CN110023796A - 波长转换部件及背光单元 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在含有量子点等荧光体的波长转换部件中白色光的再现性高的波长转换部件及背光单元。所述波长转换部件具有:树脂层,形成有离散配置于一个主面侧的多个凹部;及波长转换层,具有包含荧光体的多个荧光区域,所述荧光体配置于形成在树脂层的凹部,树脂层的形成有凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。

Description

波长转换部件及背光单元
技术领域
本发明涉及一种包含通过激励光照射而发出荧光的荧光体的波长转换部件及具备波长转换部件的背光单元。
背景技术
液晶显示装置(Liquid Crystal Display、LCD)等平板显示器作为耗电少、节省空间的图像显示装置,其用途逐年扩展。在近年来的液晶显示装置中,作为LCD性能改善,要求进一步的省电化和颜色再现性的提高等。
随着LCD的背光的省电化,为了提高光利用效率,并为了提高颜色再现性,提出有利用具有波长转换层的波长转换部件,所述波长转换层包含转换入射光的波长而出射的量子点(也称为QuantumDot、QD。)作为发光材料(荧光体)。
量子点是指在三维全方向上移动方向受限的电子的状态,当半导体的纳米粒子被高势垒三维地包围时,该纳米粒子成为量子点。量子点显现各种量子效应。例如,显现电子的状态密度(能级)被离散化的“量子尺寸效应”。根据该量子尺寸效应,通过改变量子点的大小,能够控制光的吸收波长或发光波长。
一般而言,这种量子点分散于树脂等中,例如作为进行波长转换的波长转换部件而配置于背光与液晶面板之间进行使用。
若激励光从背光入射到包含量子点的波长转换部件,则量子点被激励而发出荧光。在此,使用具有不同发光特性的量子点,使各量子点发出红色光、绿色光或蓝色光的半高宽窄的光,由此能够实现白色光。或者,将激励光设为蓝色光并使用发出黄色光的量子点,由此也能够以透射了波长转换部件的激励光和量子点的发光来实现白色光。
由于基于量子点的荧光的半高宽窄,所以能够使通过适当地选择波长而获得的白色光成为高亮度及使其成为颜色再现性优异的设计。
例如,在专利文献1中记载有一种光学组件,其具有:基板,具有一个以上的凹部;及一种或多种组合物,配置于所述凹部,且包含多个发光纳米晶体。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:美国专利公开2014/178648号
发明内容
发明要解决的技术课题
在LCD等平板显示器中,要求进一步的薄型化,对该平板显示器中所使用的波长转换部件也要求进一步的薄型化。
根据本发明人等的研究得知,若将波长转换部件(波长转换层)弄薄,则波长转换层内的荧光体的含量变少,因此会产生来自荧光体的发光量变少而颜色再现性下降的问题。并且,得知若将波长转换层弄薄,则面内的厚度不均匀的影响变大,因此会产生荧光的发光量根据位置不同而产生颜色不均匀从而颜色再现性下降的问题。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其课题在于提供一种在含有量子点等荧光体的波长转换部件中颜色再现性高的波长转换部件以及具备该波长转换部件的背光单元。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行了深入研究,其结果发现通过如下能够解决上述课题,并完成了本发明:一种波长转换部件,其吸收所入射的激励光的至少一部分并将其转换为与激励光的波长不同的波长的光而进行出射,其中,所述波长转换部件具有波长转换层,所述波长转换层具有:树脂层,其形成有离散地配置于一个主面侧的多个凹部;及,包含荧光体的多个荧光区域,其配置于形成在树脂层上的凹部中,树脂层的形成有凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。
即,发现了通过以下构成能够实现上述课题。
(1)一种波长转换元件,其吸收所入射的激励光的至少一部分并将其转换为与激励光的波长不同的波长的光而进行出射,其中,
所述波长转换部件具有波长转换层,所述波长转换层具有:树脂层,其形成有离散地配置于一个主面侧的多个凹部;及,包含荧光体的多个荧光区域,其配置于形成在树脂层上的凹部中,
树脂层的形成有凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。
(2)根据(1)所述的波长转换部件,其中,树脂层与荧光区域的折射率差Δn为0.05以上。
(3)根据(1)或(2)所述的波长转换部件,其中,在树脂层及荧光区域中的至少一方包含散射粒子。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的波长转换部件,其中,形成于树脂层的凹部的深度为1~150μm。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的波长转换部件,其中,形成于树脂层的凹部的宽度为10~2000μm。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的波长转换部件,其中,波长转换层具有出射不同波长范围的光的两种以上的荧光区域。
(7)根据(1)至(6)中任一项所述的波长转换部件,其具有夹着波长转换层而层叠的两片基材膜。
(8)根据(1)至(7)中任一项所述的波长转换部件,其中,波长转换层的厚度为5~150μm。
(9)一种背光单元,其具有:(1)至(8)中任一项所述的波长转换部件;及光源,出射激励光。
发明效果
根据本发明,能够提供一种在含有量子点等荧光体的波长转换部件中白色光的再现性高的波长转换部件以及具备该波长转换部件的背光单元。
附图说明
图1是示意性表示本发明的波长转换部件的一例的立体图。
图2是图1的波长转换部件的俯视图。
图3是图1的波长转换部件的剖视图。
图4是示意性表示树脂层与荧光区域的边界的局部放大剖视图。
图5是表示荧光区域的俯视图案的另一例的俯视图。
图6是表示荧光区域的俯视图案的另一例的俯视图。
图7是用于说明荧光区域的轮廓的确定方法的图。
图8是用于说明本发明的波长转换部件的制作方法的示意图。
图9是用于说明本发明的波长转换部件的制作方法的示意图。
图10是具备波长转换部件的背光单元的概略结构剖视图。
具体实施方式
以下,参考附图对本发明所涉及的波长转换部件及具备波长转换部件的背光单元的实施方式进行说明。在本说明书的附图中,为了容易辨认而将各部的比例尺适当地变更而示出。另外,在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”以丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者或任一者的含义而使用。“(甲基)丙烯酰基”等也相同。
<波长转换部件>
本发明的波长转换部件为如下波长转换部件:其吸收所入射的激励光的至少一部分并将其转换为与激励光的波长不同的波长的光而进行出射,其中,
所述波长转换部件具有波长转换层,所述波长转换层具有:树脂层,其形成有离散地配置于一个主面侧的多个凹部;及,包含荧光体的多个荧光区域,其配置于形成在树脂层上的凹部中,
树脂层的形成有凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。
图1是示意性表示本发明所涉及的波长转换部件1的一例的立体图,图2是图1的俯视图,图3是图1的剖视图。另外,在图1中,为了进行说明而以虚线表示第2基材膜20,以实线表示波长转换层30。
本实施方式的波长转换部件1具备:第1基材膜10;波长转换层30,在第1基材膜10上离散地配置有多个包含荧光体31的区域35,所述荧光体被激励光激励而发出荧光,在离散地配置的包含荧光体31的区域35之间配置有树脂层38;及第2基材膜20,配置于波长转换层30上。以下,将包含荧光体31的区域35称为荧光区域35。
换言之,波长转换层30具有如下结构:具有树脂层38和荧光区域35,在树脂层38中离散地形成有多个凹部,荧光区域35配置于树脂层38的凹部内。
在本说明书中,“在第1基材膜上,离散地配置有多个包含……荧光体的区域”是指如图1及图2所示,在从与第1基材膜的膜面垂直的方向观察(俯视)时,在沿着第1基材膜10的膜面的二维方向上相互孤立地配置有多个荧光区域35。在图1所示的例子中,荧光区域35为圆柱状(盘状),在沿着第1基材膜10的膜面的二维方向上被树脂层38包围而各自孤立,从沿着第1基材膜10的膜面的二维方向朝各个荧光区域35的氧的侵入被阻断。
另外,如图3所示,荧光区域35也可以配置于树脂层38的多个凹部,并且以覆盖树脂层38的凹凸面的上部的方式形成。即,荧光区域35的在各个凹部内独立地配置的部位可以被局部连接。
在此,本发明的波长转换部件中,树脂层的形成有凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。即,树脂层的与荧光区域接触的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。
如上所述,在LCD等平板显示器中,要求进一步的薄型化,对该平板显示器中所使用的波长转换部件也要求进一步的薄型化。
然而,根据本发明人等的研究得知,若将波长转换部件(波长转换层)弄薄,则波长转换层内的荧光体的含量变少,因此会产生来自荧光体的发光量变少而颜色再现性下降的问题。例如,当将激励光设为蓝色光并使用发出黄色光的量子点来实现白色光时,通过使透射了波长转换部件的激励光(蓝色光)与量子点所发出的荧光(黄色光)的光量保持平衡来实现白色光,但若相对于透射波长转换部件的激励光,量子点所发出的荧光的发光量少,则无法准确地实现白色光。
并且,得知若将波长转换层弄薄,则面内的厚度不均匀的影响变大,因此导致荧光的发光量根据位置而不同,从而产生颜色再现性下降的问题。例如,当使用分别发出红色光、绿色光及蓝色光的3种量子点来实现白色光时,若发光量根据位置而不同,则红色光、绿色光及蓝色光的光量的平衡被破坏而无法准确地再现白色光。
相对于此,本发明的波长转换部件中,波长转换层具有形成有多个凹部的树脂层和包含荧光体的荧光区域,荧光区域配置于多个凹部内,另外,树脂层的凹部侧的面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。
通过将荧光区域配置于形成在树脂层的多个凹部内,即使弄薄波长转换层,也能够将各荧光区域形成为均匀的厚度,能够抑制因厚度的偏差而引起的颜色再现性的下降。
并且,通过将树脂层的形成凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra设为0.3~5μm,能够散射荧光区域的荧光体所发出的荧光而使从波长转换部件的主面侧出射的荧光的光量增加,从而能够抑制由荧光的光量不足所引起的颜色再现性的下降。
在此,在仅将荧光区域设为平坦的层并将与其相邻的部件的表面进行粗糙化而散射光的结构中,无法充分散射荧光。相对于此,通过在树脂层中形成凹部,并将其表面粗糙度Ra设为0.3~5μm而将凹部的侧面等与波长转换部件的表面不同的角度的面进行粗糙化,由此能够更适当地散射来自沿各种方向发出的荧光体的荧光,从而能够使从波长转换部件的主面侧出射的荧光的光量增加。
例如,在将荧光区域设为平坦的层并将与其相邻的部件的表面进行了粗糙化的结构中,难以充分散射沿与波长转换部件的表面大致平行的方向行进的荧光。相对于此,在树脂层中形成凹部并将其表面进行了粗糙化的结构中,能够容易散射沿与波长转换部件的表面大致平行的方向行进的荧光,因此能够将沿与波长转换部件的表面大致平行的方向行进的荧光沿与波长转换部件的表面大致垂直的方向进行引导,从而能够使从波长转换部件的主面侧出射的荧光的光量增加。
并且,通过将形成有多个凹部的面进行粗糙化,能够加大粗糙面的实质性的表面积,从而能够进一步提高基于粗糙化的散射效果。
在此,树脂层的形成有凹部的一侧的面的表面粗糙度Ra优选0.5~2μm,更优选0.6~1.5μm。
另外,树脂层的表面粗糙度Ra通过利用切片机将波长转换部件切削而形成剖面之后利用扫描型电子显微镜观察剖面来求出。具体而言,Ra按照JIS B0601从所观察到的剖面中的树脂层与含有荧光体的层的界面的粗糙度曲线求出。将评价长度设为50μm,使用了n=5的平均值。
但是,当相邻的荧光区域35的宽度即树脂层38的厚度t小于50μm时,将计算Ra时的评价长度设为与t相等。
并且,树脂层的形成有凹部的一侧的面可以随机地进行粗糙化,如图4所示,也可以为以指定的图案形成微小的凸部而进行粗糙化的结构。
并且,也可以为只有树脂层的凹部的底面、凸部的顶面、从底面至顶面的斜面等其一部分进行粗糙化的结构。
在此,在本发明中,树脂层38的折射率与荧光区域35的折射率之差Δn优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.4以上且2.0以下。
通过将树脂层38与荧光区域的折射率差Δn设在上述范围,能够更适当地散射来自荧光区域35的发光。
并且,在本发明的波长转换部件中,若将配置荧光区域35的树脂层38的凹部的深度设为h,将相邻的荧光区域35之间的宽度即树脂层38的厚度设为t,则树脂层38的凹部的深度h优选为1μm以上且150μm以下,相邻的荧光区域35之间的宽度t优选为5μm以上且300μm以下,相邻的荧光区域35之间的宽度t与深度h的纵横比h/t优选小于3.0。
并且,凹部的宽度即荧光区域的宽度优选为10μm以上且2000μm以下。
通过将树脂层38的凹部的深度h设为1μm以上且100μm以下,能够适当地抑制荧光区域35的面内厚度的偏差,并且能够适当地得到基于粗糙化的散射效果。
并且,通过将凹部的宽度设为10μm以上且2000μm以下,能够确保荧光体的光量。
并且,通过将相邻的荧光区域35之间的宽度t设为5μm以上且300μm以下,能够抑制树脂层被辨认,且能够确保具有多个凹部的树脂层的强度并能够适当地抑制荧光区域35的面内厚度的偏差。并且,能够适当地得到基于粗糙化的散射效果。
并且,通过将相邻的荧光区域35之间的宽度t与深度h的纵横比h/t设为小于3.0,能够确保树脂层的强度并能够适当地抑制荧光区域35的面内厚度的偏差。
另外,形成于树脂层38的凹部的深度h如下求出:利用切片机切割波长转换部件的凹部部分而形成剖面,在向波长转换层照射激励光而使荧光体发光的状态下使用共聚焦激光显微镜观察该剖面,抽取10个凹部并测定深度,作为平均值而求出。
