CN110036085A - 含有机硅的聚酯、含其的涂料组合物及由其形成的涂层 - Google Patents

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Abstract

含有机硅的聚酯多元醇可包括由包括以下的反应物制备的反应产物：二醇；具有至少三个羟基的多元醇；具有两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及有机硅组分，其具有硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团。用于制备抗指纹留痕的软触感涂层的涂料组合物可包括该含有机硅的聚酯多元醇及与该含有机硅的聚酯多元醇有反应性的交联剂。

Description

含有机硅的聚酯、含其的涂料组合物及由其形成的涂层
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年12月2日提交的美国临时申请No.62/429,211的权益，该临时申请通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明涉及含有机硅的聚酯、含其的涂料组合物、由该涂料组合物形成的涂层及至少部分地涂布有此类涂料的基材。
发明背景
涂覆于消费型电子器件(诸如，手机、携带型笔记本电脑、笔记本电脑等)的涂层通常经设计为具有软触感或感觉。然而，软触感涂层通常呈现较差抗指纹留痕特性，尤其在深色装置上。已做各种尝试来研发适合于消费电子装置且还提供优良软触感特性以及优良抗指纹留痕特性的涂料。然而，抗指纹留痕的改良通常伴随有软触感特性的劣化。因此，需要提供展现良好抗指纹留痕及软触感特性的组合的涂料。
发明概述
本发明涉及含有机硅的聚酯多元醇，其包含由包含以下的反应物制备的反应产物：二醇；包含至少三个羟基的多元醇；包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及有机硅组分，其包含硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团。
本发明还包括包含含有机硅的聚酯多元醇及与含有机硅的聚酯多元醇有反应性的交联剂的涂料组合物。
发明详述
就以下详细描述的目的而言，应理解，除非明确地相反指出，否则本发明可以采用各种替代变化和步骤顺序。此外，除了在任何操作实例中或另有说明之外，表示例如说明书和权利要求书中使用的成分的量的所有数值应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。因此，除非相反说明，否则在以下说明书和所附权利要求书中列出的数值参数是近似值，其可以根据本发明要获得的所需性质而变化。至少，并不是试图限制等同原则应用到权利要求书的范围，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的数值并通过应用普通的四舍五入技术来解释。
尽管列出本发明广泛范围的数值范围和参数是近似值，但具体实施例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含必然由其各自的测试测量中发现的标准偏差引起的某些误差。
此外，应该理解的是，本文记载的任何数值范围旨在包括其中包括的所有子范围。例如，“1至10”的范围旨在包括所记载最小值1和所记载最大值10之间(并且包括端点)的所有子范围，即，具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。
在本申请中，除非另外特别说明，否则单数的使用包括复数和复数包括单数。另外，在本申请中，除非另外特别说明，否则“或”的使用意味着“和/或”，即使在某些情况下可以明确地使用“和/或”。此外，在本申请中，除非另外特别说明，否则“一个”或“一种”的使用意味着“至少一种(个)”。举例而言，“一种”含有机硅的聚酯多元醇、“一种”涂料组合物、“一种”交联剂等是指一种或多种任何这些项目。
如先前所描述，本发明涉及含有机硅的聚酯多元醇。“含有机硅的聚酯多元醇”是指包含酯连接基、硅氧烷连接基及两个或多于两个羟基官能团的聚合物。如本文所使用，术语“聚合物”是指低聚物及均聚物(例如，由单种单体物质制备)、共聚物(例如，由至少两种单体物质制备)、三元共聚物(例如，由至少三种单体物质制备)及接枝聚合物。术语“树脂”与“聚合物”互换使用。另外，“硅氧烷连接基”意指由交替的硅原子及氧原子组成的连接基。此外，应理解，术语“多元醇”是指具有两个或更多个羟基的组分。
如所指示，本发明的含有机硅的聚酯多元醇可包含由包含以下的反应物制备的反应产物：二醇；包含至少三个羟基的多元醇；包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及有机硅组分。
如本文中所使用，“二醇”是指仅具有两个羟基的化合物。用于制备含有机硅的聚酯多元醇的二醇可以是直链、支链和/或环状。术语“直链”是指具有直链烃链的化合物，术语“支链”是指具有氢经取代基(诸如，从直链分支或伸出的烷基)替代的烃链的化合物，且术语“环状”是指封闭环结构。二醇也可以选自一种或多种脂族和/或芳族二醇，诸如至少两种、至少三种或至少四种脂族二醇。术语“脂族”是指含有饱和碳键的非芳族直链、支链或环状烃结构且其可任选被杂原子和/或官能团间断(interrupt)。举例而言，脂族直链、支链或环状烃结构可以被以下间断：(i)杂原子，包括但不限于氧原子、氮原子、硫原子或其组合；和/或(ii)官能团，包括但不限于酯基、醚基、羰基、酰胺基、氨基或其组合。另外，如本文中所使用，术语“芳族”是指具有稳定性(由于离域)的共轭环状烃结构，该稳定性显著大于假想定域结构的稳定性。
适合的二醇的非限制性实例包括：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基1,3-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、新戊二醇、丙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、七乙二醇、八乙二醇、九乙二醇、十乙二醇、3-羟基-2,2-二甲基丙酸3-羟基-2,2-二甲基丙基酯(也称为羟基新戊酰基羟基新戊酸酯二醇或HPHP二醇)、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A及其组合。
按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，二醇可占至少30重量％、至少35重量％或至少40重量％。按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，二醇可占至多85重量％、至多75重量％、至多65重量％、至多55重量％或至多45重量％。用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物可包含呈在任何上述端值内选择的量的二醇。举例而言，按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，反应物可包含呈在30至85重量％、或30至65重量％、或35至55重量％、或35至45重量％范围内选择的量的二醇。
