用仪的分离柱柱温为38～42℃，优选为40℃；进一步优选所述液相色谱质谱联用仪的检测器为PDA检测器，检测波长为210～400nm，优选为223nm。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述待测样品为油漆、油墨、表面活性剂或清洁剂。
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