并且,相邻的荧光区域35之间的宽度t(树脂层38部分的厚度t)为厚度方向的中心坐标(树脂层38的凸部与凹部的中间)上的相邻的荧光区域35之间的最短距离,在向波长转换层照射激励光而使荧光体发光的状态下使用共聚焦激光显微镜从波长转换部件的一个面观察表面,抽取至少20个相邻的荧光区域35之间的树脂层38部分并读取其宽度,将它们的平均值作为宽度t而计算。
并且,凹部的宽度为凹部的开口面中的最大宽度的长度。例如,若凹部的开口面的形状为圆形状,则凹部的宽度为直径,若凹部的开口面的形状为长方形状,则凹部的宽度为对角线的长度。
关于凹部的宽度,在向波长转换层照射激励光而使荧光体发光的状态下使用共聚焦激光显微镜从波长转换部件的一个面观察表面,抽取至少20个凹部并读取其宽度,将它们的平均值作为凹部的宽度而计算。
在图1所示的例子中,树脂层38的凹部的形状即荧光区域35的形状为圆柱状,俯视时为圆形,但荧光区域35的形状并没有特别限制。如图5所示,俯视时为四边形,或如图6所示,俯视时为六边形等荧光区域35可以为多棱柱,也可以为正多棱柱。并且,在上述例子中,圆柱或多棱柱的底面与基材膜面平行地配置,但底面也可以不一定要与基材膜面平行地配置。并且,各荧光区域35的形状也可以为不规则形。
另外,当荧光区域35中的粘合剂33与荧光区域35之间的树脂层38的边界不明确时,如图7所示,将连结位于靠近配置有荧光体31的区域的最外部的荧光体31e的外侧(未配置有荧光体31的一侧)的点的线看作荧光区域35的轮廓(荧光区域35与树脂层38的边界)m。向波长转换层照射激励光而使荧光体发光,例如利用共聚焦激光显微镜等进行观察,由此能够确定荧光体的位置,从而能够确定荧光区域35的轮廓m。在本说明书中,允许圆柱或多棱柱的边如图7的轮廓那样蛇行。
并且,在上述实施方式中,荧光区域35以周期性的图案配置,但若多个荧光区域35离散地配置,只要不损害所期望的性能,则也可以为非周期性。荧光区域35遍及波长转换层30的整个区域而均匀地分布时,亮度的面内分布变均等,因此优选。
为了使荧光量变得充分,优选尽量加大荧光区域35所占的区域。
荧光区域35中的荧光体31可以为一种,也可以为多种。并且,也可以将1个荧光区域35中的荧光体31设为一种,且将多个荧光区域35中包含第1荧光体的区域和包含与第1荧光体不同的第2荧光体的区域周期性或非周期地配置。荧光体的种类也可以为3种以上。
波长转换层30可以由荧光区域35在薄膜的厚度方向上层叠多层而构成。
并且,波长转换层30的厚度优选5~150μm,更优选5~50μm。通过将波长转换层30的厚度设在上述范围,能够弄薄波长转换部件的厚度,并且能够抑制由荧光的光量不足所引起的颜色再现性的下降。
以下,对本发明的波长转换部件的各构成要件进行说明。
波长转换部件1为如下结构:在第1基材膜10的一个膜面层叠有波长转换层30,另外,在波长转换层30上层叠有第2基材膜20,波长转换层30被两片基材膜10、20夹持。
-波长转换层-
波长转换层30具备:形成有离散地配置的多个凹部的树脂层38;及配置于形成在树脂层38的多个凹部的包含荧光体31的多个荧光区域35。
<<包含荧光体的区域(荧光区域)>>
荧光区域35由荧光体31和将荧光体31分散而成的粘合剂33构成,通过涂布包含由荧光体31及粘合剂33组成的固化性组合物的荧光区域形成用涂布液并进行固化而形成。
<荧光体>
作为荧光体,能够使用公知的各种荧光体。例如为稀土类掺杂石榴石、硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、陶瓷荧光体、硫化物荧光体、氮化物荧光体、氧氮化物荧光体、氟化物荧光体等无机荧光体以及以有机荧光染料及有机荧光颜料为代表的有机荧光物质等。并且,还可以优选使用在半导体微粒中掺杂了稀土类的荧光体及半导体的纳米微粒(量子点、量子杆)。荧光体也能够单独使用一种,但为了得到所期望的荧光光谱,可以将不同波长的荧光体混合多种而使用,也可以作为不同材料构成的荧光体彼此的组合(例如,稀土类掺杂石榴石与量子点的组合)而使用。
以下,作为荧光体,主要以量子点为例进行说明,但作为本发明的荧光体,并不限于量子点,只要是其他荧光色素、光电转换材料等将来自外部的能量转换为光的或者将光转换为电的材料,则不受特别限定。
(量子点)
量子点为具有几nm~几十nm的大小的化合物半导体的微粒,至少被入射的激励光激励而发出荧光。
作为本实施方式的荧光体,包含至少一种量子点,也能够包含发光特性不同的两种以上的量子点。公知的量子点有在600nm以上且680nm以下的范围的波长范围具有发光中心波长的量子点(A)、在500nm以上~小于600nm的范围的波长范围具有发光中心波长的量子点(B)、在400nm以上且小于500nm的波长范围具有发光中心波长的量子点(C),量子点(A)被激励光激励而发出红色光,量子点(B)发出绿色光,量子点(C)发出蓝色光。例如,若将蓝色光作为激励光而入射到包含量子点(A)和量子点(B)的波长转换层,则能够利用由量子点(A)发出的红色光、由量子点(B)发出的绿色光及透射了波长转换层的蓝色光来实现白色光。或者,通过将紫外光作为激励光而入射到包含量子点(A)、(B)及(C)的波长转换层,能够利用由量子点(A)发出的红色光、由量子点(B)发出的绿色光及由量子点(C)发出的蓝色光来实现白色光。
关于量子点,例如能够参考日本特开2012-169271号公报的0060~0066段,但并不限定于其中所记载的量子点。作为量子点,能够无任何限制地使用市售品。量子点的发光波长通常能够根据粒子的组成、尺寸进行调整。
量子点相对于涂布液的总量100质量份,例如能够添加0.1~10质量份左右。
量子点可以以粒子的状态添加到涂布液中,也可以以分散于有机溶剂的分散液的状态添加。从抑制量子点的粒子凝聚的观点考虑,优选以分散液的状态添加。用于量子点的分散中的有机溶剂并不受特别限定。
作为量子点,从提高耐久性的观点考虑,例如优选核-壳型的半导体纳米粒子。作为核,能够使用II-VI族半导体纳米粒子、III-V族半导体纳米粒子及多元体系半导体纳米粒子等。具体而言,可以举出CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、InP、InAs、InGaP等,但并不限定于这些。其中,从高效率地发出可见光的观点考虑,优选CdSe、CdTe、InP、InGaP。作为壳,能够使用CdS、ZnS、ZnO、GaAs及它们的复合体,但并不限定于这些。量子点的发光波长通常能够根据粒子的组成及尺寸进行调整。
量子点可以为球形的粒子,并且也可以为称为量子杆的棒状的粒子,另外也可以为四角体型的粒子。从缩小发光半高宽(full width at half maximum,FWHM)并扩大液晶显示装置的颜色再现区域的观点考虑,优选球形的量子点或棒状的量子点(即,量子杆)。
在量子点的表面上可以配位有具有路易斯碱性的配位性基团的配体。并且,也能够使用配位有这种配体的量子点。作为路易斯碱性的配位性基团,能够举出氨基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基等。具体而言,能够举出己胺、癸胺、十六胺、十八胺、油胺、肉豆蔻胺、月桂胺、油酸、巯基丙酸、三辛基膦及三正辛基氧膦等。其中,优选十六胺、三辛基膦及三正辛基氧膦,尤其优选三正辛基氧膦。
配位有这些配体的量子点能够通过公知的合成方法进行制作。例如,能够通过C.B.Murray,D.J.Norris、M.G.Bawendi,Journal American Chemical Society,1993,115(19),第8706页-第8715页或The Journal Physical Chemistry,101,第9463页-第9475页,1997中所记载的方法进行合成。并且,配位有配体的量子点能够无任何限制地使用市售的量子点。例如,能够举出Lumidot(Sigma-Aldrich公司制造)。
在本发明中,配位有配体的量子点的含量相对于成为荧光区域的含有量子点的组合物中所包含的聚合性化合物的总质量,优选0.01~10质量%,更优选0.05~5质量%。优选根据波长转换部件的厚度来调整浓度。
并且,量子点可以以粒子的状态添加到上述含有量子点的组合物中,也可以以分散于溶剂中的分散液的状态添加。从抑制量子点的粒子凝聚的观点考虑,优选以分散液的状态添加。在此所使用的溶剂并不受特别限定。
(配体的合成方法)
含有量子点的组合物中的配体能够通过公知的合成法进行合成。例如,能够通过专利文献的日本特开2007-277514中所记载的方法进行合成。
<形成荧光区域的粘合剂的固化性组合物>
在本发明中,形成荧光区域的粘合剂的固化性组合物优选包含聚合性化合物。
(聚合性化合物)
聚合性化合物优选为丙烯类化合物。优选单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体,只要具有聚合性,则可以为单体的预聚物或聚合物。另外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一者或两者。“(甲基)丙烯酰基”等也相同。
--单官能的化合物--
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体,能够举出丙烯酸及甲基丙烯酸、它们的衍生物,更详细而言,能够举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的单体。作为它们的具体例,以下举出化合物,但本实施方式并不限定于此。
可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等烷基的碳原子数为1~30的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳原子数为7~20的(甲基)丙烯酸芳烷基酯;(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基的碳原子数为2~30的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等(单烷基或二烷基)氨基烷基的总碳原子数为1~20的氨基烷基(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇乙醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单乙醚(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~10且末端烷基醚的碳原子数为1~10的聚亚烷基二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇苯基醚的(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~30且末端芳基醚的碳原子数为6~20的聚亚烷基二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲醛(methylene oxide)加成环十二碳三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的总碳原子数4~30的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等总碳原子数4~30的(甲基)丙烯酸氟化烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油的单或二(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~30的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等(甲基)丙烯酰胺等。
从将涂布液的粘度调整在优选范围的观点考虑,单官能(甲基)丙烯酸酯单体的使用量相对于涂布液中所包含的聚合性化合物的总量100质量份,优选设为10质量份以上,更优选设为10~80质量份。
--2官能的化合物--
作为具有2个聚合性基团的聚合性单体,能够举出具有2个含有烯属不饱和键的基团的2官能聚合性不饱和单体。2官能的聚合性不饱和单体适合于使组合物成为低粘度。在本实施方式中,优选反应性优异且无残留催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯类化合物。
尤其,新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯等优选用于本发明。
从将涂布液的粘度调整在优选范围的观点考虑,2官能(甲基)丙烯酸酯单体的使用量相对于涂布液中所包含的聚合性化合物的总量100质量份,优选设为5质量份以上,更优选设为10~80质量份。
--3官能以上的化合物--
作为具有3个以上的聚合性基团的聚合性单体,能够举出具有3个以上的含有烯属不饱和键的基团的多官能聚合性不饱和单体。这些多官能的聚合性不饱和单体在赋予机械强度的观点上优选。在本实施方式中,优选反应性优异且无残留催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯类化合物。
具体而言,优选ECH(Epichlorohydrin)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、EO(ethyleneoxide(环氧乙烷))改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO(propylene oxide(环氧丙烷))改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、EO改性磷酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
在这些之中,尤其EO改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯优选用于本发明。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体的使用量相对于涂布液中所包含的聚合性化合物的总量100质量份,从固化后的波长转换层的涂膜强度的观点考虑,优选设为5质量份以上,从抑制涂布液的凝胶化的观点考虑,优选设为95质量份以下。
并且,从进一步提高荧光区域(粘合剂)的耐热性的观点考虑,(甲基)丙烯酸酯单体优选为脂环式丙烯酸酯。作为这种单官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯。并且,作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