包含三个或多于三个羟基的多元醇可包括各种类型的多元醇，诸如，包含三个或多于三个羟基的脂族、芳族、直链、支链和/或环状多元醇。包含三个或多于三个羟基的合适的多元醇的非限制性实例包括：三羟甲基丙烷、丙三醇、三羟甲基乙烷、1,2,5-己三醇、聚醚三醇、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二-季戊四醇、三羟甲基丁烷、丙三醇、参(2-羟基乙基)异氰尿酸酯及其组合。
按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，包含三个或多于三个羟基的多元醇可占至少1重量％、至少2重量％、或至少4重量％。按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，包含三个或多于三个羟基的多元醇可占至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％、或至多8重量％。用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物可包含呈在任何上述端值内选择的量的包含三个或多于三个羟基的多元醇。举例而言，按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，反应物可包含呈在1至20重量％、或2至15重量％、或2至10重量％、或4至8重量％范围内选择的量的包含三个或多于三个羟基的多元醇。
如所指示，含有机硅的聚酯多元醇也由包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体制备。如本文中所使用，“脂肪酸的二聚体”是指不饱和脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚产物。在一些实例中，二聚脂肪酸包含至少18个碳原子、至少24个碳原子、至少30个碳原子或至少36个碳原子。二聚脂肪酸可包含至多50个碳原子或至多44个碳原子。二聚脂肪酸也可选自具有在，例如18至50个碳原子或30至44个碳原子范围内的多个碳原子的二聚脂肪酸。任选地，二聚脂肪酸包括少量的脂肪酸或其酸酐或其酯的单体或三聚体。
包含两个羧酸基的二聚脂肪酸可包括脂肪酸的脂族二聚体、具有至少一些烯属不饱和碳键的脂肪酸的二聚体、脂肪酸的芳族二聚体或其组合。“脂肪酸的脂族二聚体”是指具有含有饱和碳键且可任选被如先前所描述的杂原子和/或官能团间断的非芳族直链、支链或环状烃结构的二聚脂肪酸。“烯属不饱和碳键”是指碳-碳双键，且“具有至少一些烯属不饱和碳键的脂肪酸的二聚体”是指包含一个或多个碳-碳双键的非芳族二聚脂肪酸。“脂肪酸的芳族二聚体”是指具有至少一种芳族烃结构的二聚脂肪酸。
包含两个羧酸基的二聚脂肪酸可包括具有至少两个从环状环伸出的直链或支链烃链、或最少三个从环状环伸出的直链或支链烃链、或至少四个从环状环伸出的直链或支链烃链的环状环。环状环可包含脂族环状环、芳族环状环或其组合。另外，两个羧酸基可定位于同一烃链上或单独的烃链上。应理解，直链或支链碳链可包含连续无间断烃链。替代地，直链或支链碳链可被如先前所描述的杂原子和/或官能团间断。
适合的二聚脂肪酸也可以来自巴斯夫树脂(BASF Resins)的商标名诸如1008商购。
按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体可占至少25重量％、至少35重量％、或至少45重量％。按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体可占至多60重量％、或至多55重量％。用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物可包含呈在任何上述端值内选择的量的包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体。举例而言，按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，反应物可包含呈在1至20重量％、或25至60重量％、或35至60重量％、或45至55重量％范围内选择的量的包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体。
如先前所描述，反应物另外包括有机硅组分。有机硅组分包含硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团。有机硅组分也可包括其他杂原子和/或于主链内或侧链内形成的键。例如，有机硅组分也可包含具有形成醚连接基的间断氧原子的烷基和/或亚烷基链，诸如由环氧烷单元形成的烷基和/或亚烷基链。环氧烷单元的非限制性实例包括环氧乙烷单元、环氧丙烷单元及其组合。
另外，有机硅组分可包含位于有机硅结构的相反末端上的反应性官能团以为含有机硅的聚酯多元醇提供在主结构或主链中的至少硅氧烷连接基。举例而言，有机硅组分可包含：硅氧烷连接基、在有机硅结构的一个末端的第一羟基及在有机硅结构的相反末端的第二羟基，使得当与其他反应物反应以形成含有机硅的聚酯多元醇时该聚酯多元醇包含在其主结构或主链中的硅氧烷连接基。通过使用具有如先前所描述的杂原子和/或连接基的有机硅组分可由有机硅组分将其他杂原子和/或连接基并入至含有机硅的聚酯多元醇的主结构或主链中。
有机硅组分也可实质上不含、基本上不含或完全不含硅醇基(Si-OH基)。如此上下文中所使用，术语“实质上不含”意指形成有机硅组分的反应物，按有机硅组分的总重量计，含有小于1000百万分的一份(ppm)的硅醇基，“基本上不含”意指含有小于100ppm的硅醇基，且“完全不含”意指含有小于20十亿分的一份(ppb)的硅醇基。
适合有机硅组分的非限制性实例由化学结构(I)表示：
关于化学结构(I)，n是1至50的数字，诸如2至40、或3至30、或4至20的数字。各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基。各R2是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基。X及Y各独立地是羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合。
如本文中所使用，“烷基”是指直链、支链和/或环状单价饱和烃基。烷基可包括但不限于：直链或支链C1-C30单价烃基、或直链或支链C1-C20单价烃基、或直链或支链C1-C10单价烃基、或直链或支链C2至C6单价烃基。烷基也可包括但不限于：环状C3-C19单价烃基、或环状C3-C12单价烃基、或环状C5-C7单价烃基。另外且如上所指示，烷基可任选包含间断杂原子、官能团或其组合。间断杂原子及官能团可包括但不限于上述任何杂原子及官能团。例如，烷基可包含形成醚连接基的间断氧原子。
