CN110028605A - 全杂环非茂金属催化剂及制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及全杂环非茂金属催化剂及制备方法与应用。催化剂通式如下：X选自卤素，F、Cl、Br、I，或C1‑C15的烷基，或C3‑C15的环烷基，或C5‑C20的杂芳基。本发明用于催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α‑烯烃共聚合、丙烯与α‑烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合；适于溶液聚合工艺、气相本体聚合工艺、液相本体聚合工艺、环管聚合工艺、淤浆聚合工艺或组合聚合工艺，所得聚合物的重均分子量是1000至8000000g/mol，聚合温度是0至200℃，时间是0.5至5小时，压力是0.1MPa至30MPa。
Description
技术领域
本发明涉及烯烃聚合催化剂及制备方法与应用，具体地说，是非茂金属催化剂及制备方法与应用。更具体地说，是一种[O,P,N]型非茂金属催化剂、[O,P,N]型非茂金属催化剂的制备方法、以及催化烯烃均聚合或共聚合的应用，共聚单体包括α-烯烃或极性烯类单体。
背景技术
非茂金属催化剂出现于二十世纪九十年代，这类催化剂的配位原子为氮、磷、氧、硫等，其中心金属原子的亲氧性较弱，容易实现烯烃与极性单体的共聚，从而合成性能优异的功能聚烯烃材料。另外，非茂金属催化剂配体结构的设计与合成可变性大。它从一出现就快速发展，并一直受到人们重视。
主体结构上含杂原子较多的配合物，相对于只含单一杂原子的配合物(如只含氧、氮等)，结构上有更多的可变性，调节聚合物结构和性能的空间更大。目前，研究较多的非茂配体有[N,N]、[N,O]、[N,N,O]、[P,N,N]、[P,N,P]、[O,N,N,O]、[N,N,O,O]等结构。
黄启谷[Ma L F,et al.Journal Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2008,46:33；Ma L F,et al.Journal Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2010,48:417]制备了一系列[N,N]杂环非茂金属化合物，经MAO活化后，可以高效催化乙烯聚合及乙烯/1-己烯共聚合，得到宽/双峰聚乙烯。
Keim[George J.P et al.Journal of Molecular Catalysis A:Chemical 110(1996):77-87]合成了[N,O]、[P,O]、[O,O]、[S,O]类钯催化剂，催化苯乙烯与乙烯共聚合，研究了催化剂配体的结构与催化活性之间的关系，[P,O]配体催化剂活性最高。
孙文华合成了一系列含有[N,N]氨基吲哚类催化剂[Zhang W J,et al.J ofOrganometallic Chem.2006,691:4759-4767]、[N,N,O]吡啶基水杨基催化剂[ShaofengLiu,et al.Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2008,46:3411-3423],[P,N,N]和[P,N,P]类催化剂[Hou J X,et al.Organometallics,2006,25:236-244]，用于催化乙烯聚合，都有一定活性。
专利200310108556报道了一种含[O,N,N,O]型配体的配合物作为烯烃聚合催化剂，催化剂的催化活性为105gPE/molTi.h。
专利CN102030843公开了一种含[N,N,O,O]结构配体的烯烃聚合非茂催化剂。催化烯烃聚合时，对乙烯均聚、乙烯/α-烯烃、乙烯/极性单体共聚都有较好的催化活性。
专利CN201310108975.1公开了全杂环非茂金属催化剂可有效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合或丙烯与极性烯类单体共聚合。但是这种全杂环非茂金属催化剂合成过程较复杂，合成步骤长。
本发明意外发现了一种新型非茂金属催化剂，是[O,P,N]型非茂金属催化剂，[O,P,N]型有机配体与过渡金属盐反应生成新型[O,P,N]型非茂金属催化剂，在助催化剂烷氧基铝或烷基铝存在下，高效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合。
发明内容
本发明的目的在于提供一种烯烃聚合[O,P,N]型非茂金属催化剂及制备方法，用于乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合。
本发明所提供的烯烃聚合催化剂，由[O,P,N]型非茂金属催化剂和助催化剂组成。其中，所述[O,P,N]型非茂金属催化剂是由符合通式1的[O,P,N]型非茂金属催化剂组成，其特征在于：[O,P,N]型非茂金属催化剂是[O,P,N]型有机配体与过渡金属盐反应生成的[O,P,N]型非茂金属催化剂。
其中，通式1中，R1、R2或R3是相同或不同的取代基，R1、R2或R3分别选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；X选自卤素，F、Cl、Br、I，或C1-C15的烷基，或C3-C15的环烷基，或C5-C20的杂芳基；M表示过渡金属，选自ⅢB、ⅣB、VB、VIB或Ⅷ中的一种，优选Ti、Zr、Hf、Fe、Co、Ni、Pd、Y、Nd、Sm、Sc、Ru、Rh、V或Cr；n是大于或等于1且小于或等于3的正整数，优选1、2或3；m是等于或小于5的正整数，优选2、3、4或5；其中m不小于n。
其中，所述助催化剂是有机金属铝化合物，选自烷基铝或烷基铝的水解产物烷基铝氧烷，优选三甲基铝、三乙基铝，三异丁基铝，三正己基铝，甲基铝氧烷(MAO)；助催化剂与[O,P,N]型非茂金属催化剂的摩尔比是：(50-5000)：1，优选(100-1000)：1。
本发明优选符合通式1的[O,P,N]型非茂金属催化剂如下述，但本发明的保护范围不仅限于下述[O,P,N]型非茂金属催化剂的限制。
其中，所述符合通式1的[O,P,N]型非茂金属催化剂的制备方法，其步骤如下：
(1)在-70℃至100℃温度下，将符合通式2的[O,P,N]型有机配体加入反应瓶中，加入惰性有机溶剂，加入拔氢试剂，反应0.5至30小时；其中符合通式2的[O,P,N]型有机配体与拔氢试剂的摩尔比是1：(1-2)；其中所述拔氢试剂是格氏试剂、丁基锂、钠或钾等；
