CN110034336B - 一种形成稳定sei膜的电池化成方法 - Google Patents
一种形成稳定sei膜的电池化成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110034336B CN110034336B CN201910338365.8A CN201910338365A CN110034336B CN 110034336 B CN110034336 B CN 110034336B CN 201910338365 A CN201910338365 A CN 201910338365A CN 110034336 B CN110034336 B CN 110034336B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- battery
- sei film
- formation
- scanning
- standing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
本发明提供了一种形成稳定SEI膜的电池化成方法。所述电池化成方法包括以下步骤:(1)在待化成电池的电极上施加电压进行线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池进行SEI膜重整,得到重整SEI膜的电池;(3)对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加电压进行线性扫描,得到化成后的电池。本发明提供的形成稳定SEI膜的电池化成方法可以构建非常稳定的负极表面SEI膜,减少电池不可逆容量损失,并且可以提高电池内部的浸润性,减少电池制备过程的时间成本。
Description
技术领域
本发明属于电池技术领域,涉及一种用化成方法,尤其涉及一种形成稳定SEI膜的电池化成方法。
背景技术
锂离子电池是20世纪90年代出现的绿色高能环保电池,具有能量密度高、环境友好、无记忆效应、循环寿命长、自放电少等突出的优点,是摄像机、移动电话、笔记本电脑、便携式测量仪等电子装置小型轻量化的理想电源,也是未来电动汽车、军用的理想轻型高能动力源。因此,锂离子电池成为近年来电池界广泛研究的热点。
SEI(Solid Electrolyte Interphase)膜的全称是“固体电解质界面膜”。最早由以色列耶路撒冷希伯来大学教授E.Peled详细研究并命名。在液态锂离子电池首次充放电过程中,电极材料与电解液在固液相界面上发生反应,形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层。这种钝化层是一种界面层,具有固体电解质的特征,是电子绝缘体却是Li+的优良导体,Li+可以经过该钝化层自由地嵌入和脱出,这层钝化膜被称为SEI膜。负极材料石墨与电解液界面上通过界面反应能生成SEI膜,多种分析方法也证明SEI膜确实存在,厚度约为100~120nm,其组成主要有各种无机成分如Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH等和各种有机成分如ROCO2Li、ROLi、(ROCO2Li)2等。
化成是锂电池生产过程中的重要工序,化成时在负极表面形成一层钝化层,即固体电解质界面膜(SEI膜),SEI膜的好坏自接影响到电池的循环寿命、稳定性、自放电性、安全性等电化学性能,满足二次电池密封“免维护”的要求,而不同的化成工艺形成的SEI膜有所不同,对电池的性能影响也存在很大差异。传统的小电流预充方式有助于稳定的SEI膜形成,但是长时间的小电流充电会导致形成的SEI膜阻抗增大,从而影响锂离子电池的倍率放电性能,过程时间长影响生产效率。
虽然在负极表面构建致密牢固的SEI膜可以有效的减少锂离子电池的不可逆容量损,但是目前,稳定的SEI的构建过程主要通过高温化成、高温老化静置工序完成,漫长的SEI膜构建过程在一定程度上增加了电池的不可逆容量损失,并一定程度增加了时间成本。
CN105390760A公开了一种增强锂离子电池稳定性的化成方法,该方法的工艺步骤为首先进行测量确定锂离子电池的SEI膜的成膜电位范围,其次是在SEI膜的成膜电位下进行低于0.1C电流密度反复充放电,实现分步化成。该方法步骤繁琐,反复充放电增加了电池的不可逆容量损失,并且该方法得到的SEI膜的稳定性有待进一步提升。
CN106058326A公开了一种可优化SEI膜性能的锂离子电池化成方法,该方法首先取样本电池进行成膜电位的测定,然后在所有成膜电位处,设定正弦交变电流进行周期性的充放电,并反复多次,在不发生成膜的电位区间则可选择以较大电流进行充电。该方法步骤繁琐,反复充放电增加了电池的不可逆容量损失,并且该方法得到的SEI膜的稳定性有待进一步提升。
CN101714673A公开了一种提高锂离子电池储存/搁置性能的方法,该方法包括:(1)将锂离子电池在室温下充电至4.2V,静置5分钟后再充电至4.5V,最后恒压数分钟;(2)将步骤1处理后的锂离子电池置于高于30℃而低于或等于55℃温度条件下保持560分钟;(3)将步骤2处理后的锂离子电池,置于30℃0℃低温箱中快速老化成型,取出后在室温下放电至2.75V后储存/搁置。该方法得到的SEI膜的稳定性不足,有待进一步提升。
CN108598581A公开了一种软包锂离子电池的化成方法,该化成方法包括对锂离子电池进行预充电化成、二次抽真空、小电流充电化成,在预充电化成前,对注液且常温浸润后的锂离子电池进行一次抽真空到预定真空度,且真空热封装,通过辊压装置对真空热封后的锂离子电池进行一次正反面辊压,高温浸润,降温至室温,且在二次抽真空与小电流化成之间通过辊压装置对真空热封后的锂离子电池进行二次正反面辊压。该方法的步骤极为繁琐,不利于工业化生产,并且得到的SEI膜的稳定性不足,有待进一步提升。