术语“亚烷基”是指直链、支链和/或环状二价饱和烃基。亚烷基可包括但不限于：直链或支链C1-C30二价烃基、或直链或支链C1-C20二价烃基、或直链或支链C1-C10二价烃基、或直链或支链C2至C6二价烃基。亚烷基也可包括但不限于：环状C3-C19二价烃基、或环状C3-C12二价烃基、或环状C5-C7二价烃基。另外且如上所指示，亚烷基可任选包含间断杂原子、官能团或其组合。间断杂原子及官能团可包括但不限于上述任何杂原子及官能团。例如，亚烷基可包含形成醚连接基的间断氧原子。
在本文中，关于烷基及亚烷基而言的直链、支链或环状的叙述理解为包括：二价亚甲基或单价甲基；直链基团，诸如直链C2-C30烷基或亚烷基；适当支链(例如通过用甲基或如先前所描述的烷基替代氢)的基团，诸如支链C3-C30烷基或亚烷基；及环状基团，诸如环状C3-C19烷基或亚烷基。环状基团还涵盖桥连环多环烷基(或桥连环多环基)及稠环多环烷基(或稠环多环基)。
用于形成含有机硅聚酯的反应物也可包含至少两种不同有机硅组分。例如，反应物可包含：(i)具有位于相反末端上的反应性官能团的第一有机硅组分，诸如由化学结构(I)所表示；及(ii)具有位于相同末端上多个反应性官能团的第二有机硅组分。应理解，具有位于相同末端上的多个反应性官能团的第二有机硅组分将为聚酯多元醇提供侧链中的硅氧烷连接基。
具有位于相同末端上的多个反应性官能团的其他有机硅组分的非限制性实例由化学结构(II)表示：
关于化学结构(II)，m是1至50的数字，诸如2至40、或3至30、或4至20的数字。各R1独立地是氢、甲基或任选包含如先前所描述的间断杂原子、官能团或其组合的烷基。R3是任选包含如先前所描述的间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基。各W独立地选自羟基烷基、酚烷基、氨基烷基、硫醇烷基、羧酸烷基、酸酐烷基或其组合。
如本文中所使用，“羟基烷基”、“酚烷基”、“氨基烷基”、“硫醇烷基”、“羧酸烷基”及“酸酐烷基”分别是指经羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基及酸酐基取代的烷基。举例而言，适合的羟基烷基包括2-羟基乙基。
可用于制备含有机硅聚酯的适合的有机硅组分的非限制性实例也可商购自Shin-Etsu Chemical公司、Gelest有限公司、SilTech及Dow Corning公司。例如，可用于制备含有机硅聚酯的适合的有机硅组分可以产品名称KF-6000、KF-2200、X-22-162C及X-22-168AS商购自Shin-Etsu Chemical公司。
用于形成含有机硅聚酯的有机硅组分的重均分子量可为至少600g/mol、至少800g/mol或至少1,000g/mol。有机硅组分的重均分子量可为至多5,000g/mol、至多4,000g/mol、至多3,000g/mol、至多2,000g/mol、至多1,500g/mol或至多1,200g/mol。有机硅组分可具有在任何上述端值内选择的重均分子量。举例而言，有机硅组分可具有在600g/mol至5,000g/mol、600g/mol至3,000g/mol、600g/mol至1,500g/mol、或600g/mol至1,200g/mol范围内选择的重均分子量。重均分子量是在1ml min-1的流动速率下使用带有Waters 410差示折射计(RI检测器)及两个PLgel Mixed-C(300×7.5mm)分离柱的Waters 2695分离模块，利用以四氢呋喃作为洗脱液的相对于800至900,000Da的直链聚苯乙烯标准品的凝胶渗透层析而测定的。
按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，有机硅组分可占至少10重量％、至少20重量％、至少30重量％或至少40重量％。按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，有机硅组分可占至多80重量％、至多70重量％、至多60重量％或至多50重量％。用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物可包含呈在任何上述端值内选择的量的有机硅组分。举例而言，按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，反应物可包含呈在10至80重量％、或10至60重量％、或20至50重量％、或20至40重量％范围内选择的量的有机硅组分。
任选地，其他反应物也可用于形成含有机硅的聚酯多元醇。举例而言，用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物可另外包含一种或多种非二聚体二酸或其酸酐或其酯。如本文中所使用，“非二聚体二酸”是指包含两个羧酸基的非二聚化合物或其酸酐或其酯。在一些实例中，非二聚体二酸包含少于18个碳原子、少于16个碳原子、少于12个碳原子或少于10个碳原子。非二聚体二酸也可选自具有在例如2至17个碳原子、或4至12个碳原子、或4至10个碳原子范围内的多个碳原子的非二聚酸。
非二聚体二酸可包括但不限于直链、支链和/或环状非二聚体二羧酸，包括其酸酐及其酯。此类非二聚体二酸可以是脂族或芳族的。非二聚体二酸或其酸酐或其酯的非限制性实例包括：1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、十氢萘二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,1-环丙烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸及其组合。
按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，非二聚体二酸或其酸酐或其酯可占至少1重量％、至少2重量％或至少3重量％。按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，非二聚体二酸或其酸酐或其酯可占至多40重量％、至多30重量％、至多20重量％或至多10重量％。用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物可包含呈在任何上述端值内选择的量的非二聚体二酸或其酸酐或其酯。举例而言，按用于形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物的总重量计，反应物可包含呈在1至40重量％、或2至30重量％、或3至20重量％、或3至10重量％范围内选择的量的非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物也可实质上不含、基本上不含或完全不含可聚合烯属不饱和基团。如此上下文中所使用，术语“实质上不含”意指形成含有机硅的聚酯多元醇的反应物，按反应物的总重量计，含有小于1000百万分的一份(ppm)的可聚合烯属不饱和基团，“基本上不含”意指含有小于100ppm的可聚合烯属不饱和基团，且“完全不含”意指含有小于20十亿分的一份(ppb)的可聚合烯属不饱和基团。如本文中所使用，“烯属不饱和”是指具有至少一个碳-碳双键的基团。术语“可聚合烯属不饱和”是指参与化学反应的烯属不饱和基团。