(2)在-70℃至200℃温度下，向步骤(1)中加入过渡金属盐，反应0.5至30小时，除去有机溶剂后，用惰性有机溶剂洗涤，干燥，得到符合通式1的[O,P,N]型非茂金属催化剂；其中符合通式2的[O,P,N]型有机配体与过渡金属盐的摩尔比是1：(1.1-5)；其中所述过渡金属盐是过渡金属的卤化物；其中所述过渡金属选自ⅢB、ⅣB、VB、VIB或Ⅷ中的一种，优选Ti、Zr、Hf、Fe、Co、Ni、Pd、Y、Nd、Sm、Sc、Ru、Rh、V或Cr；
其中，通式2中R1、R2或R3是相同或不同的取代基，R1、R2或R3分别选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；
其中所述惰性有机溶剂选自C5～C15的饱和烃、C5～C10的脂环烃、C6～C15的芳香烃、C2～C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂；
其中，所述符合通式2的[O,P,N]型有机配体的制备方法，其步骤如下：
(1)将伯胺R1NH2加入反应瓶中，加入惰性有机溶剂、加入拔氢试剂，在-70至200℃
反应，反应时间是2至24小时；伯胺R1NH2与拔氢试剂的摩尔比是1：(1～1.5)；其中，
R1选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；其中，所述拔氢试剂是格氏试剂、丁基锂、钠或钾等；
(2)在-70至50℃向步骤(1)中加入二烷基卤化磷酸、卤磷酸二烷酯、卤磷酸二环烷酯、二芳基卤化磷酸或卤磷酸二芳酯R2R3POCl，反应温度是-30至150℃，反应时间是1-24小时；除去溶剂、采用惰性有机溶剂洗涤、过滤、干燥，得到符合通式2的有机配体；其中，伯胺R1NH2与二烷基卤化磷酸、卤磷酸二烷酯、卤磷酸二环烷酯、二芳基卤化磷酸或卤磷酸二芳酯的摩尔比是1：(1～1.2)；其中，所述R2或R3是相同或不同的取代基，R2或R3分别选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；
其中所述惰性有机溶剂选自C5～C15的饱和烃、C5～C10的脂环烃、C6～C15的芳香烃、C2～C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂。
本发明所提供的[O,P,N]型非茂金属催化剂的应用，是催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合，催化剂的催化活性高。其中，α-烯烃是C3-C2000的烯烃，优选丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、降冰片烯、乙叉降冰片烯、丁二烯、异戊烯、异戊二烯、1,8-壬二烯、1,7-辛二烯或它们的混合物等；极性烯类单体是含有碳碳双键，又同时带有极性基团的化合物，所述极性烯烃单体选符合通式3的化合物，其中Z选自0至50的整数，其中FG选羟基-OH、酚羟基-C6H4OH、羧基-COOH、芳羧基-C6H4COOH、酯基-COOR、芳酯基-C6H4COOR、卤素、腈基-CN、-N(H)R、氨基酸或氨基酸酯等,其中R选自C1至C30的烷基、C1至C30的多氟烷基、C1至C30的烷氧基、C1至C30的硅氧烷基、C1至C30的硅烷基、C3至C30的环烷基、C3至C30的环烷氧基、C3至C30的硅氧环烷基、C3至C30的硅环烷基、C6至C30的芳基、C6至C30的硅芳基、C6至C30的硅氧芳基、C6至C30的芳氧基、C6至C30的吡啶基或衍生物、C1至C30的磺酰基或衍生物，其中卤素选自F、Cl或Br；极性烯烃单体优选以下化合物，但不限于这些化合物：6-羟基-1-己烯、10-羟基-1-癸烯、10-羧基-1-癸烯、10-甲基羧酸酯-1-癸烯、羟基降冰片烯、乙烯基酪胺酸乙酯、8-溴-1-辛烯、6-氯-1-己烯、丙烯腈、氯乙烯、四氟乙烯、全氟丙烯、全氟丁烯-1、全氟己烯-1、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯、MMA、MA、甲基丙烯酸丁酯、全氟甲基丙烯酸己酯、对-羟基苯乙烯、10-甲基羧酸酯-1-癸烯、全氟甲基丙烯酸异丁酯、或两种或两种以上极性烯烃单体的混合物等；
进一步，所述的[O,P,N]型非茂金属催化剂的应用，包括溶液聚合工艺、气相本体聚合工艺、液相本体聚合工艺、环管聚合工艺、淤浆聚合工艺或组合聚合工艺，其中所述的溶液聚合工艺或淤浆聚合工艺，所需溶剂选自水、C5至C20的脂肪烷烃或环烷烃，或C6至C20的芳烃，或它们的混合溶剂。
进一步，所述的[O,P,N]型非茂金属催化剂的应用，其特征在于：催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合，所得聚合物的重均分子量是1000至8000000g/mol，聚合温度是0至200℃，聚合时间是0.5至5小时，聚合压力是0.1MPa至30MPa。
以下结合具体实施方式对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于下述实施例。
具体实施方式
实施例1
配体的合成
取50ml甲苯、5ml特丁基胺于300ml的schlenk瓶中，在-30℃加入与特丁基胺等摩尔的甲基格氏试剂，搅拌、反应5小时，加入与特丁基胺等摩尔的氯磷酸二异丙基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正己烷洗2次，真空干燥，获得产物，产率78％。
催化剂(1)的合成
取20ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-40℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的TiCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(1)，产率81％。
将2升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷1L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(1)5mg、加入MAO 2.94mmol，充入乙烯至压力为0.5MPa，搅拌，升温至75℃反应0.5小时，收集聚合产物551克。
实施例2
配体的合成