因此,开发一种方便易行的形成稳定SEI膜的电池化成方法对于本领域有重要的意义。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种形成稳定SEI膜的电池化成方法。本发明提供的电池化成方法耗时短,形成的SEI膜稳定。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种电池化成方法,所述方法包括以下步骤:
(1)在待化成电池的电极上施加电压进行线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池进行SEI膜重整,得到重整SEI膜的电池;
(3)对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加电压进行线性扫描,得到化成后的电池。
本发明提供的化成方法处理得到的化成后的电池可在负极表面形成非常稳定的SEI膜,减少电池的不可逆容量损失,并且能提高电池内部的浸润性,减少电池制备过程的时间成本。
本发明提供的制备方法中,步骤(1)进行线性扫描一方面在电池负极预构建SEI膜,更主要地是借此过程提升电池内部的浸润性。而步骤(3)进行的线性扫描则是在对SEI膜进行重整后,通过线性扫描使得SEI膜更加的稳定。
以下作为本发明优选的技术方案,但不作为对本发明提供的技术方案的限制,通过以下优选的技术方案,可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述待化成电池包括锂离子电池、钠离子电池或钾离子电池中的任意一种或至少两种的组合,典型但是非限制性的组合有锂离子电池和钠离子电池的组合,锂离子电池和钾离子电池的组合,钠离子电池和钾离子电池的组合等,优选为锂离子电池。
优选地,所述锂离子电池包括锰酸锂电池、钴酸锂电池、磷酸铁锂电池、镍钴铝酸锂电池或镍钴锰酸锂电池中的任意一种或至少两种的组合,典型但是非限制的组合有锰酸锂电池和钴酸锂电池的组合,钴酸锂电池和磷酸铁锂电池,磷酸铁锂电池和镍钴铝酸锂电池的组合,镍钴铝酸锂电池和镍钴锰酸锂电池的组合等。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述线性扫描的电流值为5-15mA,例如5mA、6mA、7mA、8mA、9mA、10mA、11mA、12mA、13mA、14mA或15等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。这里,如果线性扫描的电流值过大,会导致SEI膜厚度过过大,电池内部浸润性变差,影响工作性能;如果线性扫描的电流值过小,会导致SEI膜形成不完整或者厚度过薄,在循环过程中,SEI膜容易破坏再生,消耗电解液,导致电池的不可逆容量损失增加。
优选地,步骤(1)所述线性扫描的电流值为10mA。采用这一线性扫描电流值可以取得更好的效果。
优选地,步骤(1)所述线性扫描的扫描速度为0.5-1.5mV/s,例如0.5mV/s、0.7mV/s、1.0mV/s、1.2mV/s或1.5mV/s等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述线性扫描的扫描速度为1.0mV/s。
优选地,步骤(1)所述线性扫描中,施加电压的电压区间为2.7-3.3V,例如2.7V、2.8V、2.9V、3.0V、3.1V、3.2V或3.3V等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述线性扫描的扫描圈数为26-34圈,例如26圈、27圈、28圈、29圈、30圈、31圈、32圈、33圈或34圈。这里,如果线性扫描的扫描圈数过多,会导致SEI膜的制备时间成本加大,另外SEI膜的成膜均一性变差;如果线性扫描的扫描圈数过少,会导致SEI膜形成不完整,从而增大了电池的不可逆容量损失。
本发明中,循环伏安线性扫描的一圈是指施加的电压从指定的电压区间最低值线性升高至指定电压区间最高值,再从指定电压区间最高值线性降至电压区间最低值的整个过程。
优选地,步骤(1)所述线性扫描的扫描圈数为30圈。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述线性扫描的温度为15-35℃,即在室温下进行线性扫描。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述进行SEI膜重整的方法包括:在第一温度下进行第一次静置后,再在第二温度下进行第二次静置,所述第一温度高于第二温度。
作为本发明优选的技术方案,所述第一温度为40-50℃,例如40℃、42℃、44℃、46℃、48℃或50℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为45℃。
优选地,所述第一次静置的时间为32-40h,例如32h、34h、36h、38h或40h等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为36h。
优选地,所述第二温度为20-30℃,例如20℃、22℃、24℃、26℃、28℃或30℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为25℃。
优选地,所述第二次静置的时间为2-4h,例如2h、2.5h、3h、3.5h或4h等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为3h。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述线性扫描的电流值为5-15mA,例如5mA、6mA、7mA、8mA、9mA、10mA、11mA、12mA、13mA、14mA或15等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。这里,如果线性扫描的电流值过大,会导致SEI膜厚度过过大,电池内部浸润性变差,影响工作性能;如果线性扫描的电流值过小,会导致SEI膜形成不完整或者厚度过薄,在循环过程中,SEI膜容易破坏再生,消耗电解液,导致电池的不可逆容量损失增加。
优选地,步骤(3)所述线性扫描的电流值为10mA。采用这一线性扫描电流值可以取得更好的效果。