上述反应物可在无自由溶剂存在下混合在一起且反应形成含有机硅的聚酯多元醇。替代地，上述反应物可在非水性溶剂中混合一起且反应形成含有机硅的聚酯多元醇。如本文所使用，“非水性溶剂”是指包含，按液体介质的总重量计，小于50重量％水的液体介质。根据本发明，此类非水性液体介质可包含，按液体介质的总重量计，小于40重量％水、或小于30重量％水、或小于20重量％水、或小于10重量％水、或小于5重量％水。组成液体介质的至少或大于50重量％的溶剂包括有机溶剂。适合的有机溶剂的非限制性实例包括极性有机溶剂，例如，诸如二醇、二醇醚醇及醇的质子有机溶剂；及诸如酮、二醇二醚、酯及二酯的非质子有机溶剂。有机溶剂的其他非限制性实例包括诸如芳族及脂族烃的非极性溶剂。
含有机硅的聚酯多元醇可在一种或多种催化剂存在下制备。催化剂可为本领域中已知适用于形成聚酯的任何催化剂。适合的催化剂的非限制性实例包括亚磷酸三苯酯、丁基锡酸及其组合。
由上述反应物形成的含有机硅的聚酯多元醇的重均分子量可以为至少1,000g/mol、至少2,000g/mol或至少2,500g/mol。含有机硅的聚酯多元醇的重均分子量可以为至多35,000g/mol、至多25,000g/mol、至多15,000g/mol或至多5,000g/mol。含有机硅的聚酯多元醇可具有在任何上述端值内选择的重均分子量。举例而言，含有机硅的聚酯多元醇可具有在1,000g/mol至35,000g/mol、2,000g/mol至25,000g/mol、2,500g/mol至15,000g/mol、或2,500g/mol至5,000g/mol范围内选择的重均分子量。重均分子量是如先前所描述由凝胶渗透层析测定。
由上文所描述的反应物的混合物制备的含有机硅的聚酯多元醇的羟值可为至少65mg KOH/g、至少75mg KOH/g、至少85mg KOH/g、至少95mg KOH/g或至少100mg KOH/g。含有机硅的聚酯多元醇的羟值可为至多400mg KOH/g、至多350mg KOH/g、至多300mg KOH/g或至多250mg KOH/g。含有机硅的聚酯多元醇可具有在任何上述端值内选择的羟值。举例而言，含有机硅的聚酯多元醇可具有在65mg KOH/g至400mg KOH/g、75mg KOH/g至350mg KOH/g、85mg KOH/g至300mg KOH/g、或100mg KOH/g至250mg KOH/g范围内选择的羟值。
含有机硅的聚酯多元醇的羟值是通过样品与过量乙酸酐的酯化来确定。过量乙酸酐通过水解转化为乙酸且用标准品氢氧化钾进行电位滴定。空白(无反应)与样品之间的滴定氢氧化钾的体积差对应于样品的酸含量，其中将羟基数计算为中和一克样品中的酸所需的氢氧化钾的毫克数。用于测定的水解溶液为二甲基甲酰胺、吡啶及蒸馏水的混合物，且乙酰化试剂为乙酸酐及二氯乙烷与对甲苯磺酸(作为催化剂)的混合物。
本发明还涉及包括上述含有机硅的聚酯多元醇中的至少一种及与含有机硅的聚酯多元醇有反应性的交联剂的涂料组合物。应理解，本发明的涂料组合物可包括两种或多于两种，诸如三种或多于三种的任何上述含有机硅的聚酯多元醇。
按涂料组合物的总固体重量计，含有机硅的聚酯多元醇可占至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％或至少30重量％。按涂料组合物的总固体重量计，含有机硅的聚酯多元醇可占至多90重量％、至多80重量％、至多70重量％、至多60重量％或至多50重量％。涂料组合物可包含呈在任何上述端值内选择的量的含有机硅的聚酯多元醇。举例而言，按涂料组合物的总固体重量计，涂料组合物可包含呈在5至90重量％、或10至70重量％、或20至60重量％、或30至50重量％范围内选择的量的含有机硅的聚酯多元醇。
如所指示，涂料组合物也可包含至少与上文所描述的含有机硅的聚酯多元醇有反应性的交联剂。如本文中所使用，术语“交联剂”是指包含两个或多于两个与其他官能团有反应性的官能团且能够经由化学键连接两个或多于两个单体或聚合物分子的分子。本发明的涂料可经由含有机硅的聚酯多元醇的官能团与交联剂的官能团之间的反应固化以形成树脂黏合剂。“固化”是指产生交联涂料的成键。固化可发生在施加外部刺激(包括但不限于热)后。
交联剂的非限制性实例包括酚醛树脂、环氧树脂、β-羟基(烷基)酰胺树脂、烷基化氨基甲酸酯树脂、异氰酸酯、多元酸、酸酐、有机金属酸官能性材料、多元胺、聚酰胺、氨基塑料及其混合物。因此，交联剂可包含但不限于：如下的化合物：包含异氰酸酯基(包括封端异氰酸酯基)、环氧基、酸基、酸酐基、氨基(诸如，伯及仲氨基)、酰胺基、氨基塑料基化合物，及其组合。
异氰酸酯的非限制性实例包括多官能性异氰酸酯(多异氰酸酯)，诸如，直链、支链和/或环状多异氰酸酯。也可选择多异氰酸酯以使得仅包括某些类型的多异氰酸酯，诸如仅包括直链及支链非环状多异氰酸酯。多官能性多异氰酸酯的实例包括：脂族二异氰酸酯，诸如六亚甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯；及芳族二异氰酸酯，诸如甲苯二异氰酸酯及4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。多异氰酸酯可为封端或未封端的。其他适合多异氰酸酯的实例包括：异氰尿酸酯三聚体、脲基甲酸酯、及二异氰酸酯及聚碳二亚胺的脲二酮，诸如公开于美国专利第8,389,113号中第4栏、第10至40行中(其以引用的方式并入本文中)的那些。多异氰酸酯也可选自不包括(即不含)异氰尿酸酯三聚体、脲基甲酸酯或脲二酮的多异氰酸酯。适合的多异氰酸酯在本领域中为人所熟知且广泛市售。可商购的异氰酸酯的实例包括N 3300A、Z 4470BA、N 3900及N 3400，其可商购自拜耳公司(Bayer Corporation)。
氨基塑料的非限制性实例包括胺和/或酰胺与醛的缩合物。最常见胺或酰胺是三聚氰胺、脲或苯并胍胺。举例而言，三聚氰胺与甲醛的缩合物是适合的氨基塑料。然而，可使用与其他胺或酰胺的缩合物。虽然最常使用的醛是甲醛，但可使用其他醛，诸如乙醛、巴豆醛及苯甲醛。
氨基塑料含有羟甲基且这些基团中的至少一部分可经醇醚化以改变固化反应。出于此目的，可以使用任何一元醇，包括甲醇、乙醇、丁醇及己醇。可使用的可商购的氨基塑料的非限制性实例包括303、322、327、380及1130(可获自Cytec Industries和/或Allnex集团)。
按涂料组合物的总固体重量计，交联剂可占至少15重量％、至少20重量％或至少25重量％。按涂料组合物的总固体重量计，交联剂可占至多60重量％、至多50重量％、至多40重量％或至多35重量％。涂料组合物可包含呈在任何上述端值内选择的量的交联剂。举例而言，按涂料组合物的总固体重量计，涂料组合物可包含呈在15至60重量％、或20至50重量％、或25至40重量％、或25至35重量％范围内选择的量的交联剂。
本发明的涂料组合物也可包括消光剂。如本文中所使用，术语“消光剂”是指添加至涂料组合物以减小由组合物形成的涂层的光泽度的材料。术语“消光剂(flattingagent)”与术语“消光剂(matting agent)”可互换。消光剂也可在最终涂层中提供其他特性。例如，消光剂也可在最终涂层中提高磨损、摩擦和/或刮擦耐性；控制黏度；和/或增强软触感特性。适合的消光剂的非限制性实例包括：金属氢氧化物、金属氧化物、二氧化硅、热解二氧化硅、经蜡处理二氧化硅、微粉化蜡、聚醚缩合物、聚酰胺微珠、聚氨酯微珠、有机硅微珠及其混合物。
本发明的涂料组合物也可包括与用于制备含有机硅的聚酯多元醇的有机硅组分相同或不同的有机硅组分。有机硅组分可包含至少与交联剂有反应性的至少一种、至少两种、或至少三种反应性官能团。反应性官能团可包括但不限于：羟基、硫醇基、(甲基)丙烯酸酯基、羧酸基、胺基、环氧基、氨基甲酸酯基、酰胺基、脲基、异氰酸酯基(包括封端异氰酸酯基)及其组合。
可添加至本发明的涂料组合物中的其他有机硅组分的非限制性实例包括具有包含交替的硅原子及氧原子的侧链且包括反应性官能团的聚合物。例如，其他有机硅组分可包含具有从这样的聚合物的主结构或主链伸出的侧链且包含交替的硅原子及氧原子及至少一个反应性官能团的含有机硅的聚合物，其包括但不限于(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚醚聚合物、聚酰胺聚合物、多胺聚合物及其组合。此类聚有机硅组分的非限制性实例是羟基官能性含有机硅聚丙烯酸酯，诸如可自Byk Additives&Instruments获得的-SILCLEAN3700。
按涂料组合物的总固体重量计，其他有机硅组分可占至少0.1重量％、至少0.25重量％、或至少0.3重量％。按涂料组合物的总固体重量计，其他有机硅组分可占至多1.5重量％、至多1重量％或至多0.75重量％。涂料组合物可包含呈在任何上述端值内选择的量的其他有机硅组分。举例而言，按涂料组合物的总固体重量计，涂料组合物可包含呈在0.1至1.5重量％、或0.25至1重量％或0.3至0.7重量％范围内选择的量的其他有机硅组分。
应理解，含有机硅的聚酯多元醇及任选其他有机硅组分可形成涂料组合物的全部或部分的成膜树脂。替代地，也可在涂料组合物中使用一种或多种额外成膜树脂。举例而言，涂料组合物也可包括本领域中已知的任意各种热塑性和/或热固性成膜树脂。如本文中所使用，“成膜树脂”是指在移除组合物中存在的任何稀释剂或载剂后可在基材的至少一个水平表面上形成自撑式连续性膜的树脂。此外，术语“热固性”是指在固化或交联后经不可逆地“固化(set)”的树脂，其中聚合组分的聚合物链通过共价键接合在一起。一旦经固化或交联，热固性树脂便不会在加热时熔化且不可溶于溶剂中。如所述，成膜树脂也可包括热塑性成膜树脂。如本文中所使用，术语“热塑性”是指包括聚合组分的树脂，该聚合组分不通过共价键接合，且由此可在加热后经历液体流动且可溶于溶剂中。
额外的成膜树脂可选自例如：聚氨酯、丙烯酸类聚合物、聚酯聚合物(不同于上述那些)、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物(不同于上述那些)、聚环氧聚合物、含氟聚合物、环氧树脂、乙烯基树脂、其共聚物及其混合物。热固性或可固化成膜聚合物或树脂通常具有官能团。成膜树脂可具有任意各种反应性官能团，该反应性官能团包括但不限于：羧酸基、胺基、环氧基、羟基、硫醇基、氨基甲酸酯基、酰胺基、脲基、异氰酸酯基(包括封端异氰酸酯基)及其组合。适当的成膜树脂的混合物也可用于制备本发明涂料组合物。
交联剂通常与额外热固性成膜树脂(当存在涂料组合物中时)反应。交联剂可包括任何上述交联剂。交联剂也可与与含有机硅的聚酯多元醇有反应性的交联剂相同或不同。额外热固性成膜树脂也可具有可与其自身反应的官能团；以此方式，此类热固性树脂是自交联的。
本发明的涂料组合物也可包括其他任选的材料。举例而言，涂料组合物也可包含着色剂。如本文中所使用，“着色剂”是指任何赋予组合物颜色和/或其他不透明度和/或其他视觉效果的物质。着色剂可以任何适合形式(诸如，分散颗粒、分散剂、溶液和/或薄片)添加至涂料中。本发明的涂料中可使用单一着色剂或两种或多于两种着色剂的混合物。
示例性着色剂包括颜料(有机或无机)、染料及染色剂(诸如，用于油漆行业和/或干彩制造商协会(Dry Color Manufacturers Association；DCMA)列举的着色剂)，以及特定效果组合物。着色剂可包括例如不可溶但可在使用条件下润湿的细粉状固体粉末。着色剂可为有机的或无机的，且可为聚结的或非聚结的。着色剂可通过使用研磨载体，诸如丙烯酸类研磨载体，并入至涂料中，其的使用应为本领域技术人员所熟悉。
示例性颜料和/或颜料组合物包括但不限于：咔唑二噁嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、重氮、萘酚AS、盐类(薄片)、苯并咪唑酮、异吲哚啉酮、异吲哚啉及多环酞菁、喹吖啶酮、苝、紫环酮(perinone)、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、阴丹酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽二酮、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯红(“DPPBO红”)、二氧化钛、炭黑及其混合物。术语“颜料”及“有色填料”可互换地使用。
示例性的染料包括但不限于溶剂和/或水基的染料，诸如酞菁绿或蓝、铁氧化物、钒酸铋、蒽醌及苝和喹吖啶酮。
示例性的染色剂包括但不限于分散于基于水的或水溶性的载剂中的颜料，诸如可购自Degussa有限公司的AQUA-CHEM 896；可购自Eastman Chemical有限公司的AccurateDispersions分区的CHARISMA COLORANTS及MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS。
可用于本发明的涂料组合物的材料的其他非限制性实例包括：增塑剂；耐磨损粒子；耐腐蚀粒子；腐蚀抑制添加剂；填料(包括但不限于云母、滑石、及黏土)；抗氧化剂；受阻胺光稳定剂；UV光吸收剂及稳定剂；表面活性剂；流动及表面控制剂；触变剂；反应性稀释剂；催化剂；反应抑制剂；及其他通常的助剂。举例而言，涂料组合物也可包含非水性溶剂，诸如任何上述非水性溶剂。
含有机硅的聚酯多元醇及任选的组成本文中所描述的涂料组合物的额外组分也可实质上不含、基本上不含、或完全不含可聚合烯属不饱和基团。如此上下文中所使用，术语“实质上不含”意指形成含有机硅的聚酯多元醇及任选的组成涂料组合物的额外组分含有，按聚酯多元醇及任选的本文中所描述的组成涂料组合物的任何额外组分的总重量计，小于1000百万分的一份(ppm)的可聚合烯属不饱和基团，“基本上不含”意指含有小于100ppm的可聚合烯属不饱和基团，且“完全不含”意指含有小于20十亿分的一份(ppb)的可聚合烯属不饱和基团。
将本发明的涂料组合物至少部分地施加于各种基材且固化形成涂层。举例而言，本发明的涂料组合物可施加于汽车基材、工业基材、包装基材、木质地板及家具、服装、电子件(包括壳体及电路板)、玻璃及透明件、运动设备(包括高尔夫球)等。这些基材可以是，例如，金属的或非金属的。金属基材包括但不限于：锡、钢(包括电镀锌钢、冷轧钢、热浸渍镀锌钢以及其他)、铝、铝合金、锌铝合金、涂布有锌铝合金的钢及电镀有铝的钢。非金属基材包括：聚合、塑料、聚酯、聚烯烃、聚酰胺、纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸类、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、乙烯乙烯醇(EVOH)、聚乳酸、其他“绿色”聚合基材、聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚碳酸酯、聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)、聚酰胺、木材、胶合板、木材复合材料、刨花板、中等密度纤维板、水泥、石材、玻璃、纸、纸板、纺织品、皮革(合成与天然)等。
当至少部分地涂布在消费电子产品上时，由本发明的涂料组合物形成的涂层尤其适用。举例而言，本发明的涂层可施加于笔记本电脑、平板电脑、键盘、手机、其他手持型电子装置等上的基材。基于以上，本发明另外包括具有至少部分地涂布有本文中所描述的涂料的表面的电子产品或电子组件。
本发明的涂料组合物可通过本领域中的任何标准方法施加，诸如电泳涂布、喷涂、静电喷涂、浸渍、辊涂、刷涂等，且随后固化形成涂层。本发明的涂料可施加成10微米至100微米、或20微米至80微米之干膜厚度。
本发明的涂料组合物也可单独或与底漆和/或底涂料组合使用。“底漆涂料组合物”是指可从其在基材上沉积内涂层(undercoating)以使表面准备好用于防护性或装饰性涂层系统的施加的涂料组合物。底涂料是指可从其在底漆上和/或直接在基材上沉积涂层的涂料组合物，其任选包括影响颜色和/或提供其他视觉效果的组分(诸如颜料)且其可外涂布有保护性及装饰性涂层系统。
涂料组合物可施加于基材且固化形成具有软滑触感或感觉的涂层。如本文中所使用，“软触感涂层”是指可向基材赋予一系列触感或感觉，例如，天鹅绒般的触感或感觉、丝绸般触感或感觉或橡胶般触感或感觉的涂层。举例而言，已发现由本文中所描述的涂料组合物形成的涂层展现：Fischer微硬度在1至30N/mm2、或2至25N/mm2、或5至20N/mm2、或10至18N/mm2范围内，如通过Fischerscope HM2000触笔式微硬度仪遵照描述于FischerscopeHM2000手册(“Fischer微硬度测试”)中的指示所测量；摩擦系数在0.01至0.40、或0.05至0.35、或0.10至0.30、或0.15至0.25范围内，如通过QUALITESTTMFX-7000摩擦系数测试仪根据ASTM方法D1894-14所测量；和/或表面粗糙度为0.1微英寸至60微英寸、或1微英寸至60微英寸、或5微英寸至40微英寸、或10微英寸至30微英寸、或10微英寸至25微英寸，如通过Taylor Hobson Precision Surtronic 3Duo表面轮廓仪遵照描述于Taylor HobsonPrecision Surtronic 3Duo手册(“表面粗糙度测试”)中的指示所测量。如本文中所使用，“Fischer微硬度”是指材料变形的硬度，“摩擦系数”是指维持对象与表面之间的接触的力与阻碍对象运动的摩擦力之比，且“表面粗糙度”是指表面的质地，诸如涂层表面的质地，其由表面与其理想形式的竖直偏差定量。
除优良软触感特性之外，涂料组合物可施加于基材且固化形成具有优良抗指纹留痕特性的涂层。如本文中所使用，术语“抗指纹涂层”是指遮蔽或防止指纹痕迹及污迹且使得的确呈现出的痕迹及污迹能够简单移除的涂层。即，已发现由本文中所描述的涂料组合物沉积的涂层遮蔽或防止指纹痕迹及污迹，且存在于涂层上的痕迹及污迹可以被容易地移除。举例而言，涂层通常最多仅展现略微可见的指纹痕迹或污迹，且通常需要用干布或纸巾擦拭不多于3次，以从涂层完全移除指纹痕迹或污迹。
因此，本文中所描述的涂料组合物可施加于基材以形成具有软触感、优良抗指纹留痕特性及对涂层所需的其他特性的涂层。
展示以下实施例以说明本发明的一般原理。本发明不应视为限于所展示的具体实施例。除非另外规定，否则在以下实施例中的所有份数及百分比均以重量计。
实施例1至5
聚酯多元醇制备
聚酯多元醇由表1中列出的组分制备。
表1
1在各末端上具有羟基的有机硅，可商购自Shin-Etsu Chemical公司。
2具有两个羧酸基的脂肪酸的完全氢化二聚体，可商购自巴斯夫树脂。
聚酯多元醇样品是通过在适合的反应容器中独立地混合表1中所列出的其各个组分而制备。将容器的内含物加热至150℃，且将氮气盖(nitrogen cap)切换为氮气鼓泡。将反应混合物的温度分阶段地升高至180℃并保持一段时间。将反应器的内含物冷却至低于80℃且将其倒出。聚酯多元醇样品的各种特性显示于表2中。
表2
3通过样品与过量的如先前所描述的乙酸酐的酯化来测定。
4通过凝胶渗透层析，在1ml min-1的流动速率下使用带有Waters 410差示折射计(RI检测器)及两个PLgel Mixed-C(300×7.5mm)分离柱的Waters 2695分离模块，用四氢呋喃作为洗脱液，相对于800至900,000Da的直链聚苯乙烯标准品来测定。
实施例6
溶剂掺合物的制备
由表3中列出的组分制备两种溶剂掺合物。
表3
溶剂掺合物A及溶剂掺合物B各自独立地通过在塑料瓶中将表3中所列出的其各个组分混合两分钟来制备。
实施例7至15
抗指纹软触感涂层的制备及评估
部分A：由表4中列出的组分制备一套初始涂料组合物。
表4
5未经处理的二氧化硅消光剂，可商购自Evonik。
6经处理的无定形二氧化硅消光剂，可商购自Grace。
7二月桂酸二丁锡于甲醚丙二醇溶剂中的10％溶液。
8OH-官能性有机硅改性聚丙烯酸酯的溶液，其可购自BYK Additives&Instruments。
9含有机硅表面添加剂，其可购自BYK Additives&Instruments。
10六亚甲基二异氰酸酯基交联剂。
通过以下制备涂料组合物：将表4中列出的所有组分(交联剂及溶剂掺合物B除外)在4盎司玻璃瓶中称重，且随后使用Lau分散器型号Das H-TP 200-K混合机(Lau disperserModel Das H-TP 200-K mixer)振荡组分60分钟。在完成初始分散之后，将交联剂及溶剂B掺合物B添加至瓶中且将所得样品用空气驱动塑料混合叶片混合2分钟。所得涂料组合物随后喷涂施加在黑色PC/ABS板上且在60℃下固化30分钟，随后在80℃下后烘烤六小时以形成抗指纹软触感涂层。