并且,从组合物的处理及固化性的观点考虑,形成粘合剂的固化性组合物中的聚合性化合物的总量相对于固化性组合物100质量份,优选为70~99质量份,更优选为85~97质量份。
-环氧类化合物等-
作为聚合性单体,能够举出具有环氧基、氧杂环丁基等能够开环聚合的环状醚基等环状基团的化合物。作为这种化合物,能够更优选举出具有环氧基的化合物(环氧化合物)。通过将具有环氧基或氧杂环丁基的化合物与(甲基)丙烯酸酯类化合物组合而使用,具有与基材膜的密合性得到提高的倾向。
作为具有环氧基的化合物,例如能够举出多元酸的聚缩水甘油酯类、多元醇的聚缩水甘油醚类、聚氧化烯二醇的聚缩水甘油醚类、芳香族多元醇的聚缩水甘油醚类、芳香族多元醇的聚缩水甘油醚类的氢化化合物类、氨基甲酸酯聚环氧化合物及环氧化聚丁二烯类等。这些化合物既能够单独使用其一种,并且也能够混合使用其两种以上。
作为其他能够优选使用的具有环氧基的化合物,例如能够例示脂肪族环状环氧化合物、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、溴化双酚A二缩水甘油醚、溴化双酚F二缩水甘油醚、溴化双酚S二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚S二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚类;通过在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇上加成一种或两种以上的环氧烷而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚类;脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯类;脂肪族高级醇的单缩水甘油醚类;酚、甲酚、丁基苯酚或在这些上加成环氧烷而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚类;高级脂肪酸的缩水甘油酯类等。
在这些成分之中,优选脂肪族环状环氧化合物、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚。
作为能够优选用作具有环氧基或氧杂环丁基的化合物的市售品,能够举出UVR-6216(Union Carbide Corporation制造)、Glycidol、AOEX24、CYCLOMER A200、CELLOXIDE2021P、CELLOXIDE 8000(以上为Daicel Chemical Industries,Ltd.制造)、Sigma-AldrichCo.LLC.制造的4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物、EPIKOTE 828、EPIKOTE 812、EPIKOTE1031、EPIKOTE 872、EPIKOTE CT508(以上为Yuka Shell Epoxy Co.,Ltd.制造)、KRM-2400、KRM-2410、KRM-2408、KRM-2490、KRM-2720、KRM-2750(以上为Asahi Denka Kogyo Co.,Ltd.制造)等。它们能够单独使用一种或者组合使用两种以上。
并且,这些具有环氧基或氧杂环丁基的化合物的制法并没有限制,例如能够参考丸善KK出版、第四版实验化学讲座20有机合成II、213~、平成4年、Ed.by Alfred Hasfner,The chemistry OF heterocyclic compounds-Small Ring Heterocyclespart3Oxiranes,John&Wiley and Sons,An Interscience Publication,New York,1985、吉村、接着、29卷12号、32、1985、吉村、接着、30卷5号、42、1986、吉村、接着、30卷7号、42、1986、日本特开平11-100378号公报、日本专利第2906245号公报、日本专利第2926262号公报等的文献进行合成。
作为聚合性化合物,可以使用乙烯醚化合物。
乙烯醚化合物能够适当地选择公知的乙烯醚化合物,例如能够优选采用日本特开2009-073078号公报的段落号0057中所记载的乙烯醚化合物。
这些乙烯醚化合物例如能够通过Stephen.C.Lapin,Polymers Paint ColourJournal.179(4237)、321(1988)中所记载的方法,即多元醇或多元酚与乙炔的反应、或多元醇或多元酚与卤化烷基乙烯醚的反应进行合成,它们可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
从低粘度化、高硬度化的观点考虑,涂布液中也能够使用日本特开2009-073078号公报中所记载的具有反应性基团的硅倍半氧烷化合物。
作为形成荧光区域的粘合剂的固化性组合物中所包含的聚合性化合物,尤其优选(甲基)丙烯酸酯类化合物、环氧类化合物等。
在上述聚合性化合物之中,从组合物的粘度、光固化性的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸酯化合物,更优选丙烯酸酯。并且,在本发明中,优选具有2个以上的聚合性官能团的多官能聚合性化合物。在本发明中,尤其,单官能(甲基)丙烯酸酯化合物与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的掺合比以重量比计,优选为80/20~0/100,更优选为70/30~0/100,更优选为40/60~0/100。通过选择适当的比率,具有充分的固化性,且能够使组合物成为低粘度。
在上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中,上述2官能(甲基)丙烯酸酯与上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的比率以质量比计,优选为100/0~20/80,更优选为100/0~50/50,进一步优选为100/0~70/30。上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的粘度比上述2官能(甲基)丙烯酸酯高,因此上述2官能(甲基)丙烯酸酯多时,可降低形成本发明中的荧光区域的粘合剂的固化性组合物的粘度,因此优选。
作为聚合性化合物,还优选包含具有芳香族结构和/或脂环烃结构的含有取代基的化合物,更优选在成分中含有50质量%以上的具有芳香族结构和/或脂环烃结构的聚合性化合物,进一步优选含有80质量%以上。作为具有芳香族结构的聚合性化合物,优选具有芳香族结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为具有芳香族结构的(甲基)丙烯酸酯化合物,尤其优选具有萘结构的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物,例如1-或2-萘基(甲基)丙烯酸酯、1-或2-萘基甲基(甲基)丙烯酸酯、1-或2-萘基乙基(甲基)丙烯酸酯、在芳香环上具有取代基的丙烯酸苄酯等单官能丙烯酸酯、邻苯二酚(catechol)二丙烯酸酯、邻苯二甲醇(xylyleneglycol)二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯。作为具有脂环烃结构的聚合性化合物,优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸四环十二烷基酯等。
并且,当使用(甲基)丙烯酸酯作为聚合性化合物时,从固化性优异的观点考虑,比甲基丙烯酸酯更优选丙烯酸酯。
<触变剂>
固化性组合物可以含有触变剂。
触变剂为无机化合物或有机化合物。
-无机化合物-
触变剂的优选的1个方式为无机化合物的触变剂,例如能够优选使用针状化合物、链状化合物、扁平状化合物、层状化合物。其中,优选为层状化合物。
作为层状化合物并没有特别限制,可以举出滑石、云母、长石、高岭石(高岭土粘土)、叶蜡石(蜡石粘土)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙皂石·蛭石类(蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙皂石等。
它们能够单独使用或者组合使用两种以上。作为市售的层状化合物,例如,作为无机化合物可以举出Crown Clay、Bages Clay#60、Bages Clay KF、Optiwhite(以上为SHIRAISHI KOGYO KAISHA,LTD.制造)、Kaolin JP-100、NN Kaolin Glay、ST Kaolin Clay、Hardsil(以上为TSUCHIYAKOGYO CO.,LTD.制造)、ASP-072、Satenton Plus、TRANSLINK 37、Highdrasdelami NCD(以上为Enjel Hard Ltd.制造)、SY Kaolin、OS Glay、HA Glay、MCHard Glay(以上为MARUO CALCIUM CO.,LTD.制造)、Rusentite SWN、Rusentite SAN、Rusentite STN、Rusentite SEN、Rusentite SPN(以上为Co-op Chemical Co.,Ltd.制造)、Smecton(KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制造)、Bengel、Bengel FW、S Ben、S Ben74、Oruganite、Oruganite T(以上为HOJUN Co.,Ltd.制造)、Hodaka print、Oluben、250M、Benton 34、Benton 38(以上为Wilbur-Ellis公司制造)、Laponite、Laponite RD、LaponiteRDS(以上为Nippon Silica Kogyo Co Ltd.制造)等。这些化合物可以分散于溶剂中。
在添加到涂布液中的触变剂中,在层状无机化合物之中,优选为xM(I)2O·ySiO2所表示的硅酸盐化合物(氧化数为2、3的M(II)O、M(III)2O3相当的化合物。x、y表示正数),作为进一步优选的化合物为锂蒙脱石、膨润土、蒙皂石、蛭石等膨润性层状粘土矿物。
尤其优选地,能够适当地使用被有机阳离子修饰的层状(粘土)化合物(将硅酸盐化合物的钠等层间阳离子用有机阳离子化合物进行交换而得到的化合物),例如可以举出将硅酸钠镁(锂蒙脱石)的钠离子用如下的铵离子进行交换而得到的化合物。
作为铵离子的例子,可以举出具有碳原子数6至18的烷基链的单烷基三甲基铵离子、二烷基二甲基铵离子、三烷基甲基铵离子、氧乙烯链为4至18的二聚氧乙烯椰子油烷基甲基铵离子、双(2-羟基乙基)椰子油烷基甲基铵离子、氧丙烯链为4至25的聚氧丙烯甲基二乙基铵离子等。这些铵离子能够单独使用或者组合使用两种以上。
作为将硅酸钠镁的钠离子用铵离子交换而得到的用有机阳离子修饰的硅酸盐矿物的制造方法,将硅酸钠镁分散于水并充分搅拌之后,放置16小时以上,制备4质量%的分散液。一边搅拌该分散液,一边对硅酸钠镁添加30质量%~200质量%的所期望的铵盐。添加后,产生阳离子交换,在层之间包含铵盐的锂蒙脱石变得不溶于水而发生沉淀,因此滤取沉淀并进行干燥,由此得到用有机阳离子修饰的硅酸盐矿物。在进行制备时,为了加快分散,可以进行加热。
作为烷基铵改性硅酸盐矿物的市售品,可以举出Rusentite SAN、Rusentite SAN-316、Rusentite STN、Rusentite SEN、Rusentite SPN(以上为Co-op Chemical Co.,Ltd.制造)等,能够单独使用或者组合使用两种以上。
在本实施方式中,作为无机化合物的触变剂,能够使用二氧化硅、氧化铝、氮化硅、二氧化钛、碳酸钙、氧化锌等。这些化合物根据需要也能够对表面进行调节亲水性或疏水性的处理。
-有机化合物-
触变剂能够使用有机化合物的触变剂。
作为有机化合物的触变剂,可以举出氧化聚烯烃、改性脲等。
前述氧化聚烯烃可以自家制备,也可以使用市售品。作为市售品,例如可以举出DISPARLON 4200-20(商品名,Kusumoto Chemicals,Ltd.制造)、FLOWNON SA300(商品名,Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)等。
前述改性脲为异氰酸酯单体或其加合物与有机胺的反应物。前述改性脲可以自家制备,也可以使用市售品。作为市售品,例如可以举出BYK410(BYK Additives&Instruments制造)等。
-含量-
在涂布液中,触变剂的含量相对于固化性化合物100质量份,优选为0.15~20质量份,更优选为0.2~10质量份,尤其优选为0.2~8质量份。尤其,在无机化合物的触变剂的情况下,若相对于固化性化合物100质量份为20质量份以下,则具有脆性变良好的倾向。
<聚合引发剂>
在上述涂布液中,作为聚合引发剂,能够包含公知的聚合引发剂。关于聚合引发剂,例如能够参考日本特开2013-043382号公报的0037段。聚合引发剂优选为涂布液中所包含的聚合性化合物的总量的0.1摩尔%以上,更优选为0.5~2摩尔%。并且,在除挥发性有机溶剂以外的总固化性组合物中,以质量%计,优选包含0.1质量%~10质量%,进一步优选为0.2质量%~8质量%。
-光聚合引发剂-
固化性组合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,只要是通过光照射而产生使上述聚合性化合物聚合的活性种的化合物,则能够使用任何引发剂。作为光聚合引发剂,可以举出阳离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂,优选自由基聚合引发剂。并且,在本发明中,光聚合引发剂可以同时使用多种。
光聚合引发剂的含量在除溶剂以外的所有组合物中例如为0.01~15质量%,优选为0.1~12质量%,进一步优选为0.2~7质量%。当使用两种以上的光聚合引发剂时,其合计量成为上述范围。
若光聚合引发剂的含量为0.01质量%以上,则具有灵敏度(快速固化性)、涂膜强度得到提高的倾向,因此优选。另一方面,若将光聚合引发剂的含量设为15质量%以下,则具有透光性、着色性、操作性等得到提高的倾向,因此优选。在包含染料和/或颜料的体系中,有时它们作为自由基捕获剂发挥作用,对光聚合性、灵敏度带来影响。考虑到这一点,在这些用途中,光聚合引发剂的添加量被最优化。另一方面,在本发明中所使用的组合物中,染料和/或颜料并非必须成分,存在光聚合引发剂的最佳范围与液晶显示器的滤色器用固化性组合物等领域的最佳范围不同的情况。
作为自由基光聚合引发剂,例如能够使用市售的引发剂。作为它们的例子,例如能够优选采用日本特开2008-105414号公报的段落号0091中所记载的引发剂。其中,从固化灵敏度、吸收特性的观点考虑,优选苯乙酮类化合物、酰基氧化膦类化合物、肟酯类化合物。
作为苯乙酮类化合物,可以优选举出羟基苯乙酮类化合物、二烷氧基苯乙酮类化合物、氨基苯乙酮类化合物。作为羟基苯乙酮类化合物,可以优选举出能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮)、Irgacure(注册商标)184(1-羟基环己基苯基酮)、Irgacure(注册商标)500(1-羟基环己基苯基酮、二苯甲酮)、Darocur(注册商标)1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙-1-酮)。作为二烷氧基苯乙酮类化合物,可以优选举出能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮)。
作为氨基苯乙酮类化合物,可以优选举出能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1)、Irgacure(注册商标)379(EG)(2-二甲基氨基-2-(4甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)丁-1-酮)、Irgacure(注册商标)907(2-甲基-1[4-甲硫基苯基]-2-吗啉代丙-1-酮)。
作为酰基氧化膦类化合物,可以优选举出能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、Irgacure(注册商标)1800(双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦)、能够从BASF公司获得的Lucirin TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)、Lucirin TPO-L(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦)。
作为肟酯类化合物,可以优选举出能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)OXE01(1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)、Irgacure(注册商标)OXE02(乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)。
作为阳离子光聚合引发剂,优选锍盐化合物、碘鎓盐化合物、肟磺酸盐化合物等,可以举出4-甲基苯基[4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(Rhodia制造的PI2074)、4-甲基苯基[4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐(BASF公司制造的IRGACURE250)、IRGACURE PAG103、108、121、203(BASF公司制造)等。
需要对所使用的光源的波长适当地选择光聚合引发剂,优选在模具加压/曝光中不产生气体的光聚合引发剂。若产生气体,则模具被污染,因此不得不频繁地清洗模具,或者光固化性组合物在模具内变形而产生使转印图案精度劣化等问题。
形成荧光区域35的粘合剂的固化性组合物优选为聚合性化合物为自由基聚合性化合物且光聚合引发剂为通过光照射而产生自由基的自由基聚合引发剂的自由基聚合性固化性组合物。
(聚合物)
形成粘合剂的固化性组合物可以包含聚合物。作为聚合物,例如能够举出聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺、聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚醚及聚苯乙烯。
(高分子分散剂)
形成粘合剂的固化性组合物可以包含用于使量子点分散于粘合剂中的高分子分散剂。
高分子分散剂为具有配位于量子点的表面上的配位性基团且由下述通式I表示的化合物。
具有通式I的结构的高分子分散剂进行多点吸附,因此难以脱离,能够赋予高的分散性。并且,吸附基团密集在末端,因此难以进行粒子间交联,能够抑制引起气泡卷入的液体粘度增加。
[化学式1]
通式I中,A为具有配位于量子点上的配位性基团的有机基团,Z为(n+m+l)价的有机连接基团,X1及X2为单键或2价的有机连接基团,R1表示可以具有取代基的烷基、烯基或炔基,P为具有包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨基甲酸酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯醚骨架及聚苯乙烯骨架中的至少1个聚合物骨架的高分子链的基团。n及m各自独立地为1以上的数,l为0以上的数,n+m+l为2以上且10以下的整数。n个A可以相同也可以不同。m个P可以相同也可以不同。l个X1及R1分别可以相同也可以不同。
通式I中,X1及X2表示单键或2价的有机连接基团。作为2价的有机连接基团,包含由1~100个碳原子、0个~10个氮原子、0个~50个氧原子、1个至200个氢原子及0个至20个硫原子构成的基团,可以不被取代,也可以具有取代基。
2价的有机连接基团X1及X2优选单键或由1个至50个碳原子、0个至8个氮原子、0个至25个氧原子、1个至100个氢原子及0个至10个硫原子构成的2价的有机连接基团。更优选单键或由1个至30个碳原子、0个至6个氮原子、0个至15个氧原子、1个至50个氢原子及0个至7个硫原子构成的2价的有机连接基团。尤其优选单键或由1个至10个碳原子、0个至5个氮原子、0个至10个氧原子、1个至30个氢原子及0个至5个硫原子构成的2价的有机连接基团。
关于2价的有机连接基团X1及X2,作为具体的例子,能够举出由下述结构单元组合而构成的基团(也可以形成环结构)。
[化学式2]
当2价的有机连接基团X1及X2具有取代基时,作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1至20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6至16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1至6的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1至6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2至7的烷氧基羰基、氰基、碳酸叔丁酯基等碳酸酯基等。
作为Z所表示的(n+m+l)价的有机连接基团,包含由1个至100个碳原子、0个至10个氮原子、0个至50个氧原子、1个至200个氢原子及0个至20个硫原子构成的基团,可以不被取代,也可以进一步具有取代基。
作为(n+m+l)价的有机连接基团Z,优选由1个至60个碳原子、0个至10个氮原子、0个至40个氧原子、1个至120个氢原子及0个至10个硫原子构成的基团,更优选由1个至50个碳原子、0个至10个氮原子、0个至30个氧原子、1个至100个氢原子及0个至7个硫原子构成的基团,尤其优选由1个至40个碳原子、0个至8个氮原子、0个至20个氧原子、1个至80个氢原子及0个至5个硫原子构成的基团。
关于(n+m+l)价的有机连接基团Z,能够举出下述结构单元或由结构单元组合而构成的基团(也可以形成环结构)。
[化学式3]
以下示出(n+m+l)价的有机连接基团Z的具体例(1)~(20)。但是,在本发明中,并不限于这些。下述有机连接基团中的*表示与通式I中的A、X1及X2键合的部位。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
当(n+m+l)价的有机连接基团Z具有取代基时,作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1至20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6至16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰基酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1至6的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1至6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2至7的烷氧基羰基、氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
在上述具体例之中,从原料的获得性、易合成性、单体及在各种溶剂中的溶解性的观点考虑,最优选的(n+m+l)价的有机连接基团Z为下述基团。
[化学式7]
通式I中,R1为可以具有取代基的烷基、烯基或炔基。优选碳原子数为1至30,更优选碳原子数为1至20。作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1至20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6至16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰基酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1至6的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1至6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2至7的烷氧基羰基、氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
本发明中的高分子链P为包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯醚骨架及聚苯乙烯骨架中的至少1个聚合物骨架的链,其含义中还包括具有这些聚合物骨架的聚合物、改性物或共聚物。例如,可以举出聚醚/聚氨酯共聚物、聚醚/乙烯基单体的共聚物等。并且,高分子链可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一种。其中,尤其优选包含聚丙烯酸酯骨架的聚合物或共聚物。
进而,高分子链优选可溶于溶剂中。若与溶剂的亲和性低,则例如用作配体时,与分散介质的亲和性减弱,有时无法确保对分散稳定化充分的吸附层。
作为形成上述高分子链P的单体并不受特别限制,例如优选(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康酸二酯类、脂肪族聚酯、(甲基)丙烯酰胺类、脂肪族聚酰胺苯乙烯类、乙烯醚类、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯腈、具有酸性基团的单体等。
以下,对这些单体的优选的例子进行说明。
作为(甲基)丙烯酸酯类的例子,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯等。
作为巴豆酸酯类的例子,可以举出巴豆酸丁酯及巴豆酸己酯等。
作为乙烯酯类的例子,可以举出乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。
作为马来酸二酯类的例子,可以举出马来酸二甲酯、马来酸二乙酯及马来酸二丁酯等。
作为富马酸二酯类的例子,可以举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯及富马酸二丁酯等。
作为衣康酸二酯类的例子,可以举出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯及衣康酸二丁酯等。
作为脂肪族聚酯类的例子,可以举出聚己内酯及聚戊内酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺类,可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为脂肪族聚酰胺类的例子,可以举出聚己内酰胺及聚戊内酰胺等。
作为苯乙烯类的例子,可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、被能够通过酸性物质脱保护的基团(例如t-Boc等)保护的羟基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯及α-甲基苯乙烯等。
作为乙烯基醚类的例子,可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚及苯基乙烯基醚等。
作为乙烯基酮类的例子,可以举出甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等。
作为烯烃类的例子,可以举出乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等。
作为马来酰亚胺类的例子,可以举出马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺等。
也能够使用(甲基)丙烯腈、乙烯基取代的杂环式基团(例如,乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等)、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基己内酯等。
高分子链P进一步优选下述通式P1所表示的基团。
[化学式8]
