CN110041891B - 聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法，包括：室温下使得聚乙二醇溶解于异丙醇和去离子水的混合液中，再将3‑氨丙基‑3‑乙氧基硅烷的乙醇溶液与盐酸的混合立即加入到该混合液中，最后将正硅酸乙酯加入其中进行反应，干燥后得到最终产物。本发明方法工艺简单，室温下即可实现。采用本发明制得的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，制备过程不发生化学变化，分子间只有简单的物理结合，不改变聚乙二醇的分子链的规整度，结晶度较高，相变焓较高，导热系数适当，具有良好的封装效果，产品运输简单，能有效解决材料在使用过程中出现的液相泄漏的问题。

Description

聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法

技术领域

本发明属于相变储能领域，具体涉及聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法。

背景技术

相变材料是指在发生相态转变时，自身温度维持不变，却以潜热的形式吸收、储存以及释放热量的材料。相变材料作为一种先进的储能材料，因其具有较高的储能密度、稳定的化学结构及优良的温度调控特性而受到各个领域的广泛关注，例如，太阳能存储、智能保温的纺织品、电子器件的热防护、余热回收等。固-液相变材料以其较高的储热密度、相变体积变化小、过冷度小等特点，成为目前科研工作者一致认为的最可行与最具实用价值的相变材料。

聚乙二醇(PEG)是一种相变潜热高的线性聚合物，具有较高的潜热存储能力、优异的生物相容性和良好的热/化学稳定性，且聚乙二醇分子链末端具有高反应活性的羟基，是一种很有前途的相变储能材料。然而，与绝大多数有机固-液相变材料类似，PEG在实际应用存在液相物质泄漏的问题。

目前解决固-液相变材料相变后流动性和腐蚀性问题(即，泄露问题)的途径之一就是发展定形相变材料。定形相变材料是利用胶囊、多孔材料或高分子材料等作为支撑将相变材料包容在一个个微小空间中，以保证相变时维持一定的形状。即，选择一种熔点较高的材料为基体，将相变材料分散其中，构成复合定形相变储能材料。这种材料在发生相变时，由于基体材料的支撑作用，虽然相变材料由固态转变为液态，但整个复合相变材料仍然维持在原固体状态。这类材料不需封装器具，减少了封装成本和封装难度，避免了材料泄漏的危险，增大了使用的安全性，减少了容器的传热热阻，有利于相变材料与传热流体间的换热。

SiO₂作为一种价廉且比表面积大的多孔物质，因其价格低廉、无毒、能增强其他材料的抗老化、化学性能，而被广泛用于PEG固-液相变储能物质的定形改性。SiO₂定形相变储能材料的制备方法，主要有两种，一是真空压入法，即采用抽真空减压使多孔材料脱吸附，液态的相变储能物质在空气压的作用下压入多空材料的孔洞结构中；二是溶胶-凝胶法，即将相变储能物质溶解或分散在水中，通过溶胶-凝胶法的方法对相变储能物质进行定形改性。真空压入法直接将二氧化硅加入聚乙二醇中，虽然会增加其热传导系数，却也会很大程度上限制PEG链段的自由活动，导致热焓减小很多，这样所获得的PEG/SiO₂定形相变材料具有高热传导系数，但相变焓过低，限制了其实际应用。与真空压入法相比，一般溶胶-凝胶法制备SiO₂定形相变储能材料的密封效率更高，密封性能更好。但是，由于纯PEG自身导热性较低，仅有0.128W/(m·k)，一般溶胶-凝胶法制备PEG/SiO₂定形相变储能材料的热传导系数低，储放热速度过慢，导致热能存储与利用效率下降，限制了其在工程实践中的应用。因此，寻找一种合适的制备方法来制得兼具适当的导热系数和较高的相变焓的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，已是当前研究的迫切需要。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法，该制备方法工艺简单，无需外加热源，在室温下即可实现，制得的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料兼具有适当的导热系数和较高的相变焓，储能性能好，在相变温度以上不发生泄露，热稳定性好。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法，包括以下步骤：

将聚乙二醇加入到异丙醇和去离子水的混合液中，在室温以400～600r/min的转速均匀搅拌20～30分钟，形成第一混合溶液；

将3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液和盐酸混合后，立即倒入到第一混合溶液中，在室温以400～600r/min的转速均匀搅拌6分钟，得到第二混合溶液；

