CN110041565A - 一种生物基阻燃剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生物基阻燃剂及其制备方法和应用，属于阻燃材料技术领域，该阻燃剂的制备方法具体为将羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于水中，搅拌反应10‑20min后调pH值至8.0‑8.8，再搅拌20‑30min，过滤获得黑色沉淀物，将该黑色沉淀物洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂，该阻燃剂原料来源丰富、且绿色环保，从而促进生物质基聚酯阻燃剂的绿色化，另外，该阻燃剂在空气氛中炭化后可以作为电极材料使用。该阻燃剂制备方法简单，易操作，且成本低，适合工业化生产。

Description

一种生物基阻燃剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于阻燃材料技术领域，具体涉及一种生物基阻燃剂及其制备方法和应用。
背景技术
阻燃剂是阻燃材料的重要添加剂，但目前阻燃剂大多属于化合物类阻燃剂，不适应阻燃剂绿色化发展方向。尽管有淀粉、植酸、木质素等天然产物经改性后作为绿色阻燃剂使用，但该类天然产物的产量并不丰富，而纤维素材料虽产量丰富，但其具有易燃特性，因此以上均不能很好的推动阻燃剂的绿色化发展。
另外，纤维素纳米晶因其高的结晶度，炭化处理后易形成石墨化炭，已被用作电极材料前驱体，然而因纤维素材料易燃特性，其炭化时需在惰性气氛中进行，炭化工艺比较复杂。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种生物基阻燃剂的制备方法；目的之二在于提供一种生物基阻燃剂；目的之三在于提供一种生物基阻燃剂在制备电极材料中的应用。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
1、一种生物基阻燃剂的制备方法，所述方法如下：
将羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于水中，搅拌反应10-20min后调pH值至8.0-8.8，再搅拌20-30min，过滤获得黑色沉淀物，将所述黑色沉淀物洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂。
优选的，所述羧基化纤维素纳米晶的制备方法如下：
按质量比3:10将纤维素纳米晶和马来酸酐分散于二甲基甲酰胺中，于100-120℃下搅拌反应6-8h后洗涤至中性，获得羧基化纤维素纳米晶悬浮液，将所述悬浮液冷冻干燥后制得羧基化纤维素纳米晶。
优选的，所述纤维素纳米晶的制备方法如下：
按质量体积比5:375将棉绒加入浓度为4mol/L的盐酸中搅拌水解90min后洗涤至中性，获得纤维素纳米晶悬浮液，将所述悬浮液冷冻干燥后制得纤维素纳米晶，所述质量体积比的单位为g:mL。
优选的，所述磷化石墨烯的制备方法如下：
首先将氧化石墨烯加入二甲基甲酰胺中，超声后制得氧化石墨烯悬浮液，然后向所述氧化石墨烯悬浮液中加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，于120℃下搅拌反应2h后洗涤至中性，获得磷化石墨烯悬浮液，将所述悬浮液冷冻干燥后制得磷化石墨烯，所述氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为1:1。
优选的，所述超声的功率为100-200W，超声的时间为30-60min。
优选的，所述羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁的质量比为1:0.1:0.1-1:1:0.1。
2、所述的方法制备的生物基阻燃剂。
3、所述的生物基阻燃剂在制备电极材料中的应用。
优选的，所述电极材料的制备方法如下：
将所述生物基阻燃剂放入马弗炉中，以2-5℃/min的速率升温至700-1000℃后，再以2-5℃/min的速率降温至室温，即可。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种生物基阻燃剂及其制备方法和应用，该阻燃剂基于过渡金属离子Fe3+的催化成炭效应以及磷化石墨烯为成炭模板，利用羧基化纤维素纳米晶和磷化石墨烯上羧基对Fe3+的络合作用，在本发明限定的pH值下，将该络合作用充分发挥，使磷化石墨烯能够很好地包覆在纤维素纳米晶表面，得到棒状的络合物，这样不仅提高了纤维素纳米晶在空气氛中的成炭能力，同时还能利用一维棒状纳米粒子的流变网络构建效应在聚合物燃烧时形成连续的炭层，从而达到良好的阻燃效应。该阻燃剂原料来源丰富、且绿色环保，从而促进生物质基聚酯阻燃剂的绿色化，另外，该阻燃剂在空气氛中炭化后可以作为电极材料使用。该阻燃剂制备方法简单，易操作，且成本低，适合工业化生产。
本发明的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述，并且在某种程度上，基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的，或者可以从本发明的实践中得到教导。本发明的目标和其他优点可以通过下面的说明书来实现和获得。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作优选的详细描述，其中：
图1为实施例3步骤(1)中制备的纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和步骤(4)中制备的阻燃剂的热重曲线图；