优选地,步骤(3)所述线性扫描的扫描速度为0.5-1.5mV/s,例如0.5mV/s、0.7mV/s、1.0mV/s、1.2mV/s或1.5mV/s等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述线性扫描的扫描速度为1.0mV/s。
优选地,步骤(3)所述线性扫描中,施加电压的电压区间为2.7-3.3V,施加电压的电压区间为2.7-3.3V,例如2.7V、2.8V、2.9V、3.0V、3.1V、3.2V或3.3V等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述线性扫描的扫描圈数为26-34圈,例如26圈、27圈、28圈、29圈、30圈、31圈、32圈、33圈或34圈。这里,如果线性扫描的扫描圈数过多,会导致SEI膜的制备时间成本加大,同时也导致SEI膜的成膜均一性变差;如果线性扫描的扫描圈数过少,会导致SEI膜形成不完整,从而增大了电池的不可逆容量损失。
优选地,步骤(3)所述线性扫描的扫描圈数为30圈。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述线性扫描的温度为15-35℃,即在室温下进行线性扫描。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述线性扫描用电化学工作站进行。
优选地,步骤(3)所述线性扫描用电化学工作站进行。
作为本发明所述制备方法的进一步优选技术方案,所述方法包括以下步骤:
(1)15-35℃下,在待化成电池的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以5-15mA的电流和0.5-1.5mV/s的扫描速度进行30圈线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在40-45℃下静置32-40h h,再在20-30℃下静置2-4h,得到重整SEI膜的电池;
(3)15-35℃下,对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以5-15mA的电流和0.5-1.5mV/s的扫描速度进行30圈线性扫描,得到化成后的电池。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的形成稳定SEI膜的电池化成方法可以构建非常稳定的负极表面SEI膜,减少电池不可逆容量损失,并且可以提高电池内部的浸润性,减少电池制备过程的时间成本。本发明提供的化成方法制备的电池,在60℃下进行7天存储后的容量恢复率可达99.15%,60℃下进行7天存储后的产气量可低至2.07mL,1C/1C循环100次后的容量保持率可达99.34%,电池内部浸润性良好。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
以下为本发明典型但非限制性实施例:
实施例1
本实施例按照如下方法进行锂离子电池的化成:
(1)25℃下,用电化学工作站在待化成一种磷酸铁锂电池(磷酸铁锂正极,石墨负极,电解液为1mol/L的LiPF6/EC+DMC+EMC(v/v=1︰1︰1),隔膜为聚丙烯微孔膜)的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以10mA的电流和1.0mV/s的扫描速度进行30圈线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在45℃下静置36h,再在25℃下静置3h,得到重整SEI膜的电池;
(3)25℃下,用电化学工作站对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加2.7-3.3V的电压,以10mA的电流和1.0mV/s的扫描速度进行30圈线性扫描,得到化成后的电池。
本实施例的化成过程共耗时为49h。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例2
本实施例按照如下方法进行锂离子电池的化成:
(1)15℃下,用电化学工作站在待化成一种镍钴锰三元电池(镍钴锰三元材料正极,石墨负极,电解液为1mol/L的LiPF6/EC+DMC+EMC(v/v=1︰1︰1),隔膜为聚丙烯微孔膜)的电极上施加2.7-3.0V的电压,以5mA的电流和0.5mV/s的扫描速度进行26圈线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在40℃下静置32h,再在20℃下静置2h,得到重整SEI膜的电池;
(3)15℃下,用电化学工作站对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加2.7-3.0V的电压,以5mA的电流和0.5mV/s的扫描速度进行26圈线性扫描,得到化成后的电池。
本实施例的化成过程共耗时为42h 40min。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例3
本实施例按照如下方法进行锂离子电池的化成:
(1)35℃下,用电化学工作站在待化成一种锰酸锂电池(锰酸锂正极,石墨负极,电解液为1mol/L的LiPF6/EC+DMC+EMC(v/v=1︰1︰1),隔膜为聚丙烯微孔膜)的电极上施加3.0-3.3V的电压,以15mA的电流和0.5mV/s的扫描速度进行34圈线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在50℃下静置40h,再在30℃下静置4h,得到重整SEI膜的电池;
(3)35℃下,用电化学工作站对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加3.0-3.3V的电压,以15mA的电流和0.5mV/s的扫描速度进行34圈线性扫描,得到化成后的电池。