通式P1中,E为由-O-、-CO-、-COO-、-COORy、环氧基、氧杂环丁基、脂环式环氧基、亚烷基、烷基及烯基中的至少1个构成的取代基,Ry为氢原子或碳原子数1至6的烷基,R2为氢原子或碳原子数1至6的烷基。np为3以上且500以下的数。多个E及R2各自可以相同也可以不同。
作为通式P1所表示的高分子链,可以举出下述高分子链。
np优选3~500,更优选4~200,进一步优选5~100。
[化学式9]
高分子分散剂进而可以为通式I中n及m为1、l为0的下述通式II所表示的化合物。
[化学式10]
A优选下述通式A1所表示的基团。
[化学式11]
通式A1中,X3为单键或2价的有机连接基团,X4为(a1+1)价的有机连接基团,L为配位性基团,a1为1以上且2以下的整数。X3的含义与通式I中的X2相同,优选的范围也相同。
作为(a1+1)价的有机连接基团X4,优选由1个至60个碳原子、0个至10个氮原子、0个至40个氧原子、1个至120个氢原子及0个至10个硫原子构成的基团,更优选由1个至50个碳原子、0个至10个氮原子、0个至30个氧原子、1个至100个氢原子及0个至7个硫原子构成的基团,尤其优选由1个至40个碳原子、0个至8个氮原子、0个至20个氧原子、1个至80个氢原子及0个至5个硫原子构成的基团。
作为(a1+1)价的有机连接基团X4的具体的例子,能够举出下述结构单元或由结构单元组合而构成的基团(也可以形成环结构)。
[化学式12]
当(a1+1)价的有机连接基团X4具有取代基时,作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1至20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6至16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰基酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1至6的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1至6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2至7的烷氧基羰基、氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
配位性基团L优选选自氨基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基中的至少1个。其中,进一步优选羧基及氧化膦基。
上述通式A1中,作为包含配位性基团L和2价的有机连接基团X4的基团,优选下述基团。下述基团中,*表示与X3键合的部位。
[化学式13]
这种X4的长度小于约1nm,且在该长度的范围具有多个配位性基团。因此,配体能够以更稠密的状态多点吸附于量子点上,因此牢固地配位。由此,量子点的配体不会脱离而覆盖量子点的表面,因此能够防止量子点表面的表面能级的生成、量子点的氧化及量子点的凝聚,从而能够抑制发光效率的下降。并且,即使在配体已经配位于量子点上的情况下,高分子分散剂也能够进入到该配体的间隙,进而能够抑制量子点的发光效率的下降。
高分子分散剂也可以为下述通式III所表示的化合物。
[化学式14]
通式III中,X5及X6为单键或2价的有机连接基团,R3及R4为氢原子或碳原子数1至6的烷基,P为具有包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨基甲酸酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯醚骨架及聚苯乙烯骨架中的至少1个聚合物骨架的高分子链的基团。a及b各自独立地为1以上的数,a+b为2以上且1000以下。多个L各自可以相同也可以不同。多个P各自可以相同也可以不同。
X5及X6为单键或2价的有机连接基团。作为2价的有机连接基团的X5及X6的含义与通式I中的2价的有机连接基团X2相同。尤其,从材料的获得或易合成性的观点考虑,优选包含-COO-、-CONH-、-O-等的基团。
R3及R4为碳原子数1至6的烷基,优选氢原子或甲基。
作为通式III中的高分子链P,优选以下高分子链。
[化学式15]
在上述高分子链P中,np优选3~300,更优选4~200,更优选5~100。
作为通式III所表示的高分子分散剂的具体例,能够举出下述高分子分散剂。
[化学式16]
上述高分子分散剂的a:b优选1:9~7:3,更优选2:8~5:5。
作为高分子分散剂的分子量,以重均分子量计,优选2000~100000,更优选3000~50000,尤其优选5000~30000。若重均分子量在该范围内,则能够使量子点良好地分散于丙烯类单体中。
(高分子分散剂的合成)
通式I及II的配体能够通过公知的合成法进行合成。例如,在日本特开2007-277514号公报中所记载的方法中,能够通过将有机色素部位替换为配位性部位来进行合成。
通式III的高分子分散剂能够通过对应的单体的共聚或向前体聚合物的高分子反应来进行合成。作为在侧链上具有立体排斥基的单体,例如能够举出BLEMMER AE-400(NOFCORPORATION)、BLEMMER AP-800(NOF CORPORATION)等市售品。
(其他添加剂)
包含上述荧光体31及成为粘合剂33的固化性组合物的荧光区域形成用涂布液可以含有粘度调整剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、抗氧化剂、吸氧剂(oxygen getter agent)、阻聚剂、散射粒子、折射率调整剂等。
-粘度调整剂-
荧光区域形成用涂布液根据需要可以包含粘度调整剂。通过添加粘度调整剂,能够将它们调整为所期望的粘度。粘度调整剂优选为粒径为5nm~300nm的填料。并且,粘度调整剂也可以为触变剂。另外,本发明及在本说明书中,触变性是指在液态组合物中相对于剪切速度的增加而减小粘性的性质,触变剂是指具有通过将其含于液态组合物中而对组合物赋予触变性的功能的材料。作为触变剂的具体例,可以举出气相二氧化硅(Fumed silica)、氧化铝、氮化硅、二氧化钛、碳酸钙、氧化锌、滑石、云母、长石、高岭石(高岭土粘土)、叶蜡石(蜡石粘土)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙皂石·蛭石类(蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙皂石等。
-表面活性剂-
荧光区域形成用涂布液可以包含至少一种含有20质量%以上的氟原子的表面活性剂。
-抗氧化剂-
荧光区域形成用涂布液中优选含有公知的抗氧化剂。抗氧化剂抑制由热和光照射所引起的褪色及由臭氧、活性氧、NOx、SOx(X为整数)等各种氧化性气体所引起的褪色。尤其,在本发明中,通过添加抗氧化剂,具有能够防止固化膜的着色或降低由分解所引起的膜厚减少的优点。
并且,作为抗氧化剂,可以使用两种以上的抗氧化剂。
在固化性化合物中,抗氧化剂相对于固化性化合物的总质量,优选为0.2质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上。另一方面,有时抗氧化剂因与氧之间的相互作用而发生变质。有时发生了变质的抗氧化剂会诱导荧光区域形成用涂布液中的各成分的分解,引起密合性下降、脆性恶化、量子点发光效率下降。从防止这些的观点考虑,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
作为抗氧化剂,优选为自由基清除剂、金属钝化剂、单线态氧清除剂、过氧化物清除剂或羟基自由基清除剂中的至少一种。作为这种抗氧化剂,可以例示出酚类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂、醌类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫醇类抗氧化剂等。
作为酚类抗氧化剂,例如可以举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂基酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-第二丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基〕甲烷(Adekastab AO-60(ADEKA CORPORATION制造))、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
作为磷类抗氧化剂,例如可以举出亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸辛基二苯基酯、亚磷酸二(癸基)单苯基酯、二亚磷酸二(十三烷基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(壬基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸四(十三烷基)异亚丙基二苯酚酯、二亚磷酸四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基酯、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯;三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷杂庚英-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷类抗氧化剂的添加量相对于聚烯烃类树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,尤其优选为0.05~5质量份。
作为硫醇类抗氧化剂,例如可以举出硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等二烷基硫代二丙酸酯类;及季戊四醇四(β-烷基巯基丙酸)酯类等。
受阻胺类抗氧化剂也称为HALS(Hindered amine lightstabilizers(受阻胺光稳定剂)),具有哌啶的2位及6位的碳上的所有氢原子被甲基取代的结构、优选下述式1所表示的基团。其中,式1中X表示氢原子或烷基。在下述式1所表示的基团之中,尤其优选采用具有X为氢原子的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基或X为甲基的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的HALS。另外,具有式1所表示的基团键合于-COO-基的结构、即下述式2所表示的基团的HALS大量市售,能够优选使用它们。
[化学式17]
若具体地举出在本发明中能够优选使用的HALS,则例如可以举出以下式所表示的HALS。另外,其中,用R表示2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基,用R’表示1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基。
ROC(=O)(CH2)8C(=O)OR、ROC(=O)C(CH3)=CH2、R’OC(=O)C(CH3)=CH2、CH2(COOR)CH(COOR)CH(COOR)CH2COOR、CH2(COOR’)CH(COOR’)CH(COOR’)CH2COOR’、式3所表示的化合物等。
[化学式18]
具体而言,可以举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕氨基十一烷等受阻胺化合物。
并且,作为具体的商品,能够举出Tinuvin 123、Tinuvin 144、Tinuvin 765、Tinuvin 770、Tinuvin 622、Chimassorb 944、Chimassorb 119(以上均为Ciba SpecialtyChemicals Inc.,商品名)、Adekastab LA52、Adekastab LA57、Adekastab LA62、AdekastabLA67、Adekastab LA82、Adekastab LA87、Adekastab LX335(以上均为Asahi Denka KogyoCo.,Ltd.,商品名)等,但并不限定于这些。
在HALS之中,分子比较小的HALS容易从树脂层向荧光区域扩散,因此优选。在该观点上,作为优选的HALS,可以举出ROC(=O)(CH2)8C(=O)OR、R’OC(=O)C(CH3)=CH2所表示的化合物等。
在上述抗氧化剂之中,更优选为受阻酚化合物、受阻胺化合物、醌化合物、氢醌化合物、生育酚化合物、天冬氨酸化合物或硫醇化合物中的至少一种,进一步优选为柠檬酸化合物、抗坏血酸化合物或生育酚化合物中的的至少一种。作为这些化合物并不受特别限制,可以优选举出受阻酚、受阻胺、醌、氢醌、生育酚、天冬氨酸、硫醇、柠檬酸、生育酚乙酸酯及生育酚磷酸酯其本身或它们的盐或酯化合物等。
以下示出抗氧化剂的一例。
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
-吸氧剂-
作为吸氧剂,能够使用作为有机EL元件等的吸气剂而使用的公知的物质,可以为无机类吸气剂或有机类吸气剂中的任一种,优选包含选自金属氧化物、金属卤化物、金属硫酸盐、金属高氯酸盐、金属碳酸盐、金属醇盐、金属羧酸酯、金属螯合物或沸石(铝硅酸盐)中的至少一种化合物。
作为这种吸氧剂,可以举出氧化钙(CaO)、氧化钡(BaO)、氧化镁(MgO)、氧化锶(SrO)、硫酸锂(Li2SO4)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸钴(CoSO4)、硫酸镓(Ga2(SO4)3)、硫酸钛(Ti(SO4)2)、硫酸镍(NiSO4)等。
作为有机类吸气剂,只要是通过化学反应而吸入水并在该反应前后不会不透明化的材料,则不受特别限制。其中,有机金属化合物是指具有金属-碳键或金属-氧键、金属-氮键的化合物。若水与有机金属化合物进行反应,则通过水解反应,前述键被切断而成为金属氢氧化物。根据金属,可以在反应后对金属氢氧化物进行水解缩聚而高分子量化。
作为金属醇盐、金属羧酸酯及金属螯合物的金属,优选作为有机金属化合物而与水的反应性良好的金属,即在水的作用下容易与各种键切断的金属原子。具体而言,可以举出铝、硅、钛、锆、硅、铋、锶、钙、铜、钠、锂。并且,可以举出铯、镁、钡、钒、铌、铬、钽、钨、铬、铟、铁等。尤其,在树脂中中的分散性或与水的反应性的观点上,优选具有铝作为中心金属的有机金属化合物的干燥剂。有机基团可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-乙基己基、辛基、癸基、己基、十八烷基、硬脂基等不饱和烃、饱和烃、支链不饱和烃、支链饱和烃、含有环状烃的烷氧基或羧基、乙酰丙酮基、2,2,6,6,-四甲基-3,5-庚二酮酸等β-二酮基(diketonate)。
其中,从能够形成透明性优异的密封组合物的观点考虑,优选使用下述化学式所示的碳原子数为1~8的乙基乙酰乙酸铝类。
[化学式28]
(式中,R5~R8表示包含碳原子数1个以上且8个以下的烷基、芳基、烷氧基、环烷基、酰基的有机基团,M表示3价的金属原子。另外,R5~R8分别可以为相同的有机基团,也可以为不同的有机基团。)
上述碳原子数为1~8的乙基乙酰乙酸铝类例如由Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.、Hope Chemical Co.,Ltd.销售,能够从这些公司获得。
吸氧剂为粒子状或粉末状。吸氧剂的平均粒径通常设为小于20μm的范围即可,优选为10μm以下,更优选为2μm以下,进一步优选为1μm以下。从散射性的观点考虑,吸氧剂的平均粒径优选为0.3~2μm,更优选为0.5~1.0μm。在此所说的平均粒径是指根据通过动态光散射法测定出的粒度分布计算出的粒径的平均值。
-阻聚剂-
荧光区域形成用涂布液中可以含有阻聚剂。作为阻聚剂的含量,相对于所有聚合性单体掺合0.001~1质量%、更优选为0.005~0.5质量%、进一步优选为0.008~0.05质量%。通过混合适当量的阻聚剂,能够维持高固化灵敏度,并且能够抑制经时所引起的粘度变化。另一方面,当阻聚剂的添加量过剩时,会产生由聚合阻碍所引起的固化不良或固化物的着色,因此存在适量。阻聚剂可以在制造聚合性单体时添加,也可以在后面添加到固化性组合物中。作为优选的阻聚剂,可以举出氢醌、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟胺亚铈盐、吩噻嗪、吩噁嗪、4-甲氧基萘酚、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、硝基苯、二甲基苯胺等,优选为对苯醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、吩噻嗪。这些阻聚剂不仅在制造聚合性单体时,而且在保存固化组合物时也抑制聚合物杂质的生成,从而抑制压印时的图案形成性的劣化。
-光散射粒子-
荧光区域可以包含光散射粒子。因此,在上述荧光区域形成用涂布液中可以添加光散射粒子。
光散射粒子的粒子尺寸优选为0.10μm以上。从进一步提高亮度的观点考虑,优选光散射粒子包含于波长转换层中。从光散射效果的观点考虑,光散射粒子的粒子尺寸优选在0.10~15.0μm的范围,更优选在0.10~10.0μm的范围,进一步优选在0.20~4.0μm。并且,为了更进一步提高亮度或调整对视角的亮度分布,可以混合使用粒子尺寸不同的两种以上的光散射粒子。
光散射粒子可以为有机粒子,也可以为无机粒子,也可以为有机无机复合粒子。例如,作为有机粒子,能够举出合成树脂粒子。作为具体例,可以举出硅酮树脂粒子、丙烯类树脂粒子(聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、尼龙树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、聚乙烯粒子、氨基甲酸酯树脂粒子、苯并胍胺粒子等。从光散射效果的观点考虑,在波长转换层中优选光散射粒子与其他部分的折射率不同,在这点上,从具有优选的折射率的粒子的易获得性的观点考虑,优选硅酮树脂粒子、丙烯类树脂粒子。并且,也能够使用具有中空结构的粒子。并且,作为无机粒子,能够使用金刚石、氧化钛、氧化锆、氧化铅、碳酸铅、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化硅、氧化铝等粒子,从具有优选的折射率的粒子的易获得性的观点考虑,优选氧化钛、氧化铝。
为了调整荧光区域的折射率,能够将粒子尺寸比光散射粒子小的粒子用作折射率调整剂。折射率调整剂的粒子尺寸小于0.1μm,优选在0.01μm~0.1μm的范围。
作为折射率调整粒子,例如可以举出金刚石、氧化钛、氧化锆、氧化铅、碳酸铅、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化硅、氧化铝等粒子。其中,在蓝色光或紫外光的吸收少的观点上,优选氧化锆或氧化硅的粒子,从能够以少量来调整折射率的角度来看,优选氧化锆的粒子。并且,在分散性的观点上,还优选氧化钛。折射率调整粒子只要使用能够调整折射率的量即可,在光散射层中的含量并不受特别限定。
在荧光区域形成用涂布液中,除了上述成分以外,根据需要还可以添加脱模剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、增塑剂、密合促进剂、热聚合引发剂、着色剂、弹性体粒子、光酸增殖剂、光产碱剂、碱性化合物、流动调节剂、消泡剂、分散剂等。
荧光区域形成用涂布液的制备方法并不受特别限制,只要通过一般的固化性组合物的制备步骤实施即可。
<<树脂层>>
树脂层38通过涂布包含与形成上述粘合剂的固化性组合物相同的固化性组合物的树脂层形成用涂布液并进行固化而形成。
另外,形成树脂层的固化性组合物与形成粘合剂的固化性组合物可以相同也可以不同。并且,在形成树脂层的固化性组合物中可以不包含高分子分散剂。
树脂层38的弹性模量优选为0.5GPa以上且10GPa以下,更优选为1GPa以上且7GPa以下,尤其优选为3GPa以上且6GPa以下。通过将树脂层的弹性模量设在该范围,能够防止形成树脂层时的缺损,因此优选。
树脂层的弹性模量利用JIS K7161等所例示的方法进行测定。
作为树脂层38的形成材料,优选2官能以上的具有光聚合性交联基团的化合物,例如可以举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3',4'-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、双酚A型环氧化合物等。其中,优选至少包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧化合物。通过使用具有氨基甲酸酯键或羟基、羧基等极性官能团的化合物,能够提高分子间的相互作用。并且,从树脂层与荧光区域的密合优异的观点考虑,优选包含具有与荧光区域相同的聚合性交联基团的化合物。例如,当在荧光区域的材料中包含(甲基)丙烯酸二环戊酯等时,树脂层优选至少包含(甲基)丙烯酸酯化合物。
(添加剂)
在树脂层形成用涂布液中,根据需要可以包含光聚合引发剂、无机层状化合物、散射粒子、抗氧化剂、剥离促进剂、溶剂等。
(光聚合引发剂)
形成树脂层38的固化性化合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,只要是通过光照射而产生使上述聚合性化合物聚合的活性种的化合物,则能够使用任何光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可以举出阳离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂,可根据树脂层形成材料适当地选择。
(散射粒子)
树脂层形成用涂布液可以包含散射粒子。作为散射粒子,可以举出与上述荧光区域形成用涂布液中能够包含的散射粒子相同的散射粒子。
关于荧光区域的体积Vp与树脂层的体积Vb之比,能够取任意的比率,但荧光区域的体积Vp相对于波长转换层整体的体积(Vp+Vb)之比优选为0.1≤Vp/(Vp+Vb)<0.9,更优选为0.2≤Vp/(Vp+Vb)<0.85,尤其优选为0.3≤Vp/(Vp+Vb)<0.8。若荧光区域的体积比过小,则具有某个一定厚度中的初期亮度下降的倾向,若荧光区域的体积比过大,则树脂层的宽度变短,树脂层的强度有可能下降。另外,将包含荧光体的区域Vp和树脂层的区域Vb定义为将从波长转换部件主面观察时的各个面积与厚度相乘的值。
-基材膜-
第1基材膜10及第2基材膜20用于支撑波长转换层,在各种层叠膜中能够利用作为支撑体而使用的的基材膜。
另外,基材膜10、20优选具有阻气性。基材膜10、20可以仅由充分具有阻挡性的支撑体构成,也可以为在支撑膜的一面具有阻挡层的结构。
第1基材膜10及第2基材膜20优选可见光区域内的总光线透射率为80%以上,更优选为85%以上。可见光区域是指380~780nm的波长区域,总光线透射率是指遍及可见光区域的透光率的平均值。
作为基材膜10、20,优选相对于可见光为透明的具有挠性的带状支撑体。在此,相对于可见光为透明是指可见光区域中的光线透射率为80%以上,优选为85%以上。用作透明尺度的光线透射率能够通过使用JIS-K7105中所记载的方法即积分球式光线透射率测定装置测定总光线透射率及散射光量并从总光线透射率减去扩散透射率而进行计算。关于具有挠性的支撑体,能够参考日本特开2007-290369号公报的0046~0052段、日本特开2005-096108号公报的0040~0055段。
第1基材膜10及第2基材膜20的氧透过率优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。氧透过率更优选为0.1cc/(m2·day·atm)以下,进一步优选为0.01cc/(m2·day·atm)以下,尤其优选为0.001cc/(m2·day·atm)以下。在此,氧透过率是在测定温度23℃、相对湿度90%的条件下使用氧气透过率测定装置(MOCON Inc.制造,OX-TRAN 2/20:商品名)测定出的值。
第1基材膜10及第2基材膜20优选除了阻断氧的阻气功能以外,还具有阻断水分(水蒸气)的功能。第1基材膜10及第2基材膜20的透湿度(水蒸气透过率)优选为0.10g/(m2·day·atm)以下,更优选为0.01g/(m2·day·atm)以下。
(支撑膜)
作为支撑膜,优选相对于可见光为透明的具有挠性的带状支撑体。在此,相对于可见光为透明是指可见光区域中的光线透射率为80%以上,优选为85%以上。用作透明尺度的光线透射率能够通过使用JIS-K7105中所记载的方法即积分球式光线透射率测定装置测定总光线透射率及散射光量并从总光线透射率减去扩散透射率而进行计算。关于具有挠性的支撑体,能够参考日本特开2007-290369号公报的0046~0052段、日本特开2005-096108号公报的0040~0055段。
支撑膜优选具有对氧及水分的阻挡性。作为这种支撑膜,作为优选例可以举出聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、包含具有环状烯烃结构的聚合物的薄膜及聚苯乙烯薄膜等。
从波长转换部件的耐冲击性等的观点考虑,支撑膜的平均膜厚优选为10μm以上且500μm以下,更优选为20μm以上且400μm以下,更优选为30μm以上且300μm以下。如降低波长转换层30中所包含的量子点的浓度的情况或减小波长转换层30的厚度的情况那样,增加光的逆反射的方式中,优选波长450nm的光的吸收率更低,因此从抑制亮度下降的观点考虑,支撑膜的平均膜厚优选为40μm以下,进一步优选为25μm以下。
并且,支撑膜在波长589nm下的面内延迟Re(589)优选为1000nm以下。更优选为500nm,进一步优选为200nm以下。
在制作出波长转换部件之后,检查有无异物或缺陷时,通过将两片偏振片配置于消光位,并在其之间插入波长转换部件进行观察,容易发现异物或缺陷。若支撑体的Re(589)在上述范围,则在使用偏振片进行检查时,更容易发现异物或缺陷,因此优选。
在此,Re(589)能够通过使用AxoScan OPMF-1(OPTO SCIENCE,INC.制造)使输入波长为589nm的光沿薄膜法线方向入射来进行测定。
(阻挡层)
第1基材膜10及第2基材膜20优选具备包含与支撑膜的波长转换层30侧的面接触而形成的至少一层无机层的阻挡层。作为阻挡层,可以包含至少一层无机层和至少一层有机层。如此层叠多个层时,能够更进一步提高阻挡性,因此从提高耐光性的观点考虑优选。另一方面,进行层叠的层数越增加,具有基材膜的透光率越下降的倾向,因此优选在能够维持良好的透光率的范围内增加层叠数。
阻挡层优选在可见光区域中的总光线透射率为80%以上且氧透过率为1.00cc/(m2·day·atm)以下。
阻挡层的氧透过率更优选为0.1cc/(m2·day·atm)以下,尤其优选为0.01cc/(m2·day·atm)以下,更尤其优选为0.001cc/(m2·day·atm)以下。
氧透过率越低越优选,可见光区域中的总光线透射率越高越优选。
-无机层-
无机层是指以无机材料为主成分的层,优选无机材料占据50质量%以上、进一步占据80质量%以上、尤其占据90质量%以上的层,优选为仅由无机材料形成的层。
无机层优选为具有阻断氧的阻气功能的层。具体而言,无机层的氧透过率优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。无机层的氧透过率能够通过将波长转换层经由硅脂贴附于ORBISPHERE Laboratories公司制造的氧浓度计的检测部并根据平衡氧浓度值换算氧透过率而求出。无机层还优选具有阻断水蒸气的功能。
在阻挡层中可以包含2个或3个以上的无机层。
无机层的厚度只要是1~500nm即可,优选为5~300nm,尤其优选为10~150nm。这是因为,通过无机层的膜厚在上述范围内,能够实现良好的阻挡性,并且能够抑制无机层中的反射,从而能够提供透光率更高的层叠膜。
作为构成无机层的无机材料并不受特别限定,例如能够使用金属或无机氧化物、氮化物、氧化氮化物等各种无机化合物。作为构成无机材料的元素,优选硅、铝、镁、钛、锡、铟及铈,也可以包含这些中的一种或两种以上。作为无机化合物的具体例,能够举出氧化硅、氧化氮化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锡、氧化铟合金、氮化硅、氮化铝及氮化钛。并且,作为无机层,可以设置金属膜,例如铝膜、银膜、锡膜、铬膜、镍膜或钛膜。
在上述材料之中,上述具有阻挡性的无机层尤其优选为包含选自氮化硅、氧化氮化硅、氧化硅及氧化铝中的至少一种化合物的无机层。这是因为,包含这些材料的无机层与有机层的密合性良好,因此即使在无机层中存在针孔的情况下,有机层也能够有效地填埋针孔,能够抑制破断的同时,进而在层叠了无机层的情况下也能够形成极良好的无机层膜,从而能够更进一步提高阻挡性。并且,从抑制阻挡层中的光吸收的观点考虑,最优选氮化硅。