取60ml甲苯、5ml苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-50℃加入与苯胺等摩尔的苯基格氏试剂，搅拌、反应6小时，加入与苯胺等摩尔的氯磷酸二环己基酯、于-40℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率80％。
催化剂(2)的合成
取20ml甲苯、1.5g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应5小时，加入与配体等摩尔的ZrCl4、于-30℃反应8小时，真空除去溶剂，用正己烷洗4次，真空干燥，获得催化剂(2)，产率76％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(2)3mg、加入MAO 3.25mmol，加入1-己烯30克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至80℃反应1小时，收集聚合产物478克。
实施例3
配体的合成
取50ml甲苯、5ml二甲基苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-30℃加入与二甲基苯胺等摩尔的乙基格氏试剂，搅拌、反应8小时，加入与二甲基苯胺等摩尔的氯磷酸二环己氧基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正己烷洗2次，真空干燥，获得产物，产率76％。
催化剂(3)的合成
取20ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-40℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的HfCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(3)，产率80％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(3)6mg、加入MAO 3.25mmol，加入1-辛烯40克，充入乙烯至压力为1.5MPa，搅拌，升温至55℃反应1小时，收集聚合产物633克。
实施例4
配体的合成
取50ml甲苯、5g二氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与二氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与二氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三氟苯基)酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率75％。
催化剂(4)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的TiCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(4)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(4)3mg、加入MAO 0.85mmol，加入1-辛烯40克，加入苯乙烯20克，充入乙烯至压力为1.0MPa，搅拌，升温至70℃反应1小时，收集聚合产物486克。
实施例5
配体的合成
取50ml甲苯、5g三氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三氟苯胺1.5倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟苯胺1.1倍等摩尔的氯磷酸二苯氧基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率76％。
催化剂(5)的合成
取30ml甲苯、1.5g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体1.1倍等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应5小时，加入与配体3倍等摩尔的TiCl4、于-35℃反应7小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(5)，产率73％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷3L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(5)6mg、加入MAO 0.85mmol，加入丙烯500克，搅拌，升温至75℃反应2小时，收集聚合产物334克。
实施例6
配体的合成
取50ml甲苯、2g五氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-25℃加入与五氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应6小时，加入与五氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三甲基)苯基酯、于-10℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗4次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(6)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体1.2倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的HfCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(6)，产率82％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(6)10mg、加入MAO 5.15mmol，加入丙烯600克，1-辛烯100克，搅拌，升温至70℃反应2小时，收集聚合产物481克。
实施例7
配体的合成