部分B：通过首先将表5中列出的组分混合另外制备由于较低60°光泽度值(＜1.5)而提供较高光泽度的三种额外涂料组合物。
表5
通过以下制备涂料组合物：将表5中列出的所有组分(交联剂及溶剂掺合物B除外)在4盎司玻璃瓶中称重，且随后使用Lau分散器型号Das H-TP 200-K混合机振荡组分60分钟。在完成初始分散之后，将交联剂及溶剂B掺合物B添加至瓶中且将所得样品用空气驱动塑料混合叶片混合2分钟。组合物随后用于改性如表6中所示的实施例7及实施例11的组合物。
表6
所得涂料组合物随后喷涂施加在黑色PC/ABS板上且在60℃下固化30分钟，随后在80℃下后烘烤六小时以形成抗指纹软触感涂层。
经固化涂层的干膜厚度及光泽度列出于表7中。
表7
11使用Mitutoyo Digimatic测微器IP65遵照描述于Mitutoyo Digimatic测微器IP65手册中的指示测量。
12使用Byk Micro-Tri-Gloss仪遵照描述于Byk Micro-Tri-Gloss手册中的指示测量。
随后针对抗指纹性能来对经涂布的板进行评估。针对初始指纹转印及可以通过用干面巾纸擦拭移除指纹的易度来对板进行评估。结果列出于表8中。
表8
如表8中所示，施加于无有机硅单体的样品(比较实施例15)的指纹使用面巾纸擦拭10次不能移除，而施加于含有机硅单体的样品(实施例14)的指纹使用面巾纸仅擦拭7次便能移除。
实施例16
抗指纹留痕及软触感特性的评估
部分A：首先由表9中列出的组分制备涂料组合物。
表9
涂料组合物首先由表9中列出的组分根据描述于实施例7至15中的步骤制备。随后将约3.5克所得涂料组合物与约46.9克在实施例7中制备的涂料组合物使用空气驱动塑料混合叶片混合两分钟。将最终涂料组合物喷涂施加在黑色PC/ABS板上且在60℃下固化30分钟，随后在80℃下后烘烤六小时以形成抗指纹软触感涂层。经固化涂层的干膜厚度及光泽度列出于表10中。
表10
部分B：针对抗指纹留痕及软触感特性对施加于部分A及比较实施例10中的黑色PC/ABS板上的涂层进行测试。
通过将指纹在个人的前额擦划过且随后触摸涂层来测试抗指纹性能。随后评估转印度。重转印通常增大光泽度且高度可见，而差的指纹转印可见度小得多。指纹的可见度按0至5的等级计，0为不可见且5为最可见。在评估初始指纹之后，通过用干布或纸巾尝试擦掉所施加的指纹来测试指纹的可清洁性。出于筛检的目的，对指纹擦拭三次且随后进行再评估。对于各个指纹应使用新布或纸巾。可清洁性数字越低，性能越好。指纹测试的结果显示于表11中。
表11
涂层样品 指纹可见度评级 指纹可清洁性评级
所施加的部分A的涂层 1 3
所施加的比较实施例10的涂层 4 4
如所指示，还针对软触感特性对涂层进行评估。通过测试摩擦系数、表面粗糙度及Fischer微硬度来评估软触感特性。指纹测试的结果显示于表12中。
表12
13使用QUALITESTTMFX-7000摩擦系数测试仪根据ASTM方法D1894-14测量。
14使用Taylor Hobson Precision Surtronic 3Duo表面轮廓仪根据表面粗糙度测试测量。
15使用Fischerscope HM2000触笔式微硬度仪根据Fischer微硬度测试测量。
本发明还涉及以下条款。
条款1：一种含有机硅的聚酯多元醇，其包含由包含以下的反应物制备的反应产物：二醇；包含至少三个羟基的多元醇；包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及有机硅组分，其包含硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团。
条款2：如条款1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该反应物另外包含非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
条款3：如条款1或2的含有机硅的聚酯多元醇，其中该二醇包含至少两种不同的脂族二醇。
条款4：如条款3的含有机硅的聚酯多元醇，其中该脂族二醇中的至少一种是支链二醇。
条款5：如条款1至4中任一项的含有机硅的聚酯多元醇，其中包含两个羧酸基的该脂肪酸或其酸酐或其酯的该二聚体包含脂族环，该脂族环具有至少两个从其伸出的直链或支链碳链。
条款6：如条款2至5中任一项的含有机硅的聚酯多元醇，其中该非二聚体二酸或其酸酐或其酯是脂族非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
条款7：如条款1至6中任一项的含有机硅的聚酯多元醇，其中该有机硅组分的重均分子量在600g/mol至5,000g/mol范围内。
条款8：如条款1至7中任一项的含有机硅的聚酯多元醇，其中该有机硅组分包含至少两个羟基。
条款9：如条款1至8中任一项的含有机硅的聚酯多元醇，其中该有机硅组分是由化学结构(I)表示的化合物：
其中n是1至50的数字；
各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基；
各R2是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基；及
X及Y独立地选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合。
条款10：如条款9的含有机硅的聚酯多元醇，其中X及Y各自包含羟基。
条款11：如条款1至10中任一项的含有机硅的聚酯多元醇，其中该反应物另外包含由化学结构(II)表示的第二有机硅组分：
其中m是1至50的数字；
各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基；
R3是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基；及
各W独立地选自羟基烷基、酚烷基、氨基烷基、硫醇烷基、羧酸烷基、酸酐烷基或其组合。
条款12：一种涂料组合物，其包含：(a)含有机硅的聚酯多元醇，其包含由包含以下的反应物制备的反应产物：(i)二醇；(ii)包含至少三个羟基的多元醇；(iii)包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及(iv)有机硅组分，其包含硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团；及(b)与(a)有反应性的交联剂。
条款13：如条款12的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该反应物另外包含非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
条款14：如条款12或13的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该二醇包含至少两种不同的脂族二醇。