作为无机层的形成方法并不受特别限定,例如能够使用能够使制膜材料蒸发或飞散并使其堆积在被蒸镀面的各种制膜方法。
作为无机层的形成方法的例子,可以举出加热无机氧化物、无机氮化物、无机氧化氮化物、金属等无机材料而蒸镀的真空蒸镀法;将无机材料用作原料,通过导入氧气使其氧化而进行蒸镀的氧化反应蒸镀法;将无机材料用作靶原料,通过导入氩气、氧气进行溅射而蒸镀的溅射法;将无机材料通过由等离子枪产生的等离子束进行加热而蒸镀的离子镀法等物理气相沉积法(Physical Vapor Deposition法,PVD法);当制造氧化硅的蒸镀膜时,将有机硅化合物作为原料的等离子体化学气相沉积法(Chemical Vapor Deposition法,CVD法)等。
-有机层-
有机层为以有机材料为主成分的层,是指有机材料优选占据50质量%以上、进一步优选占据80质量%以上、尤其优选占据90质量%以上的层。
作为有机层,能够参考日本特开2007-290369号公报的0020~0042段、日本特开2005-096108号公报的0074~0105段。另外,有机层优选在满足上述密合力条件的范围内包含卡哆(cardo)聚合物。这是因为,由此有机层与相邻的层的密合性、尤其与无机层的密合性也变得良好,能够实现更进一步优异的阻气性。关于卡哆聚合物的详细内容,能够参考上述日本特开2005-096108号公报的0085~0095段。
有机层的膜厚优选在0.05~10μm的范围内,其中,优选在0.5~10μm的范围内。当通过湿涂法形成有机层时,有机层的膜厚在0.5~10μm的范围内,其中,优选在1~5μm的范围内。并且,当通过干涂法形成时,在0.05~5μm的范围内,其中,优选在0.05~1μm的范围内。这是因为,通过由湿涂法或干涂法形成的有机层的膜厚在上述范围内,能够使与无机层的密合性变得更良好。
关于无机层、有机层的其他的详细内容,能够参考上述日本特开2007-290369号公报、日本特开2005-096108号公报、以及US2012/0113672A1的记载。
在波长转换部件中,有机层可以作为无机层的基底层而层叠于支撑膜与无机层之间,也可以作为无机层的保护层而层叠于无机层与波长转换层之间。并且,当具有两层以上的无机层时,有机层可以层叠于无机层之间。
(凹凸赋予层)
基材膜10、20可以在与波长转换层30侧的面相反的一侧的面具备赋予凹凸结构的凹凸赋予层。若基材膜10、20具有凹凸赋予层,则能够改善基材膜的粘连性、光滑性,因此优选。凹凸赋予层优选为含有粒子的层。作为粒子,可以举出二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机粒子、或交联高分子粒子等有机粒子等。并且,凹凸赋予层优选设置于基材膜的与波长转换层相反的一侧的表面,但也可以设置于两面。
<波长转换部件的制造方法>
接着,参考图8~图9对如上述那样构成的本发明的实施方式的波长转换部件的制造工序的一例进行说明。
(涂布液制备工序)
在第1涂布液制备工序中,制备包含量子点(或量子杆)作为荧光体的荧光区域形成用涂布液。具体而言,利用罐等将分散于有机溶剂中的量子点、固化性化合物、高分子分散剂、聚合引发剂及硅烷偶联剂等各成分进行混合而制备荧光区域形成用涂布液。另外,荧光区域形成用涂布液中也可以不包含有机溶剂。
在第2涂布液制备工序中,制备填充于荧光区域之间的树脂层形成用涂布液。
(树脂层形成工序)
接着,在第1基材膜10上涂布树脂层形成用涂布液,在涂布的树脂层形成用涂布液上压接具有凹凸图案的模型(模具)而形成具有凹部的指定图案,并使树脂层形成用涂布液固化,从而形成如图8所示的、在第1基材膜10上层叠有具有多个凹部的树脂层38的层叠膜59。
此时,通过在具有凹凸图案的模型(模具)的表面赋予微细的凹凸形状,能够使凹部形成后的树脂层的表面粗糙度Ra在指定的范围。
(荧光区域形成工序及第2基材膜贴合工序)
接着,在层叠膜59的树脂层38的凹部内涂布荧光区域形成用涂布液,在使荧光区域形成用涂布液固化之前且贴合第2基材膜20之后,使荧光区域形成用涂布液固化而形成荧光区域35,从而制作层叠有第1基材膜10、波长转换层30及第2基材膜20的波长转换部件。
荧光区域形成工序及树脂层形成工序中的固化处理根据涂布液适当地选择热固化或基于紫外线的光固化等即可。
当通过基于紫外线的光固化使树脂层38固化时,紫外线的照射量优选设为100~10000mJ/cm2
当通过热固化使树脂层38固化时,优选加热至20~100℃。
(裁剪处理)
所得到的波长转换部件根据需要利用切断机进行裁剪(切断)。
另外,波长转换部件的制作方法可以通过所谓的辊对辊(RtoR)连续进行上述各工序,也可以使用切片状的基材膜以所谓的单片式实施各工序的处理。
在此,对在涂布于第1基材膜10的树脂层用涂布液上形成多个凹部(凹凸图案)的方法进行具体说明。
作为图案的形成,如上所述,能够使用如下方法:在涂布于基材膜上的树脂层用涂布液上压接具有凹凸图案的模型(模具)而形成凹凸图案。
并且,也能够利用喷墨法、滴注法形成图案。
在此,作为模具,使用具有应被转印的图案的模具。模具上的图案例如能够通过光刻或电子束描绘法等根据所期望的加工精度来形成,但模具图案形成方法并不受特别限制。
透光性的模具材料不受特别限定,只要具有指定的强度、耐久性即可。具体而言,可以例示出玻璃、石英、PMMA、聚碳酸酯树脂等光透明性树脂、透明金属蒸镀膜、聚二甲基硅氧烷等柔软膜、光固化膜、SUS等金属膜。
另一方面,作为非透光型模具材料并不受特别限定,只要具有指定的强度即可。具体而言,可以例示出陶瓷材料、蒸镀膜、磁性膜、反射膜、Ni、Cu、Cr、Fe等金属基板、SiC、硅、氮化硅、多晶硅、氧化硅、非晶硅等基板等。并且,模具的形状也不受特别限制,可以为板状模具、辊状模具中的任一种。辊状模具尤其适用于要求转印的连续生产性的情况。
为了提高固化性组合物与模具表面的剥离性,可以使用进行了脱模处理的模具。作为这种模具,可以举出涂布了疏水疏油性优异的材料的模具,具体而言,可举出物理蒸镀(PVD)或化学蒸镀(CVD)了聚四氟乙烯(PTFE)、类金刚石碳(DLC)的模具及使用硅类、氟类等硅烷偶联剂进行了处理的模具,可适当使用例如DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造的OPTOOLDSX或Sumitomo 3M Limited制造的Novec EGC-1720等市售的脱模剂。
作为使用了上述模具的形成凹凸图案的方法,具体而言,可以举出在涂布于基材膜上并进行了固化的树脂层上将模具以加热了树脂层或模具的状态进行压接而形成凹凸图案的热压印法;在涂布于基材膜上的树脂层用涂布液上压接具有凹凸图案的模型(模具)之后,利用光使树脂层固化而形成凹凸图案的光压印法;形成凹凸图案的熔融成型法等。其中,从生产速度优异、设备投资少的观点考虑,优选光压印法。
当进行光压印光刻时,通常优选以10个气压以下的模具压力进行。通过将模具压力设为10个气压以下,模具或基板不易变形,具有图案精度提高的倾向。并且,从加压小而具有能够缩小装置的倾向的观点考虑也优选。模具压力优选在模具凸部的固化性组合物的残膜变少的范围内选择能够确保模具转印的均匀性的区域。
在固化部中的光照射的照射量只要充分大于固化中所需要的照射量即可。固化中所需要的照射量可调查固化性组合物的不饱和键的消耗量或固化膜的瞬间粘结力而适当地确定。
并且,在光压印光刻中,通常在光照射时的基板温度为室温下进行,但也可以一边为了提高反应性而进行加热一边进行光照射。作为光照射的前阶段,若预先设为真空状态,则对防止气泡混入、抑制由氧混入所引起的反应性下降、提高模具与固化性组合物的密合性有效果,因此可以在真空状态下进行光照射。并且,在图案形成方法中,光照射时的优选的真空度在10-1Pa至1个气压的范围。
用于使固化性组合物固化的光不受特别限定,例如可以举出高能量电离放射线、近紫外、远紫外、可见、红外等区域的波长的光或放射线。作为高能量电离放射线源,例如在工业上最方便且经济地使用利用科克罗夫特(Cockcroft)型加速器、范德格拉夫(Van deGraaff)型加速器、直线加速器、电子感应加速器、回旋加速器等加速器被加速的电子束,此外,也能够使用从放射性同位素或原子炉等放射的γ射线、X射线、α射线、中子束、质子束等放射线。作为紫外线源,例如可以举出紫外线荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙气灯、碳弧灯、太阳灯、LED(light emitting diode(发光二极管))等。放射线中例如包括微波、EUV(extreme ultraviolet(远紫外))。并且,LED、半导体激光、或248nm的KrF准分子激光或193nm的ArF准分子激光等在半导体的微细加工中使用的激光也能够优选用于本发明。这些光可以使用单色光(monochrome light),也可以为多个波长的不同的光(混合光)。
在进行曝光时,优选将曝光照度设在1mW/cm2~1000mW/cm2的范围。通过设为1mW/cm2以上,能够缩短曝光时间,因此生产性得到提高,通过设为1000mW/cm2以下,具有能够抑制由副反应的产生所引起的永久膜的特性劣化的倾向,因此优选。曝光量优选设在5mJ/cm2~10000mJ/cm2的范围。当小于5mJ/cm2时,曝光范围变窄,光固化变得不充分,从而容易产生未反应物附着于模具等问题。另一方面,若超过10000mJ/cm2,则有可能因组合物的分解而产生永久膜的劣化。另外,在进行曝光时,为了防止自由基聚合受到氧的阻碍,可以流放氮或氩等非活性气体而将氧浓度控制为小于100mg/L。
在固化部中,通过光照射使固化性组合物固化之后,根据需要可以包括施加热而进一步进行固化的工序。作为光照射之后进行加热固化的热,优选80~280℃,更优选100~200℃。并且,作为赋予热的时间,优选5~60分钟,进一步优选15~45分钟。
形成于树脂层的凹凸图案能够采用任意的形态,例如作为一例,可以举出凹部的开口形状为正四边形或长方形的格子状网格图案、凹部为正六边形的蜂窝图案、凹部为圆形的海岛图案、凹部为正五边形/正六边形的组合、直径不同的圆形的组合等复合图案、六边形的大小具有面内分布的图案等。
其中,当利用光压印法形成树脂层时,从能够抑制从模具剥离树脂层时的间壁墙的缺损、能够缩短入口(ingress)距离等观点考虑,优选正方形、正六边形等正多边形及圆形图案,另外,从能够提高荧光区域的填充率(面积率)的观点考虑,更优选正六边形。
另外,入口距离是指通过肉眼观察能够确认色度变化或亮度下降的距离,在本发明中为以横跨荧光区域的方式裁剪波长转换部件时的、从裁剪端面至垂直方向的距离。
并且,在上述例中,将树脂层固化的工序构成为在附着有模具的状态下进行,但也可以在剥离模具之后进行。优选在使模具密合的状态下进行。
当进行热压印法时,通常优选以0.1~100MPa的范围的模具压力进行。并且,优选将模具及树脂层的温度设在指定的范围,一般而言,很多情况下,将模具温度设定为树脂层的玻璃化转变温度(Tg)以上,将基材温度设定为低于模具温度。
当进行熔融成型法时,将待成型的树脂加热至熔点以上的温度之后,立即向模具与基材膜之间流入熔融状态的树脂(溶体)之后进行压接/冷却来进行制作。作为进行熔融成型法时的适合于树脂层38的材料,具体而言,可以举出聚乙烯醇(PVA)或聚乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯类树脂。其中,从透明性、耐热耐光性优异的观点考虑,优选(改性)聚乙烯醇,尤其优选聚乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
为了确保与形成树脂层的基材膜的密合性,可以在基材膜上设置锚固涂层(anchor coat layer)。作为锚固涂层的材料,可以根据树脂层及基材膜的材质等适当地选择,例如,当树脂层为EVOH、基材膜为PET时,作为锚固涂层的材料,可以举出氨基甲酸酯类、聚乙烯亚胺类、聚丁二烯类、(改性)聚烯烃类化合物,从耐水性及密合力优异的观点考虑,最优选氨基甲酸酯类、(改性)聚烯烃类化合物的锚固涂层材料。作为具体的商品,可以例示出Toyo-Morton,Ltd.制造的EL-530A/B、Mitsui Chemicals,Inc.制造的TAKELAC A/TAKENATE A系列、ADMER系列、Unistole系列。
“背光单元”
参考附图对具备本发明的波长转换部件的背光单元进行说明。图10是作为背光单元的一例而示出侧端入光(side edge)型背光单元结构的示意图。
如图10所示,背光单元102具备:面状光源101C,包含出射一次光(蓝色光LB)的光源101A和引导并出射从光源101A出射的一次光的导光板101B;本发明的波长转换部件100,具备在面状光源101C上;反射板102A,隔着面状光源101C而与波长转换部件100对置配置;及逆反射性部件102B。另外,在图10中示出反射板102A、导光板101B、波长转换部件100及逆反射性部件102B分开的图,但这表示光学上未密合,实际上可以层叠。
波长转换部件100将从面状光源101C出射的一次光LB的至少一部分作为激励光而发出荧光,并出射由该荧光构成的二次光(绿色光LG、红色光LR)及透射了波长转换部件100的一次光LB。例如,波长转换部件100为波长转换层被第1基材膜及第2基材膜夹持而构成的波长转换部件,该波长转换层包含通过蓝色光LB的照射而发出绿色光LG的量子点和发出红色光LR的量子点。
在图10中,从波长转换部件100出射的LB、LG、LR入射到逆反射性部件102B中,入射的各光在逆反射性部件102B与反射板102A之间反复进行反射而通过多次波长转换部件100。其结果,在波长转换部件100中,充分量的激励光(蓝色光LB)被波长转换层30内的荧光体31(在此为量子点)吸收而发出所需量的荧光(LG、LR),从逆反射性部件102B实现白色光LW而出射。
从实现高亮度且高颜色再现性的观点考虑,作为背光单元,优选使用多波长光源化的背光单元。例如,优选发出在430~480nm的波长范围具有发光中心波长且具有半高宽为100nm以下的发光强度的峰值的蓝色光、在500~600nm的波长范围具有发光中心波长且具有半高宽为100nm以下的发光强度的峰值的绿色光、及在600nm~680nm的波长范围具有发光中心波长且具有半高宽为100nm以下的发光强度的峰值的红色光。
从更进一步提高亮度及颜色再现性的观点考虑,背光单元发出的蓝色光的波长范围更优选为440nm~460nm。