将正硅酸乙酯加入第二混合溶液中，在室温以400～600r/min的转速均匀搅拌6～12小时；

在40～80℃干燥48～96小时，得到聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料；

其中，聚乙二醇1～7g，去离子水10～20mL，异丙醇20～60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1～7mL，盐酸0.667～4.669mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25～1.75mL。

本发明中，所述的室温为15～25℃。

在本发明的一具体实施例中，聚乙二醇的分子量为6000。

在本发明的一具体实施例中，聚乙二醇5g，去离子水14mL，异丙醇60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1mL，盐酸0.667mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25mL。

在本发明的一具体实施例中，聚乙二醇5g，去离子水18mL，异丙醇60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1mL，盐酸0.667mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25mL。

在本发明的一具体实施例中，聚乙二醇3g，去离子水14mL，异丙醇60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1mL，盐酸0.667mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25mL。

本发明还提供了由上述方法制备得到的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料。

在本发明的一具体实施例中，所述聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的相变焓高于150J/g。

在本发明的一具体实施例中，所述聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的相变焓高于150J/g，导热系数高于0.5w/(m·k)。

本发明中，以聚乙二醇作为相变物质，采用溶胶凝胶法，得到聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料。其中，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷与水分接触，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷中的-NH₂发生水解反应生成硅羟基(Si-OH)，Si-OH之间脱水缩合形成低聚物；将其加入到含有PEG的第一混合溶液中后，低聚物中的Si-OH与聚乙二醇的羟基(-OH)形成氢键，并且，由于HCl的存在，使得3-氨丙基-3-乙氧基硅烷中的氨基部分质子化而带正电；同时，由于二氧化硅的等电点位于pH＝2附近，TEOS水解形成的硅酸盐低聚物间带负电，当正硅酸乙酯(TEOS)加入到第二混合溶液中，正负电荷相互作用，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷与正硅酸乙酯共同水解、缩聚、自组装并形成纳米粒子，同时，质子化的3-氨丙基-3-乙氧基硅烷使纳米粒子带一定量的正电荷而稳定存在，有效避免了纳米粒子的团聚。由于纳米粒子具有大的比表面积和强的界面效应，PEG不会从纳米粒子的三维纳米网络中泄露出来，复合材料在熔融温度以上仍然呈现固态，表现为固-固相变过程；相变过程中，纳米粒子可作为晶体生长的核心，纳米流体的热导率比基液有较大幅度的提高，表现出不同于常规固-液混合物的导热特性。所得最终产物聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的相变焓高于150J/g，导热系数可高于0.5w/(m·k)，兼具有适当的导热系数和较高的相变焓，储能性能好；相变温度为36～61℃，在相变温度以上不发生泄露，封装效果良好；50次加热-冷却循环后，DSC曲线几乎无变化，热稳定性好，具有优异的储能可靠性。

与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：

1、本发明制备方法工艺简单，无需外加热源，在室温下即可实现，成本低，适合工业化生产。

2、本发明中所使用的相变物质为聚乙二醇，加入的3-氨丙基-3-乙氧基硅烷没有引入杂原子，制备过程中不会产生任何有毒物质。

3、本发明制备的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料兼具有适当的导热系数和较高的相变焓，在相变温度以上不发生泄露，热稳定性好。

附图说明

图1为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的红外光谱图。

图2为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的XRD曲线图。

图3a和图3b为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料在不同放大倍数下的扫描电镜照片。

图4为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的DSC曲线图。

图5为对比例1制备得到的最终产物的DSC曲线图。

图6为对比例2制备得到的最终产物的DSC曲线图。

具体实施方式

为了更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施例，对本发明作进一步详细说明。应理解，下述的实施实例仅用于说明本发明，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。

以下实施例中所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市场购得的常规产品。

实施例1

量取60毫升异丙醇(IPA)和14毫升去离子水并置于100毫升的圆底烧瓶中，再称取5克聚乙二醇(PEG6000)加入其中，在室温(25℃)，转速为500r/min的条件下，搅拌30分钟，使得聚乙二醇充分且快速溶于异丙醇中并尽可能减少异丙醇的挥发，形成均一无色透明的混合溶液Ⅰ。