取40ml二甲苯、1g 2.6-三氟甲基苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三氟甲基苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟甲基苯胺等摩尔的氯磷酸二苯酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗2次，真空干燥，获得产物，产率78％。
催化剂(7)的合成
取30ml甲苯、0.5g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体1.2倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的NiMe2、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(7)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(7)5mg、加入MAO 2.75mmol，加入丙烯400克，1-辛烯80克，充入乙烯至压力为0.8MPa，搅拌，升温至80℃反应2小时，收集聚合产物443克。
实施例8
配体的合成
取50ml甲苯、5g三氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟苯胺等摩尔的氯磷酸二苯酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗2次，真空干燥，获得产物，产率80％。
催化剂(8)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Fe(MePyrid)、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(8)，产率78％。
将2升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷1L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(8)8mg、加入MAO 3.01mmol，加入6-氯-1-己烯40克，加入1-辛烯60克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至60℃反应1小时，收集聚合产物138克。
实施例9
配体的合成
取50ml甲苯、1g五氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-15℃加入与五氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与五氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三甲基)苯基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率78％。
催化剂(9)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的YCl3、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(9)，产率80％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(9)15mg、加入MAO 4.59mmol，加入10-溴-1-癸烯30克，加入1-癸烯50克，加入丙烯100克，充入乙烯至压力为0.8MPa，搅拌，升温至70℃反应1.5小时，收集聚合产物175克。
实施例10
配体的合成
取80ml甲苯、1g 2,6-三氟甲基苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三氟甲基苯胺1.1倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟甲基苯胺等摩尔的氯磷酸二苯酯、于-20℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(10)的合成
取100ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-10℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的PdMe2、于10℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(10)，产率85％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(10)5mg、加入MAO 9.38mmol，加入10-羧基-1-癸烯30克，加入1-辛烯60克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至70℃反应1小时，收集聚合产物165克。
实施例11
配体的合成
取150ml甲苯、2g 2,4,6-三(五氟硫基)苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三(五氟硫基)苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三(五氟硫基)苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,6-二甲基)苯基酯、于20℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率77％。
催化剂(11)的合成
取100ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在0℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的COCl(Pyrid)、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(11)，产率81％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(11)25mg、加入MAO 4.7mmol，加入MMA 20克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至70℃反应1小时，收集聚合产物121克。
实施例12
配体的合成