条款15：如条款12至14中任一项的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该有机硅组分包含至少两个羟基。
条款16：如条款12至15中任一项的涂料组合物，其中该有机硅组分是由化学结构(I)表示的化合物：
其中n是1至50的数字；
各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基；
各R2是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基；及
X及Y独立地选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合。
条款17：如条款16的涂料组合物，其中X及Y各自包含羟基。
条款18：如条款12至17中任一项的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该反应物另外包含由化学结构(II)表示的第二有机硅组分：
其中m是1至50的数字；
各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基；
R3是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基；及
各W独立地选自羟基烷基、酚烷基、氨基烷基、硫醇烷基、羧酸烷基、酸酐烷基或其组合。
条款19：如条款12至18中任一项的涂料组合物，其另外包含消光剂。
条款20：如条款12至19中任一项的涂料组合物，其另外包含非水性溶剂。
条款21：如条款12至20中任一项的涂料组合物，其另外包含与该含有机硅的聚酯多元醇的该第一有机硅组分或该第二有机硅组分相同或不同的第三有机硅组分，其中该第三有机硅组分与该交联剂有反应性。
条款22：一种基材，其至少部分地涂布有由如条款12至21中任一项的涂料组合物形成的涂层。
条款23：一种电子装置或电子组件，其包含至少部分地涂布有由如条款12至21中任一项的涂料组合物形成的涂层的表面。
尽管上文已出于说明的目的描述本发明的特定实施方案，但对本领域技术人员将显而易见的是，在不脱离所附权利要求中所定义的本发明的情况下，可进行本发明细节的大量变化。

Claims (21)

1.一种含有机硅的聚酯多元醇，其包含由包含以下的反应物制备的反应产物：
二醇；
包含至少三个羟基的多元醇；
包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及
有机硅组分，其包含硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团。
2.根据权利要求1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该反应物另外包含非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
3.根据权利要求1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该二醇包含至少两种不同的脂族二醇。
4.根据权利要求3的含有机硅的聚酯多元醇，其中该脂族二醇中的至少一种是支链二醇。
5.根据权利要求1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体包含脂族环，该脂族环具有至少两个从其伸出的直链或支链碳链。
6.根据权利要求2的含有机硅的聚酯多元醇，其中该非二聚体二酸或其酸酐或其酯是脂族非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
7.根据权利要求1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该有机硅组分的重均分子量在600g/mol至5,000g/mol范围内。
8.根据权利要求1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该有机硅组分包含至少两个羟基。
9.根据权利要求1的含有机硅的聚酯多元醇，其中该有机硅组分是由化学结构(I)表示的化合物：
其中n是1至50的数字；
各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基；
各R2是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基；及
X及Y独立地选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合。
10.根据权利要求9的含有机硅的聚酯多元醇，其中X及Y各自包含羟基。
11.一种涂料组合物，其包含：
(a)含有机硅的聚酯多元醇，其包含由包含以下的反应物制备的反应产物：
(i)二醇；
(ii)包含至少三个羟基的多元醇；
(iii)包含两个羧酸基的脂肪酸或其酸酐或其酯的二聚体；及
(iv)有机硅组分，其包含硅氧烷连接基及至少两个选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合的反应性官能团；及
(b)与(a)有反应性的交联剂。
12.根据权利要求11的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该反应物另外包含非二聚体二酸或其酸酐或其酯。
13.根据权利要求11的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该二醇包含至少两种不同的脂族二醇。
14.根据权利要求11的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该有机硅组分包含至少两个羟基。
15.根据权利要求11的涂料组合物，其中形成该含有机硅的聚酯多元醇的该有机硅组分是由化学结构(I)表示的化合物：
其中n是1至50的数字；
各R1独立地是氢、甲基或任选包含间断杂原子、官能团或其组合的烷基；
各R2是任选包含间断杂原子、官能团或其组合的亚烷基；及
X及Y独立地选自羟基、酚基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基或其组合。
16.根据权利要求15的涂料组合物，其中X及Y各自包含羟基。
17.根据权利要求11的涂料组合物，其另外包含消光剂。
18.根据权利要求11的涂料组合物，其另外包含非水性溶剂。
19.根据权利要求11的涂料组合物，其另外包含与该含有机硅的聚酯多元醇的第一有机硅组分或第二有机硅组分相同或不同的第三有机硅组分，其中该第三有机硅组分与该交联剂有反应性。
20.一种基材，其至少部分地涂布有由根据权利要求11的涂料组合物形成的涂层。
21.一种电子装置或电子组件，其包含至少部分地涂布有由根据权利要求11的涂料组合物形成的涂层的表面。
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