将1mL的3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液(3-氨丙基-3-乙氧基硅烷与乙醇的体积比1:19，乙醇为99.5％分析纯，现配现用)和0.667mL摩尔浓度为0.2mol/L的盐酸混合于50mL烧杯中，再立即将其迅速加入到上述混合溶液Ⅰ中，在室温(25℃)，转速为500r/min的条件下，搅拌6分钟，得到混合溶液Ⅱ。

量取0.25毫升(1.1mmol)正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液Ⅱ中，在室温(25℃)，转速为500r/min的条件下，继续搅拌6小时，使得TEOS充分水解又不会出现团聚现象；然后，在温度为50℃的干燥箱中干燥72小时，得到最终产物。

产物的组成、结构和形貌表征：

图1为上述实施例1所得最终产物的红外光谱图，其中，1345cm^-1为PEG中最强的谱带，归属于PEG中C-O基团的伸缩振动峰；2884cm^-1归属于PEG中O-H基团的伸缩振动峰，1465cm^-1、1274cm^-1、1235cm^-1归属于PEG中的-CH₂-基团的C-H面内弯曲振动峰，963cm^-1归属于PEG的结晶峰。1093cm^-1为二氧化硅的最强吸收峰，归属于二氧化硅中Si-O键的振动吸收峰，842cm^-1、540cm^-1的吸收峰也是Si-O键的振动所造成的。可见，最终产物的红外光谱图中，只有PEG和二氧化硅的吸收峰，没有其它新吸收峰，说明在制备过程中PEG没有发生化学反应，聚乙二醇与二氧化硅仅仅是物理复合的关系，二者之间并没有反应生成新的物质，不改变聚乙二醇的分子链的规整度，结晶度较高。图1说明了实施例1所得最终产物为PEG/SiO₂复合材料。

图2是X-射线粉末衍射对产物的物相表征结果，有两个比较强的衍射峰，分别对应着2θ角为19.2°和23.4°，与PEG标准卡片(JCPDF 49-2097)进行对照分析，发现其与PEG的特征峰重叠，从而可以确定聚乙二醇的存在。由于产物中SiO₂为无定形态，所以在XRD上没有出现其特征峰。

图3a和图3b分别是最终产物在不同放大倍数下的扫描电镜的表征结果，显示：①材料表面看不到明显的孔隙结构，基本呈相对连续相，说明SiO₂三维网络结构已基本被PEG嵌入其中；②聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的颗粒尺寸在纳米范围，没有出现团聚现象，均匀性好，说明聚乙二醇均匀分散在SiO₂三维网络结构中，二氧化硅起到了基体作用，这种分散形式为整个复合物提供了良好的机械强度，而且，由于二氧化硅对PEG的包覆作用，能够保证在相变过程中熔融的聚乙二醇也不会发生渗漏，从而使得复合材料保持固体形状。

产物的性能分析：

按照以下步骤对最终产物进行DSC分析：

高纯氮气气氛下，试样量5～10mg，升温速率10℃/min，气流量为50mL/min，扫描温度范围从-10℃～110℃。采用美国PerkinElmer公司的DSC8000热差示扫描量热仪(DSC)，测试样品升温-降温过程中的相变温度和相变焓。先以10℃/min从-10℃～110℃，保持恒温3min，消除热历史；然后以10℃/min从110℃降温至-10℃(降温过程)；再以10℃/min从-10℃升温至110℃(升温过程)，分析测试降温过程和升温过程的相变温度和相变焓。

实施例1制得的最终产物的DSC曲线如图4所示，载体基质在测试范围内不发生相变，从图4的DSC曲线可以计算得到实施例1制得的最终产物的相变焓值为153.1J/g。

对实施例1制得的最终产物进行50次加热-冷却循环后，再进行DSC测试，结果显示：最终产物的第一次熔融和结晶过程的DSC曲线与最终产物的第50次熔融和结晶过程的DSC曲线几乎一致。计算得出第50次加热-冷却循环后产物的相变焓值为150.3J/g，说明最终产物具有优异的循环性能，热稳定性好，具有优异的储能可靠性。

按照以下步骤对实施例1制得的最终产物进行封装性能分析：

称取5g实施例1制得的最终产物，平铺于干净的表面皿中，形成一薄层样品粉末，在100℃中放置1h，取出后在表面皿中表面未观察到有聚乙二醇粘附，说明没有聚乙二醇发生渗透，可见，二氧化硅对聚乙二醇起到了很好的定形作用，复合相变材料具有形状保持能力，达到定形目的，即得到聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料。