取50ml甲苯、2g五氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-5℃加入与五氟苯胺1.1倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应10小时，加入与五氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三甲基)苯基酯、于40℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率82％。
催化剂(12)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的ScBr3、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(12)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(12)20mg、加入MAO 5.85mmol，加入乙叉降冰片烯20克，加入丙烯200克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至90℃反应2小时，收集聚合产物279克。
实施例13
配体的合成
取50ml甲苯、5g特丁基胺于300ml的schlenk瓶中，在-55℃加入与特丁基苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、升温至50℃反应8小时，加入与特丁基胺等摩尔的氯磷酸二乙基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率75％。
催化剂(13)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的RhCl3、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(13)，产率81％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(13)3mg、加入MAO 1.35mmol，加入降冰片烯20克，加入1-己烯80克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至100℃反应2小时，收集聚合产物411克。
实施例14
配体的合成
取50ml甲苯、5g苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-45℃加入与苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与苯胺等摩尔的氯磷酸二环己基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(14)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的RuCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(14)，产率76％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(14)5mg、加入MAO 2.02mmol，加入1-己烯80克，加入丙烯酸30克，充入乙烯至压力为0.7MPa，搅拌，升温至70℃反应2小时，收集聚合产物115克。
实施例15
配体的合成
取50ml甲苯、5g二甲基苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与二甲基苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与二甲基苯胺等摩尔的氯磷酸二环己基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率80％。
催化剂(15)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的VCl5、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(15)，产率81％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(15)15mg、加入MAO 4.23mmol，加入1-羟基-9-癸烯10克,1-辛烯80克，充入氢气1L，充入乙烯至压力为0.8MPa，搅拌，升温至75℃反应2小时，收集聚合产物233克。
实施例16
配体的合成
取50ml甲苯、5g二氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与二氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与二氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三氟)苯基酯、于30℃反应8小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率76％。
催化剂(16)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的V(OEt)3、于50℃反应8小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(16)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(16)5mg、加入MAO 2.68mmol，加入丙烯180克，充入乙烯至压力为0.8MPa，搅拌，升温至75℃反应2小时，收集聚合产物476克。
实施例17
配体的合成
取50ml甲苯、5g三氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率83％。
催化剂(17)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Cr(Ac)3、于40℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(17)，产率80％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(17)5mg、加入MAO 2.65mmol，加入10-甲基羧酸酯-1-癸烯20克、加入全氟甲基丙烯酸异丁酯19克、加入丙烯180克，充入乙烯至压力为2.5MPa，搅拌，升温至70℃反应2小时，收集聚合产物372克。
实施例18
配体的合成
取50ml甲苯、5g四氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与四氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与四氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,6-二甲基)苯基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率78％。
催化剂(18)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的NdCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(18)，产率82％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(18)5mg、加入MAO 2.25mmol，加入醋酸乙烯酯25克、加入乙叉降冰片烯30克、加入丙烯180克，充入乙烯至压力为3.5MPa，搅拌，升温至60℃反应2小时，收集聚合产物377克。
实施例19
配体的合成
取50ml THF、5g二氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与二氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与二氟苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、升温至60℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率82％。
催化剂(19)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Ti(Me)4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(19)，产率81％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(19)5mg、加入MAO 2.55mmol，加入丙烯腈25克、加入羟基乙叉降冰片烯30克、加入1-辛烯80克，充入乙烯至压力为1.0MPa，搅拌，升温至70℃反应2小时，收集聚合产物346克。
实施例20
配体的合成
取50ml甲苯、5g三氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-5℃加入与三氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、升温至70℃反应8小时，加入与三氟苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于50℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率78％。
催化剂(20)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Ti(Et)4、于-30℃反应5小时，升温至80℃反应4小时。真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(20)，产率81％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(20)8mg、加入MAO 2.5mmol，加入4-氯甲基苯乙烯25克、加入1-己烯80克，充入乙烯至压力为1.5MPa，搅拌，升温至75℃反应1小时，收集聚合产物288克。
实施例21
配体的合成
取50ml甲苯、2g五氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与五氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应10小时，加入与五氟苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三甲基)苯基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(21)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Ti(iBu)4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(21)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(21)15mg、加入MAO 11.5mmol，加入戊二烯50克、加入丙烯120克、加入1-己烯80克，充入乙烯至压力为1.5MPa，搅拌，升温至155℃反应1小时，收集聚合产物267克。
实施例22
配体的合成
取120ml甲苯、1.5g二-(2,4-三氟甲基)苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与三氟甲基苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟甲基苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(22)的合成
取90ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Sm(Me)2、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(22)，产率80％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(22)10mg、加入MAO 1.5mmol，加入1-丁烯50克、加入丙烯120克、充入乙烯至压力为1.5MPa，搅拌，升温至45℃反应1小时，收集聚合产物376克。
实施例23
配体的合成