图2为实施例5中三个样品经锥形量热测试后的残炭效果图((a)为样品a的残炭效果图，(b)为样品b的残炭效果图，(c)为样品c的残炭效果图)；
图3为实施例6中电极材料的N2吸附-脱附曲线图；
图4为实施例6中电极材料的电化学测试结果图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
实施例1
制备生物基阻燃剂
(1)按质量体积比5:375将棉绒加入浓度为4mol/L的盐酸中搅拌水解90min后以去离子水洗涤至中性，获得纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得纤维素纳米晶，其中，质量体积比的单位为g:mL；
(2)按质量比3:10将步骤(1)中制得的纤维素纳米晶和马来酸酐分散于300mL二甲基甲酰胺中，于100℃下搅拌反应8h后以去离子水洗涤至中性，获得羧基化纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得羧基化纤维素纳米晶；
(3)首先将氧化石墨烯加入300mL二甲基甲酰胺中，在超声功率为100W下超声30min后制得淡黄色的氧化石墨烯悬浮液，然后向该氧化石墨烯悬浮液中加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，于120℃下搅拌反应2h后以去离子水洗涤至中性，获得磷化石墨烯悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得磷化石墨烯，其中，氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为1:1；
(4)将步骤(2)中制备的羧基化纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于去离子水中，搅拌反应10min，然后在搅拌状态滴入浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液调pH值至8.8，再搅拌25min，过滤获得黑色沉淀物，将该黑色沉淀物以去离子水洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂，其中，羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁的质量比为1:0.1:0.1。
实施例2
制备生物基阻燃剂
(1)按质量体积比5:375将棉绒加入浓度为4mol/L的盐酸中搅拌水解90min后以去离子水洗涤至中性，获得纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得纤维素纳米晶，其中，质量体积比的单位为g:mL；
(2)按质量比3:10将步骤(1)中制得的纤维素纳米晶和马来酸酐分散于300mL二甲基甲酰胺中，于110℃下搅拌反应7h后以去离子水洗涤至中性，获得羧基化纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得羧基化纤维素纳米晶；
(3)首先将氧化石墨烯加入300mL二甲基甲酰胺中，在超声功率为200W下超声60min后制得淡黄色的氧化石墨烯悬浮液，然后向该氧化石墨烯悬浮液中加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，于120℃下搅拌反应2h后以去离子水洗涤至中性，获得磷化石墨烯悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得磷化石墨烯，其中，氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为1:1；
(4)将步骤(2)中制备的羧基化纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于去离子水中，搅拌反应15min，然后在搅拌状态滴入浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液调pH值至8.4，再搅拌20min，过滤获得黑色沉淀物，将该黑色沉淀物以去离子水洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂，其中，羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁的质量比为1:0.25:0.1。
实施例3
制备生物基阻燃剂
(1)按质量体积比5:375将棉绒加入浓度为4mol/L的盐酸中搅拌水解90min后以去离子水洗涤至中性，获得纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得纤维素纳米晶，其中，质量体积比的单位为g:mL；
(2)按质量比3:10将步骤(1)中制得的纤维素纳米晶和马来酸酐分散于300mL二甲基甲酰胺中，于100℃下搅拌反应8h后以去离子水洗涤至中性，获得羧基化纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得羧基化纤维素纳米晶；
(3)首先将氧化石墨烯加入300mL二甲基甲酰胺中，在超声功率为100W下超声30min后制得淡黄色的氧化石墨烯悬浮液，然后向该氧化石墨烯悬浮液中加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，于120℃下搅拌反应2h后以去离子水洗涤至中性，获得磷化石墨烯悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得磷化石墨烯，其中，氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为1:1；
(4)将步骤(2)中制备的羧基化纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于去离子水中，搅拌反应10min，然后在搅拌状态滴入浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液调pH值至8.6，再搅拌30min，过滤获得黑色沉淀物，将该黑色沉淀物以去离子水洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂，其中，羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁的质量比为1:0.5:0.1。
实施例4
制备生物基阻燃剂
(1)按质量体积比5:375将棉绒加入浓度为4mol/L的盐酸中搅拌水解90min后以去离子水洗涤至中性，获得纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得纤维素纳米晶，其中，质量体积比的单位为g:mL；
(2)按质量比3:10将步骤(1)中制得的纤维素纳米晶和马来酸酐分散于300mL二甲基甲酰胺中，于120℃下搅拌反应6h后以去离子水洗涤至中性，获得羧基化纤维素纳米晶悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得羧基化纤维素纳米晶；
(3)首先将氧化石墨烯加入300mL二甲基甲酰胺中，在超声功率为150W下超声45min后制得淡黄色的氧化石墨烯悬浮液，然后向该氧化石墨烯悬浮液中加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，于120℃下搅拌反应2h后以去离子水洗涤至中性，获得磷化石墨烯悬浮液，将该悬浮液冷冻干燥后制得磷化石墨烯，其中，氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为1:1；
(4)将步骤(2)中制备的羧基化纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于去离子水中，搅拌反应20min，然后在搅拌状态滴入浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液调pH值至8.0，再搅拌20min，过滤获得黑色沉淀物，将该黑色沉淀物以去离子水洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂，其中，羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁的质量比为1:1:0.1。
分别对实施例3步骤(1)中制备的纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和步骤(4)中制备的阻燃剂进行热重分析，结果如图1所示，由图1可知，温度为800℃时，纤维素纳米晶的残炭率为0％，磷化石墨烯的残炭率为10.6％，阻燃剂的残炭率为37.6％，表明本发明中的阻燃剂在空气氛中具有优异的成炭能力。
对比实施例
与实施例3的区别在于，步骤(4)中，将步骤(2)中制备的羧基化纤维素纳米晶、步骤(3)中制备的磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于300mL去离子水中搅拌30min，过滤获得黑色沉淀物，将该黑色沉淀物洗涤至中性，冷冻干燥后制得的阻燃剂。
实施例5
生物基阻燃剂阻燃性能测定
分别将对比实施例中制备的阻燃剂及实施例1中制备的阻燃剂均按5wt％的添加量加入生物质基聚丁二酸丁二醇酯中，在温度为120℃的密炼机中以60r/min的转速密炼15min，制得两种阻燃材料，分别标记为样品b和样品c，以生物质基聚丁二酸丁二醇酯为对照样品，标记为样品a。对三个样品进行锥形量热测试，结果如图2所示，热释放结果如表1所示，其中，图2中(a)为样品a的残炭效果图，图2中(b)为样品b的残炭效果图，图2中(c)为样品c的残炭效果图，由图2及表1可知，样品a(生物质基聚丁二酸丁二醇酯)燃烧殆尽；样品b(加入5wt％对比实施例中制备的阻燃剂)，其残炭呈不连续的块状；样品c(加入5wt％实施例1中制备的阻燃剂)，其残炭呈连续的块状，热释放得以明显降低，本发明中的阻燃剂具有更好的实际应用前景。
表1不同样品的锥形量热测试热释放结果
注：锥形量热测试参照ISO5660在英国FTT公司锥形量热仪上测得
实施例6
生物基阻燃剂在制备电极材料中的应用
将实施例3中制备的阻燃剂放入马弗炉中，以3℃/min的速率升温至800℃后，再以3℃/min的速率降温至室温，制得电极材料。
对上述制备的电极材料进行N2吸附-脱附试验，结果如图3所示，由图3可知，该阻燃剂在空气氛中炭化后其残炭呈介孔结构，孔径集中于3.98nm，且该残炭比表面积达到89.6m2/g，理论上适于用作电极材料使用。
对上述制备的电极材料用于制作锂离子电池，然后在1000mA/g的电流密度下进行电化学测试，结果如图4所示，由图4可知，该阻燃剂在空气氛中炭化后用作锂离子电池的库伦效率接近100％，表明其具有较好的充、放电稳定性，同时循环200次时，其放电比容量达到877.6mAh/g，呈现较好的循环性能。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种生物基阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述方法如下：
将羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁分散于水中，搅拌反应10-20min后调pH值至8.0-8.8，再搅拌20-30min，过滤获得黑色沉淀物，将所述黑色沉淀物洗涤至中性，冷冻干燥后制得生物基阻燃剂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述羧基化纤维素纳米晶的制备方法如下：
按质量比3:10将纤维素纳米晶和马来酸酐分散于二甲基甲酰胺中，于100-120℃下搅拌反应6-8h后洗涤至中性，获得羧基化纤维素纳米晶悬浮液，将所述悬浮液冷冻干燥后制得羧基化纤维素纳米晶。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述纤维素纳米晶的制备方法如下：
按质量体积比5:375将棉绒加入浓度为4mol/L的盐酸中搅拌水解90min后洗涤至中性，获得纤维素纳米晶悬浮液，将所述悬浮液冷冻干燥后制得纤维素纳米晶，所述质量体积比的单位为g:mL。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷化石墨烯的制备方法如下：
首先将氧化石墨烯加入二甲基甲酰胺中，超声后制得氧化石墨烯悬浮液，然后向所述氧化石墨烯悬浮液中加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，于120℃下搅拌反应2h后洗涤至中性，获得磷化石墨烯悬浮液，将所述悬浮液冷冻干燥后制得磷化石墨烯，所述氧化石墨烯悬浮液中氧化石墨烯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为1:1。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述超声的功率为100-200W，超声的时间为30-60min。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述羧基化纤维素纳米晶、磷化石墨烯和九水合硝酸铁的质量比为1:0.1:0.1-1:1:0.1。
7.权利要求1-6任一项所述的方法制备的生物基阻燃剂。
8.权利要求7所述的生物基阻燃剂在制备电极材料中的应用。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述电极材料的制备方法如下：
将所述生物基阻燃剂放入马弗炉中，以2-5℃/min的速率升温至700-1000℃后，再以2-5℃/min的速率降温至室温，即可。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111334061A (zh) * 2020-04-21 2020-06-26 江苏郁林生塑木科技有限公司 一种抗静电塑木复合材料板材及其制备方法
CN113725425A (zh) * 2021-08-27 2021-11-30 昆明理工大学 一种高安全、高性能的电池负极材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106750525A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 贵阳学院 一种复合阻燃剂的制备方法
CN107104228A (zh) * 2017-06-14 2017-08-29 南京工业大学 一种碳包覆FeF3‑石墨烯电极材料的制备方法
CN107275622A (zh) * 2017-07-11 2017-10-20 西北大学 一种石墨烯@金属磷化物@c纳米复合材料的制备方法及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106750525A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 贵阳学院 一种复合阻燃剂的制备方法
CN107104228A (zh) * 2017-06-14 2017-08-29 南京工业大学 一种碳包覆FeF3‑石墨烯电极材料的制备方法
CN107275622A (zh) * 2017-07-11 2017-10-20 西北大学 一种石墨烯@金属磷化物@c纳米复合材料的制备方法及应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WENWEN GUO等: ""Exceptional flame-retardant cellulosic foams modified with phosphorus-hybridized graphene nanosheets"", 《CELLULOSE》 *
王文广等: "《聚合物改性原理》", 31 March 2018, 中国轻工业出版社 *
符雪娇等: ""纤维素纳米晶基阻燃剂成炭对聚丁二酸丁二醇酯火安全行为研究"", 《高分子学报》 *
袁可能: "《土壤化学》", 31 May 1990, 农业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111334061A (zh) * 2020-04-21 2020-06-26 江苏郁林生塑木科技有限公司 一种抗静电塑木复合材料板材及其制备方法
CN113725425A (zh) * 2021-08-27 2021-11-30 昆明理工大学 一种高安全、高性能的电池负极材料

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