综上，根据以上测试结果，可以发现：

实施例1制备得到的最终产物为聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，相变焓值为153.1J/g，导热系数为0.53w/(m·k)，相变温度为39.6～60.4℃，二氧化硅对聚乙二醇起到了很好的定形作用，最终产物具有优良的封装性能。并且，最终产物经历50次加热-冷却循环后，DSC曲线几乎无变化，说明其热稳定性好，具有优异的储能可靠性。

对比例1

量取60毫升异丙醇(IPA)和14毫升去离子水并置于100毫升的圆底烧瓶中，再称取5克聚乙二醇(PEG6000)加入其中，在室温(25℃)，转速为500r/min的条件下，搅拌30分钟，形成均一无色透明的混合溶液。

量取0.25毫升(1.1mmol)正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，在室温(25℃)，转速为500r/min的条件下，继续搅拌6小时，然后，在温度为50℃的干燥箱中干燥72小时，得到产物。

按照与实施例1中相同的方法进行测试，测试结果表明：对比例1制备得到的产物是聚乙二醇/二氧化硅复合材料，DSC曲线如图5所示，由图5的DSC曲线计算得到产物的相变焓值为125.7J/g。导热系数为0.11w/(m·k)，相变温度为36.3～60.0℃。

称取5g对比例1制得的聚乙二醇/二氧化硅复合材料粉末，平铺于干净的表面皿中，形成一薄层样品粉末，在100℃中放置1h，取出后在表面皿中观察到有少量聚乙二醇粘附，说明聚乙二醇发生了渗透。

由此可见，与实施例1不同，对比例1中仅仅使用异丙醇而没有引入3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇盐酸溶液，因此，对比例1所得产物的相变焓和导热系数均明显低于实施例1所得最终产物，而且，对比例1所得产物的封装效果也明显不如实施例1所得最终产物。

对比例2

量取60毫升异丙醇(IPA)、14毫升去离子水于100毫升的圆底烧瓶中，称取5克聚乙二醇(PEG6000)加入到混合溶剂中，在80℃，转速为500r/min的条件下均匀搅拌30分钟，形成均一无色透明混合溶液Ⅰ。

将1mL3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液(3-氨丙基-3-乙氧基硅烷与乙醇的体积比1:19，乙醇为99.5％分析纯，现配现用)和0.667mL0.2mol/L盐酸混合于50mL烧杯中，再立即将其迅速加入到上述混合溶液Ⅰ中，在80℃，转速为500r/min的条件下继续均匀搅拌6分钟，得到混合溶液Ⅱ。

量取0.25毫升(1.1mmol)正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液Ⅱ中，在80℃，转速为500r/min的条件下继续均匀搅拌6小时后，在温度为50℃的干燥箱中干燥72小时，得到产物。

按照与实施例1中完全相同的步骤对由对比例2制得的产物进行DSC分析和封装性能分析，DSC曲线如图6所示。测试结果表明：对比例2制得的产物的相变焓值为137.2J/g，导热系数为0.26w/(m·k)，相变温度为35.5～57.2℃，且聚乙二醇发生了渗透。

由此可见，与实施例1中室温进行不同，对比例2中反应温度为80℃，对比例2所得产物的相变焓和导热系数均明显低于实施例1所得最终产物，而且，对比例2所得产物的封装效果也明显不如实施例1所得最终产物。

实施例2

量取60毫升异丙醇(IPA)、18毫升去离子水于100毫升的圆底烧瓶中形成混合溶剂，称取5克聚乙二醇(PEG6000)加入到混合溶剂中，在室温(18℃)，转速为500r/min的条件下均匀搅拌30分钟，使得聚乙二醇充分且快速溶于异丙醇中并尽可能减少异丙醇的挥发，形成均一无色透明混合溶液Ⅰ。

将1mL3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液(3-氨丙基-3-乙氧基硅烷与乙醇的体积比1:19，乙醇为99.5％分析纯，现配现用)和0.667mL0.2mol/L盐酸混合于50mL烧杯中，再立即将其迅速加入到上述混合溶液Ⅰ中，在室温(18℃)，转速为500r/min的条件下继续均匀搅拌6分钟，得到混合溶液Ⅱ。

量取0.25毫升(1.1mmol)正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液Ⅱ中，在室温(18℃)，转速为500r/min的条件下继续均匀搅拌6小时，使得TEOS充分水解又不会出现团聚现象；然后，在温度为50℃的干燥箱中干燥72小时，得到最终产物。

按照与实施例1中完全相同的步骤对由实施例2制备得到的最终产物进行测试。测试结果表明：实施例2制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，相变焓为151.9J/g，相变温度为36.8～60.2℃，并且没有聚乙二醇发生渗透。

实施例3

量取60毫升异丙醇(IPA)、14毫升去离子水于100毫升的圆底烧瓶中，称取3克聚乙二醇(PEG6000)加入到混合溶剂中，在室温(18℃)，转速为500r/min的条件下均匀搅拌30分钟，使得聚乙二醇充分且快速溶于异丙醇中并尽可能减少异丙醇的挥发，形成均一无色透明混合溶液Ⅰ。

将1mL3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液(3-氨丙基-3-乙氧基硅烷与乙醇的体积比1:19，乙醇为99.5％分析纯，现配现用)和0.667mL0.2mol/L盐酸混合于50mL烧杯中，再立即将其迅速加入到上述混合溶液Ⅰ中，在室温(18℃)，转速为500r/min的条件下继续均匀搅拌6分钟，得到混合溶液Ⅱ。

量取0.25毫升(1.1mmol)正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液Ⅱ中，在室温(18℃)，转速为500r/min的条件下继续均匀搅拌6小时，使得TEOS充分水解又不会出现团聚现象；然后，在温度为50℃的干燥箱中干燥72小时，得到最终产物。

按照与实施例1中完全相同的步骤对由实施例3制备得到的最终产物进行测试。测试结果表明：实施例3制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，相变焓为151.6J/g，相变温度为39.5～60.7℃，并且没有聚乙二醇发生渗透。

将上述实施例1～3以及对比例1～2的复合材料的性能数据进行汇总和比较，如下表1所示。

表1：聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料性能数据

	熔融峰温(℃)	熔融热焓(J/g)	结晶峰温(℃)	结晶热焓(J/g)
					实施例1	60.4	153.1	39.6	148.7
对比例1	60.0	125.7	36.3	122.3
					对比例2	57.2	137.2	35.5	132.6
实施例2	60.2	151.9	36.8	145.8
					实施例3	60.7	151.6	39.5	147.2

从表1可以看出，利用本发明提供的方法制备的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料(实施例1～3)，其相变焓明显高于对比例1～2。而且，利用本发明提供的方法制备的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料(实施例1～3)，在相转变过程中都呈现出固体到固体的转变，无液体出现，封装性能明显优于对比例1～2。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制，通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (8)

1.聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将聚乙二醇加入到异丙醇和去离子水的混合液中，在15～25℃以400～600r/min的转速均匀搅拌20～30分钟，形成第一混合溶液；

将3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液和盐酸混合后，立即倒入到第一混合溶液中，在15～25℃以400～600r/min的转速均匀搅拌6分钟，得到第二混合溶液；

将正硅酸乙酯加入第二混合溶液中，在15～25℃以400～600r/min的转速均匀搅拌6～12小时；

在40～80℃干燥48～96小时，得到聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料；

其中，聚乙二醇1～7g，异丙醇20～60mL，去离子水10～20mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1～7mL，盐酸0.667～4.669mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25～1.75mL。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，聚乙二醇的分子量为6000。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，聚乙二醇5g，去离子水14mL，异丙醇60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1mL，盐酸0.667mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25mL。

4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，聚乙二醇5g，去离子水18mL，异丙醇60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1mL，盐酸0.667mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25mL。

5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，聚乙二醇3g，去离子水14mL，异丙醇60mL；3-氨丙基-3-乙氧基硅烷的乙醇溶液1mL，盐酸0.667mL，3-氨丙基-3-乙氧基硅烷和乙醇的体积比为1:19，盐酸的摩尔浓度为0.2mol/L；正硅酸乙酯0.25mL。

6.由如权利要求1～5中任一项所述的制备方法制得的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料。

7.如权利要求6所述的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，其特征在于，相变焓高于150J/g。

8.如权利要求6所述的聚乙二醇/二氧化硅定形相变材料，其特征在于，相变焓高于150J/g，导热系数高于0.5w/(m·k)。

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