本实施例的化成过程共耗时为55h 20min。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例4
本实施例按照如下方法进行锂离子电池的化成:
(1)25℃下,用电化学工作站在待化成一种磷酸铁锂电池(磷酸铁锂正极,石墨负极,电解液为1mol/L的LiPF6/EC+DMC+EMC(v/v=1︰1︰1),隔膜为聚丙烯微孔膜)的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以8mA的电流和1.5mV/s的扫描速度进行26圈线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在45℃下静置36h,再在25℃下静置3h,得到重整SEI膜的电池;
(3)25℃下,用电化学工作站对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加2.7-3.3V的电压,以9mA的电流和1.5mV/s的扫描速度进行34圈线性扫描,得到化成后的电池。
本实施例的化成过程共耗时为45h 30min。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例5
本实施例除了步骤(1)以及步骤(3)的线性扫描电流均为20mA之外,其他具体化成工艺以及使用的待化成电池种类和批次与实施例1相同。
本实施例的化成过程共耗时49h。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例6
本实施例除了步骤(1)以及步骤(3)的线性扫描电流均为10mA之外,其他具体化成工艺以及使用的待化成电池种类和批次与实施例1相同。
本实施例的化成过程共耗时49h。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例7
本实施例除了步骤(1)和步骤(3)的线性扫描圈数均为40圈之外,其他具体化成工艺以及使用的待化成电池种类和批次与实施例1相同。
本实施例的化成过程共耗时为52h 20min。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
实施例8
本实施例除了步骤(1)和步骤(3)的线性扫描圈数均为20圈之外,其他具体化成工艺以及使用的待化成电池种类和批次与实施例1相同。
本实施例的化成过程共耗时为45h 40min。
对本实施例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
对比例1
本对比例完全不使用施加电压线性扫描的工艺,而是对与实施例1使用的待化成电池同种类同批次待化成电池采用如下方法生成SEI膜:
(1)25℃下对待化成的电池进行24h的静置;
(2)对步骤(1)静置后的电池在45℃下静置36h;
(3)对步骤(2)高温静置后的电池再在25℃下静置3h,得到化成后的电池。
本对比例的化成过程共耗时63h。
对本对比例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
对比例2
本对比例除不进行步骤(1)的操作外,其他具体化成工艺以及使用的待化成电池种类和批次与实施例1相同。
本对比例的化成过程共耗时44h。
对本对比例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
对比例3
本对比例除不进行步骤(3)的操作外,其他具体化成工艺以及使用的待化成电池种类和批次与实施例1相同。
本对比例的化成过程共耗时44h。
对本对比例化成后的电池进行测试,以获知其SEI膜稳定性和电池内部浸润性情况,测试结果见表1。
测试方法
对于各实施例和对比例化成后的电池的SEI膜的稳定性,采用在高温60℃下进行7天存储后的容量恢复率和产气量以及1C/1C循环测试来表征。
对于容量恢复率,其测试条件为:(1)电芯1C恒流放电至2.7V,搁置10min;(2)电芯1C恒流恒压充电到4.2V,0.05C截止,搁置10min,记录充电容量C1;(3)电芯1C恒流放电至2.7V,搁置10min,记录放电容量C2;(4)电芯1C恒流恒压充电到4.2V,0.05C截止,搁置10min;(5)测量电芯电压OCV1,内阻R1,厚度T1;(6)置于45℃环境,存储30天;(7)取出,25℃环境静置4-5h,测量电芯电压OCV2,内阻R2,厚度T2;(8)电芯1C恒流放电至2.7V,搁置10min,记录放电容量C3;(9)电芯1C恒流恒压充电到4.2V,0.05C截止,搁置10min;(10)1C恒流放电至2.7V,搁置10min,循环3次,记录放电容量C4,C5,C6;
对于产气量,其测试方法为阿基米度测量法:利用排水法测出物体的体积,物体的体积等于排开水的体积;
对于1C/1C循环测试,其测试条件为:(1)电芯1C恒流放电至2.7V,搁置10min;(2)电芯1C恒流恒压充电到4.2V,0.05C截止,搁置60min;(3)测量电芯电压U1,内阻R1,厚度T1;(4)电芯以1C恒流放电30min,搁置1h,记录电压OCV0;(5)电芯1C恒流放电至2.7V,搁置10min;(6)电芯以1C电流恒流恒压充电至4.2V,1C电流截止,搁置10分钟;(7)电芯以1C电流恒流恒压充电至4.2V,0.05C电流截止,搁置10分钟;(8)以1C电流放电至2.7V,搁置10分钟;(9)步骤7-8循环100周。
对于各实施例和对比例化成后的电池的内部浸润性,通过在化成后45℃下搁置24h以及在25℃下搁置24h后,对电池进行拆解观察来判断。
表1
综合上述实施例和对比例可知,实施例1-4提供的形成稳定SEI膜的电池化成方法可以构建非常稳定的负极表面SEI膜,减少电池不可逆容量损失,并且可以提高电池内部的浸润性,减少电池制备过程的时间成本。
实施例5的方法线性扫描的电流过大,导致SEI膜厚度过过大,电池内部浸润性变差,影响了其他的性能,导致产品的各项性能相对于实施例1都有所下降。