取80ml甲苯、2.5g三-(2,4,6-五氟硫基)苯胺于200ml的schlenk瓶中，在-5℃加入与五氟硫基苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与五氟硫基苯胺等摩尔的氯磷酸二(2,4,6-三氟)苯基酯、于0℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率79％。
催化剂(23)的合成
取90ml甲苯、1.5g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的Pd(Cy)2、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(23)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(23)10mg、加入MAO 5.3mmol，加入醋酸乙烯酯50克、充入乙烯至压力为15MPa，搅拌，升温至50℃反应3小时，收集聚合产物283克。
实施例24
配体的合成
取50ml甲苯、2g五氟苯胺于300ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与五氟苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与五氟苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(24)的合成
取30ml甲苯、1g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的NdBr2、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(24)，产率82％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(24)10mg、加入MAO 3.15mmol，加入丙烯1000克，搅拌，升温至75℃反应2小时，收集聚合产物538克。
实施例25
配体的合成
取150ml甲苯、1.5g二-(2.10-三氟甲基)联苯胺于300ml的schlenk瓶中，在10℃加入与三氟甲基联苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与三氟甲基联苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于30℃反应8小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(25)的合成
取130ml甲苯、1.3g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的PdMe2、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(25)，产率84％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(25)10mg，加入丙烯1000克，加入1-辛烯80克，搅拌，升温至95℃反应2小时，收集聚合产物446克。
实施例26
配体的合成
取50ml甲苯、2g 2,5-二氟联苯胺于300ml的schlenk瓶中，在5℃加入与二氟联苯胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与二氟联苯胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于10℃反应6小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(26)的合成
取80ml甲苯、1.5g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的TiCl4、于-30℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(26)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(26)12mg、加入MAO 4.0mmol，加入1-辛烯100克，充入乙烯至0.8MPa，搅拌，升温至130℃反应2小时，收集聚合产物456克。
实施例27
配体的合成
取80ml甲苯、1.5g二-(2,10-五氟硫基)萘胺于200ml的schlenk瓶中，在-35℃加入与萘胺两倍摩尔的正丁基锂，搅拌、反应8小时，加入与萘胺等摩尔的氯磷酸二苯基酯、于-30℃反应6小时，真空除去溶剂，用正戊烷洗3次，真空干燥，获得产物，产率81％。
催化剂(27)的合成
取80ml甲苯、1.2g配体于200ml的schlenk瓶中，在-20℃加入与配体等摩尔的正丁基锂，搅拌、反应4小时，加入与配体等摩尔的TiCl4、于10℃反应5小时，真空除去溶剂，用正己烷洗3次，真空干燥，获得催化剂(27)，产率83％。
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(27)20mg、加入MAO 5.2mmol，加入1-辛烯80克，充入乙烯至0.8MPa，搅拌，升温至150℃反应2小时，收集聚合产物471克。
实施例28
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(5)10mg、加入M三乙基铝5.1mmol，加入1-辛烯80克，充入乙烯至0.8MPa，搅拌，升温至80℃反应2小时，收集聚合产物587克。
实施例29
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(5)10mg、加入M三己基铝5.1mmol，加入1-己烯50克，充入乙烯至0.8MPa，搅拌，升温至70℃反应2小时，收集聚合产物623克。
实施例30
将5升不锈钢高压釜经氮气充分置换后，向反应釜中加入正己烷2.5L，加入[O,P,N]型非茂金属催化剂(5)10mg、加入M一氯二甲乙基铝5.1mmol，加入1-丁烯100克，充入乙烯至0.7MPa，搅拌，升温至80℃反应2小时，收集聚合产物616克。
结果见表1。
表1
Claims (7)
1.非茂金属催化剂，其特征在于，所述的非茂金属催化剂是符合通式1的[O,P,N]型非茂金属催化剂；
其中，所述通式1中，R1、R2或R3是相同或不同的取代基，R1、R2或R3分别选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；X选自卤素，或C1-C15的烷基，或C3-C15的环烷基，或C5-C20的杂芳基；M表示过渡金属，选自ⅢB、ⅣB、VB、VIB或Ⅷ中的一种；n是大于或等于1且小于或等于3的正整数；m是等于或小于5的正整数；其中m不小于n。
2.制备如权利要求1所述的非茂金属催化剂的方法，其特征在于，
步骤如下：
(1)在-70℃至100℃温度下，将符合通式2的[O,P,N]型有机配体加入反应瓶中，加入惰性有机溶剂，加入拔氢试剂，反应0.5至30小时；其中符合通式2的[O,P,N]型有机配体与拔氢试剂的摩尔比是1：(1-2)；其中所述拔氢试剂是格氏试剂、丁基锂、钠或钾；
(2)在-70℃至200℃温度下，向步骤(1)中加入过渡金属盐，反应0.5至30小时，除去有机溶剂后，用惰性有机溶剂洗涤，干燥，得到符合通式1的[O,P,N]型非茂金属催化剂；其中符合通式2的[O,P,N]型有机配体与过渡金属盐的摩尔比是1：(1.1-5)；其中所述过渡金属盐是过渡金属的卤化物；其中所述过渡金属选自ⅢB、ⅣB、VB、VIB或Ⅷ中的一种；
其中，通式2中R1、R2或R3是相同或不同的取代基，R1、R2或R3分别选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；
其中，所述惰性有机溶剂选自C5～C15的饱和烃、C5～C10的脂环烃、C6～C15的芳香烃、C2～C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂。
3.根据权利要求2所述的非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，制备符合通式2的[O,P,N]型有机配体的方法步骤如下：
(1)将伯胺R1NH2加入反应瓶中，加入惰性有机溶剂、加入拔氢试剂，在-70至200℃反应，反应时间是2至24小时；伯胺R1NH2与拔氢试剂的摩尔比是1：(1～1.5)；其中，R1选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；其中，所述拔氢试剂是格氏试剂、丁基锂、钠或钾；
(2)在-70至50℃向步骤(1)中加入卤磷酸二烷酯、卤磷酸二环烷酯或卤磷酸二芳酯R2R3POX，反应温度是-30至150℃，反应时间是1-24小时；除去溶剂、采用惰性有机溶剂洗涤、过滤、干燥，得到符合通式2的有机配体；其中，伯胺R1NH2与卤磷酸二烷酯、卤磷酸二环烷酯或卤磷酸二芳酯的摩尔比是1：(1～1.2)；其中，所述R2或R3是相同或不同的取代基，R2或R3分别选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C40的芳基、C6-C40的卤代芳基、C6-C40的多卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基、C6-C40的芳氧基、或C6-C40的N杂芳基；
其中，所述惰性有机溶剂选自C5～C15的饱和烃、C5～C10的脂环烃、C6～C15的芳香烃、C2～C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的非茂金属催化剂，其特征在于，所述的非茂金属催化剂的应用于催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合，其中，所述α-烯烃是C3-C2000的烯烃，优选丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、降冰片烯、乙叉降冰片烯、丁二烯、异戊烯、异戊二烯、1,8-壬二烯、1,7-辛二烯或它们的混合物；其中，所述极性烯类单体是含有碳碳双键，又同时带有极性基团的化合物，所述极性烯烃单体选符合通式3的化合物，其中Z选自0至50的整数，其中FG选羟基-OH、酚羟基-C6H4OH、羧基-COOH、芳羧基-C6H4COOH、酯基-COOR、芳酯基-C6H4COOR、卤素、腈基-CN、-N(H)R、氨基酸或氨基酸酯,其中R选自C1至C30的烷基、C1至C30的多氟烷基、C1至C30的烷氧基、C1至C30的硅氧烷基、C1至C30的硅烷基、C3至C30的环烷基、C3至C30的环烷氧基、C3至C30的硅氧环烷基、C3至C30的硅环烷基、C6至C30的芳基、C6至C30的硅芳基、C6至C30的硅氧芳基、C6至C30的芳氧基、C6至C30的吡啶基或衍生物、C1至C30的磺酰基或衍生物，其中卤素选自F、Cl或Br；极性烯烃单体优选以下化合物，但不限于这些化合物：6-羟基-1-己烯、10-羟基-1-癸烯、10-羧基-1-癸烯、10-甲基羧酸酯-1-癸烯、羟基降冰片烯、乙烯基酪胺酸乙酯、8-溴-1-辛烯、6-氯-1-己烯、丙烯腈、氯乙烯、四氟乙烯、全氟丙烯、全氟丁烯-1、全氟己烯-1、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯、MMA、MA、甲基丙烯酸丁酯、全氟甲基丙烯酸己酯、对-羟基苯乙烯、10-甲基羧酸酯-1-癸烯、全氟甲基丙烯酸异丁酯、或两种或两种以上极性烯烃单体的混合物；
5.根据权利要求1所述的非茂金属催化剂，其特征在于，非茂金属催化剂的应用，包括溶液聚合工艺、气相本体聚合工艺、液相本体聚合工艺、环管聚合工艺、淤浆聚合工艺或组合聚合工艺；其中所述的溶液聚合工艺或淤浆聚合工艺，所需溶剂选自水、C5至C20的脂肪烷烃或环烷烃，或C6至C20的芳烃，或它们的混合溶剂。
6.根据权利要求1所述的非茂金属催化剂，其特征在于，非茂金属催化剂的应用于催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合，所得聚合物的重均分子量是1000至8000000g/mol，聚合温度是0至200℃，聚合时间是0.5至5小时，聚合压力是0.1MPa至30MPa。
7.根据权利要求1所述的非茂金属催化剂，其特征在于，所述非茂金属催化剂的应用于催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合、丙烯与极性烯类单体共聚合、或非极性烯烃单体与极性烯烃单体多元共聚合，需要加入助催化剂，其中，所述助催化剂是有机金属铝化合物，选自烷基铝或烷基铝的水解产物烷基铝氧烷；助催化剂与[O,P,N]型非茂金属催化剂的摩尔比是：(50-5000)：1。
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