从相同的观点考虑,背光单元发出的绿色光的波长范围优选为520nm~560nm,更优选为520nm~545nm。
并且,从相同的观点考虑,背光单元发出的红色光的波长范围更优选为610nm~650nm。
并且,从相同的观点考虑,背光单元发出的蓝色光、绿色光及红色光的各发光强度的半高宽均优选为80nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为40nm以下,更进一步优选为30nm以下。在这些之中,尤其优选蓝色光的发光强度的半高宽为25nm以下。
在上述中,作为光源101A,例如为发出在430nm~480nm的波长范围具有发光中心波长的蓝色光的蓝色发光二极管,但也可以使用发出紫外光的紫外线发光二极管。作为光源101A,除了发光二极管以外,还能够使用激光光源等。当具备发出紫外光的光源时,在波长转换部件的波长转换层(波长转换层)中,包含通过紫外光的照射而发出蓝色光的荧光体、发出绿色光的荧光体及发出红色光的荧光体即可。
如图10所示,面状光源101C可以为包含光源101A和引导并出射从光源101A出射的一次光的导光板101B的面状光源,也可以为光源101A以与波长转换部件100平行的平面状排列配置且代替导光板101B而具备扩散板的面状光源。前者的面状光源一般被称为侧光(edge light)方式,后者的面状光源一般被称为直下型方式。
另外,在本实施方式中,以作为光源而使用面状光源的情况为例子进行了说明,但作为光源,也能够使用面状光源以外的光源。
(背光单元的结构)
作为背光单元的结构,在图10中,对将导光板或反射板等作为构成部件的侧光方式进行了说明,但也可以为直下型方式。作为导光板,能够无任何限制地使用公知的导光板。
并且,作为反射板102A并没有特别限制,能够使用公知的反射板,其记载于日本专利3416302号、日本专利3363565号、日本专利4091978号、日本专利3448626号等,这些公报的内容被编入本发明中。
逆反射性部件102B可以由公知的扩散板或扩散片、棱镜片(例如,Sumitomo 3MLimited制造的BEF系列等)、导光器等构成。关于逆反射性部件102B的结构,记载于日本专利3416302号、日本专利3363565号、日本专利4091978号、日本专利3448626号等,这些公报的内容被编入本发明中。
本发明的背光单元能够优选用作液晶显示装置用背光。
实施例
以下,根据实施例对本发明进一步进行具体的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨,则能够适当地进行变更。因此,本发明的范围不应通过以下所示的具体例进行限定性的解释。
[实施例1]
<波长转换部件的制作>
使用含有量子点作为荧光体的涂布液制作出具有波长转换层的波长转换部件。
(基材膜)
作为第1基材膜及第2基材膜,使用了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(TOYOBOCO.,LTD.制造,商品名“Cosmoshine(注册商标)A4300”,厚度50μm)。
(树脂层的形成)
制备下述固化性组合物1,并利用孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤之后,减压干燥30分钟,由此得到了树脂层形成用涂布液A。
-固化性组合物1-
·丙烯酸二环戊酯(FA-513AS(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造))
78.4质量份
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)) 20.0质量份
·光聚合引发剂(Irgacure TPO(BASF Co.,Ltd.制造)) 0.2质量份
-树脂层的形成-
使用辊对辊方式的制造装置,在第1基材膜上涂布树脂层形成用涂布液A并转印凹部之后,使其光固化而形成了具有多个凹部的树脂层38。
在此,凹部设为250μm×250μm的正方形状的格子状图案,凹部的深度设为40μm,凹部之间的宽度设为50μm。并且,通过对转印凹部的模具赋予微细凹凸形状,将制作后的树脂层的表面粗糙度Ra调整为1μm。
并且,光固化中使用160W/cm的气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造)从第1基材膜侧照射2000mJ/cm2的紫外线而使树脂层固化。
(荧光区域的形成及第2基材膜的粘贴)
制备下述固化性组合物2,并利用孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤之后,减压干燥30分钟,由此得到了荧光区域形成用涂布液a。
-固化性组合物2-
另外,量子点1及量子点2的甲苯分散液的量子点浓度为3质量%。
量子点1(INP530-100,NN-LABS,LLC.制造)为核由InP构成且壳由ZnS构成的核/壳型量子点,发光中心波长为530nm。
量子点2(INP620-100,NN-LABS,LLC.制造)为核由InP构成且壳由ZnS构成的核/壳型量子点,发光中心波长为620nm。
-荧光区域形成用涂布液的涂布及基材膜的粘贴-
使用辊对辊方式的制造装置,在具有多个凹部的树脂层上涂布荧光区域形成用涂布液a而在凹部内填充涂布液a,并粘贴第2基材膜之后,使其光固化而形成在树脂层的多个凹部内形成有荧光区域的波长转换层,从而制作出波长转换部件。
并且,光固化中使用160W/cm的气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造)从第1基材膜侧照射2000mJ/cm2的紫外线而使荧光区域固化,进而在80℃下加热了10分钟。
所得到的波长转换部件的波长转换层的厚度为50μm。
准备了在玻璃基板上以与实施例1中制作出的波长转换部件中所包含的树脂层相同的组合物及固化条件形成有固化层的样品1。同样地,准备了在玻璃基板上以与实施例1中制作出的波长转换部件中所包含的荧光区域相同的组合物及固化条件形成有固化层的样品2。
使用各样品,利用ATAGO CO,LTD.制造的多波长阿贝折射仪DR-M2测定了玻璃基板上的固化层的面内方向及厚度方向的对波长550nm的折射率。
树脂层(样品1)的折射率为1.45。荧光区域(样品2)的折射率为1.55。即,树脂层与荧光区域的折射率差Δn为0.1。
[比较例1]
除了在不具有凹部的树脂层上形成层状的荧光区域以外,以与实施例1相同的方式制作出波长转换部件。
具体而言,在第1基材膜上涂布树脂层形成用涂布液A之后,使用具有Ra为1的表面粗糙度的平板状的模具,在涂布膜上转印粗糙面并使其光固化而形成了树脂层。
接着,在所形成的树脂层上涂布荧光区域形成用涂布液a之后,粘贴第2基材膜并使其光固化而在树脂层上形成形成有层状的荧光区域的波长转换层,从而制作出波长转换部件。
另外,树脂层的厚度设为10μm,荧光区域的厚度设为40μm。
[比较例2]
除了对树脂层不进行粗糙化以外,以与实施例1相同的方式制作出波长转换部件。
[实施例2]
除了使用荧光区域形成用涂布液b以外,以与实施例1相同的方式制作出波长转换部件,该荧光区域形成用涂布液b是制备下述固化性组合物3作为荧光区域形成用涂布液,并利用孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤之后,减压干燥30分钟而得到。
另外,所形成的荧光区域的折射率为1.95。因此,树脂层与荧光区域的折射率差Δn为0.5。
-固化性组合物3-
[实施例3、4及比较例3~5]
除了将树脂层的表面粗糙度Ra分别变更为表2所示的值且将波长转换层的厚度设为40μm以外,以与实施例2相同的方式制作出波长转换部件。
[实施例5]
除了使用树脂层形成用涂布液B作为树脂层形成用涂布液,使用荧光区域形成用涂布液c作为荧光区域形成用涂布液,且将波长转换层的厚度设为30μm以外,以与实施例2相同的方式制作出波长转换部件,该树脂层形成用涂布液B是在涂布液A中进一步加入20质量份的光散射粒子(Tospearl 120(Momentive Performance Materials Inc.))而得到,该荧光区域形成用涂布液c是制备下述固化性组合物4,并利用孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤之后,减压干燥30分钟而得到。
另外,所形成的树脂层的折射率为1.45,荧光区域的折射率为1.95。因此,树脂层与荧光区域的折射率差Δn为0.5。
-固化性组合物4-
[比较例6]
除了对树脂层不进行粗糙化以外,以与实施例5相同的方式制作出波长转换部件。
[实施例6]
除了使用涂布液A作为树脂层形成用涂布液,使用荧光区域形成用涂布液d作为荧光区域形成用涂布液以外,以与实施例5相同的方式制作出波长转换部件,该荧光区域形成用涂布液d是在涂布液c中进一步加入20质量份的光散射粒子(Tospearl 120(MomentivePerformance Materials Inc.))而得到。
[实施例7]
除了使用涂布液B作为树脂层形成用涂布液以外,以与实施例6相同的方式制作出波长转换部件。
[比较例7]
除了对树脂层不进行粗糙化以外,以与实施例6相同的方式制作出波长转换部件。
[实施例8]
除了使用如以下那样制作出的基材膜B作为第1基材膜及第2基材膜以外,以与实施例7相同的方式制作出波长转换部件。
(基材膜B的制作)
使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,商品名“Cosmoshine(注册商标)A4300”,厚度50μm)作为支撑膜,通过以下步骤在支撑膜的单面侧依次形成了有机层及无机层而制作出基材膜B。
-有机层的形成-
准备三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(产品名称“TMPTA”,DAI-CELL-ALLNEX LTD.制造)及光聚合引发剂(商品名“ESACURE(注册商标)KTO46”,LAMBERTI公司制造),称取以质量比率计成为95:5的量,使它们溶解于甲乙酮中,制成固体成分浓度15%的涂布液。使用模涂机,将该涂布液以辊对辊方式涂布于PET薄膜上,并使其在50℃的干燥区通过3分钟。然后,在氮气气氛下照射紫外线(累计照射量约600mJ/cm2),通过UV固化使其固化并进行了卷取。形成于支撑体上的有机层的厚度为1μm。
-无机层的形成-
接着,使用辊对辊的CVD(chemical vapor deposition(化学气相沉积))装置,在有机层的表面形成了无机层(氮化硅层)。作为原料气体,使用了硅烷气体(流量160sccm)、氨气(流量370sccm)、氢气(流量590sccm)及氮气(流量240sccm)。作为电源,使用了频率13.56MHz的高频电源。制膜压力为40Pa,达到膜厚为50nm。如此,制作出在形成于支撑膜上的有机层的表面层叠有无机层的基材膜B。
<评价项目>
以如下那样测定在实施例及比较例中制作出的波长转换部件的色调,并评价了颜色再现性。
(色调的测定)
分解背光单元中具备蓝色光源的市售的平板电脑终端(商品名“Kindle(注册商标)Fire HDX 7”,Amazon.com,Inc.制造,以下有时略记为Kindle Fire HDX 7。),取出背光单元。组装切出成矩形的实施例或比较例的波长转换部件来代替组装于背光单元中的波长转换膜QDEF(Quantum Dot Enhancement Film(量子点增强膜)),在其之上重叠了平板电脑终端中所使用的两片光学片。如此制作出背光单元。
点亮所制作出的背光单元,利用在相对于背光单元的发光面在垂直方向上520mm的位置设置的亮度计(商品名“SR3”,TOPCON CORPORATION制造),在面内9点上测定色度(CIEx,y),并计算出平均值。
根据测定值,按以下基准进行了评价。
A:满足0.21≤x≤0.23且0.24≤y≤0.26的背光单元。
B:满足0.19≤x<0.24且0.22≤y<0.27,且不包含于A的背光单元。
C:满足0.15≤x<0.26且0.18≤y<0.29,且不包含于A或B的背光单元。
D:其他背光单元。
将结果示于表1~表3。
[表1]
[表2]
[表3]
由表1~表3所示的结果可知本发明的实施例相对于比较例,白色光的颜色再现性高。
由以上结果可明确本发明的效果。
符号说明
1-波长转换部件,10、20-基材膜,30-波长转换层,31-荧光体,32-荧光区域形成用涂布液,33-粘合剂,35-荧光区域,37-树脂层用涂布液,38-树脂层,100-波长转换部件,101A-光源,101B-导光板,101C-面状光源,102-背光单元,102A-反射板,102B-逆反射性部件。

Claims (9)

1.一种波长转换部件,其将所入射的激励光的至少一部分吸收并转换为与所述激励光的波长不同的波长的光而进行出射,
所述波长转换部件具有波长转换层,所述波长转换层具有:树脂层,其形成有离散地配置于一个主面侧的多个凹部;及,包含荧光体的多个荧光区域,其配置于形成在所述树脂层上的所述凹部中,
所述树脂层的形成有凹部的一侧的表面的表面粗糙度Ra为0.3~5μm。
2.根据权利要求1所述的波长转换部件,其中,
所述树脂层与所述荧光区域的折射率差Δn为0.05以上。
3.根据权利要求1或2所述的波长转换部件,其中,
在所述树脂层及所述荧光区域中的至少一方中包含散射粒子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的波长转换部件,其中,
形成于所述树脂层的所述凹部的深度为1~150μm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的波长转换部件,其中,
形成于所述树脂层的所述凹部的宽度为10~2000μm。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的波长转换部件,其中,
所述波长转换层具有出射不同波长范围的光的两种以上的荧光区域。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的波长转换部件,其具有夹着所述波长转换层而层叠的两片基材膜。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的波长转换部件,其中,
所述波长转换层的厚度为5~150μm。
9.一种背光单元,其具有:
权利要求1至8中任一项所述的波长转换部件;及
出射所述激励光的光源。
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