实施例6的方法线性扫描的电流过小,到SEI膜厚度过薄,在循环过程中SEI膜容易破坏再生,消耗电解液,导致电池的不可逆容量损失增加,导致其在容量恢复率、产气量和容量保持率上不及实施例1的产品。
实施例7的方法线性扫描圈数过多,线性扫描的扫描圈数过多,会导致SEI膜的制备时间成本加大,比实施例1的耗时更长,同时也导致SEI膜的成膜均一性变差,致使其容量恢复率和产气量相对于实施例1有所劣化。
实施例8的方法线性扫描圈数过少,导致SEI膜的形成不很完整,从而增大了电池的不可逆容量损失,因此导致产品的各项性能相对于实施例1均所下降。
对比例1没有采用本申请的线性扫描化成方案,因而其耗时极长,SEI膜的稳定性和电池内部浸润性也较差。
对比例2没有进行步骤(1)的线性扫描,即没有进行对电池负极SEI膜的预构建,导致产品的各项性能均不及实施例1。
对比例3没有进行步骤(3)的线性扫描,导致SEI不够稳定,影响了产品的性能,导致产品的各项性能均不及实施例1。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (11)
1.一种电池化成方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)在待化成电池的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以5-15mA的电流和0.5-1.5mV/s的扫描速度进行线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在40-45℃下静置32-40h,再在20-30℃下静置2-4h,得到重整SEI膜的电池;
(3)对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以5-15mA的电流和0.5-1.5mV/s的扫描速度进行线性扫描,得到化成后的电池。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述待化成电池包括锂离子电池、钠离子电池或钾离子电池中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述待化成电池为锂离子电池。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述锂离子电池包括锰酸锂电池、钴酸锂电池、磷酸铁锂电池、镍钴铝酸锂电池或镍钴锰酸锂电池中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述线性扫描的扫描圈数为26-34圈。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述线性扫描的温度为15-35℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述线性扫描的扫描圈数为26-34圈。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述线性扫描的温度为15-35℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述线性扫描用电化学工作站进行。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述线性扫描用电化学工作站进行。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)15-35℃下,在待化成电池的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以5-15mA的电流和0.5-1.5mV/s的扫描速度进行30圈线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;
(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池在40-45℃下静置32-40h,再在20-30℃下静置2-4h,得到重整SEI膜的电池;
(3)15-35℃下,对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加区间为2.7-3.3V的电压,以5-15mA的电流和0.5-1.5mV/s的扫描速度进行30圈线性扫描,得到化成后的电池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910338365.8A CN110034336B (zh) | 2019-04-25 | 2019-04-25 | 一种形成稳定sei膜的电池化成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910338365.8A CN110034336B (zh) | 2019-04-25 | 2019-04-25 | 一种形成稳定sei膜的电池化成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110034336A CN110034336A (zh) | 2019-07-19 |
CN110034336B true CN110034336B (zh) | 2021-12-14 |
Family
ID=67240257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910338365.8A Active CN110034336B (zh) | 2019-04-25 | 2019-04-25 | 一种形成稳定sei膜的电池化成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110034336B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113097557B (zh) * | 2021-03-05 | 2022-04-22 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 一种钠离子电池及其制备方法 |
CN113471428A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-10-01 | 福建海峡石墨烯产业技术研究院有限公司 | 提高钾离子电池石墨或石墨烯负极稳定性的方法及钾离子电池 |
CN115020637B (zh) * | 2022-07-05 | 2023-07-18 | 湖州超钠新能源科技有限公司 | 补钠极片、钠离子电池及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000042002A (ko) * | 1998-12-24 | 2000-07-15 | 김순택 | 리튬 이차전지의 포메이션 및 에이징 방법 |
CN104726916A (zh) * | 2013-12-18 | 2015-06-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种磷铝分子筛膜的合成方法 |
CN105390760A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-03-09 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 一种增强锂离子电池稳定性的化成方法 |
-
2019
- 2019-04-25 CN CN201910338365.8A patent/CN110034336B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000042002A (ko) * | 1998-12-24 | 2000-07-15 | 김순택 | 리튬 이차전지의 포메이션 및 에이징 방법 |
CN104726916A (zh) * | 2013-12-18 | 2015-06-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种磷铝分子筛膜的合成方法 |
CN105390760A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-03-09 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 一种增强锂离子电池稳定性的化成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110034336A (zh) | 2019-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110416626B (zh) | 一种锂离子电池化成方法 | |
CN110034336B (zh) | 一种形成稳定sei膜的电池化成方法 | |
CN103855431B (zh) | 一种提高锂离子电池循环性能的化成方法 | |
CN102610790B (zh) | 锂离子二次电池及其正极片 | |
CN108232311A (zh) | 一种锂离子二次电池的化成方法 | |
Huang et al. | The effect of solid electrolyte interface formation conditions on the aging performance of Li-ion cells | |
CN109037815A (zh) | 一种磷酸铁锂电池的化成方法 | |
CN108267693B (zh) | 一种锂电池正极材料高温存储性能的快速评价方法 | |
CN103346350A (zh) | 一种改善锂离子电池性能的电解液以及电池 | |
CN113471535A (zh) | 一种兼顾高低温性能的倍率型锂离子电池电解液及锂离子电池 | |
CN107579301B (zh) | 一种磷酸铁锂动力电池的化成工艺 | |
CN107565096A (zh) | 一种锂离子电池负极片及其处理方法和一种锂离子电池 | |
CN106450432A (zh) | 一种硅碳复合负极高电压锂离子电池 | |
CN105742695A (zh) | 一种锂离子电池及其制备方法 | |
CN109860516B (zh) | 锂电池电极材料表面sei膜的制备方法及含膜电极材料 | |
He et al. | Effect of fluoroethylene carbonate additive on the low–temperature performance of lithium–ion batteries | |
CN110148748A (zh) | 一种大豆分离蛋白基高倍率锂硫电池正极碳材料制备方法 | |
CN104900930A (zh) | 一种锂离子电池高效化成的方法 | |
CN112713307A (zh) | 高电压非水电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN109786874B (zh) | 一种锂离子电池的分容方法 | |
CN107785559B (zh) | 一种石墨烯-钛酸锂复合材料及其制备方法、补锂石墨烯-钛酸锂薄膜、锂电池 | |
CN110658469B (zh) | 一种评估锂离子电池电极交换电流密度大小的方法 | |
CN115172873A (zh) | 硅碳体系锂离子电池用电解液 | |
CN111416157B (zh) | 一种三元锂离子电池的制备方法 | |
Zhu et al. | A novel pre-lithiation strategy achieved by the capacitive adsorption in the cathode for lithium-ion capacitors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |