CN110003486A - 温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子及制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及温度敏感性聚合物，具体是指一种温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子及制备方法。将聚甲基丙烯酸‑2‑(N‑葡萄糖酰胺)乙酯(PGAMA)与不同量的N‑异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)通过RAFT聚合法合成聚甲基丙烯酸‑2‑(N‑葡萄糖酰胺)乙酯(PGAMA)‑b‑聚N‑异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)，再加入正丁胺将聚合物的三硫酯基团还原为巯基，最后通过Au‑S键的相互作用，将PGAMA‑b‑PNIPAAm‑SH与金纳米粒子结合，并研究其温敏性及对凝集素的选择性识别能力。本发明合成方法简单，制备的聚合物纯度高，所得的最终产物可以用作生物传感器检测凝集素。

Description

温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子及制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，具体是指一种温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子及制备方法，并可用于对凝集素的检测。
背景技术
温度敏感性聚合物是一类在环境中温度发生改变时，能够对其变化产生非线性响应，并且自身的亲/疏水性质和聚合物链的构象发生明显变化的聚合物，具有用途广、易控制、零污染等优良特性。聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)是目前研究较多的温敏性物质，其自身低临界溶解温度(LCST)约为32-34℃，并且可以通过调节聚合物中亲水基团与疏水基团的比例来控制其数值的大小，因此，可以用于生物传感和生物医药等研究领域。糖类物质可以参与多项生物信息传递功能，且具有很好的亲水性、生物识别性和生物降解性，能够与凝集素产生可逆的特异性识别效果，在生物体的许多生理过程中都发挥着相当重要的作用，在生物医药等方面也具有广泛的用途。因此合成温敏性的含糖聚合物大有意义，能同时具有温度敏感性和对凝集素的靶向识别作用，可以作为新型双重靶向的生物传感器。
金纳米粒子(Au NPs)是指金的纳米级颗粒，其颗粒的粒径分布在1-100nm 范围内，是最稳定的金属纳米粒子。它不仅具有小尺寸效应，表面效应，量子尺寸效应等纳米效应，同时它的高催化活性和能通过自组装形成纳米结构的特点, 使其在高级材料的制造上具有很广泛的应用前景。表面等离子体共振吸收是金属纳米粒子的一个非常重要的性质，其位置与金属纳米粒子的聚集状态有关，因此可以用表面等离子体共振吸收峰的位置来反映金纳米粒子的聚集状态。但是单独存在的金纳米粒子容易发生团聚，这大大限制了其应用，目前使用最多的改善方法就是将聚合物修饰在其表面。聚合物修饰的Au NPs不仅增加了纳米粒子的稳定性，也可以改善Au NPs的表面性质和溶解性等，还可以将Au NPs功能化，提高其相容性和加工性能。
经对现有技术文献检索发现，权静等在2017年《精细化工》第三期上发表的“PDEGMA-b-POVNGA@AuNPs的制备及表征”，该文中以6-O-乙烯基己二酸-D-吡喃型半乳糖(OVNGA)和温敏性的二聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸甲酯(DEGMA)作为单体，采用酶促法、可逆加成-断裂链转移自由聚合法(RAFT) 和“一锅法”联用，并与金纳米粒子(AuNPs)复合，制备了具有温敏性的含半乳糖基的PDEGMA-b-POVNGA@AuNPs复合；该方法的不足之处是：该发明是通过“一锅法”制备出的温敏性含半乳糖基@金纳米粒子聚合物，因此制备的金纳米粒子的粒径大小不一，并且金纳米粒子表面接枝聚合物数量存在差异。迄今为止，先制备不同尺寸的金纳米粒子，再用温敏性嵌段聚合物聚甲基丙烯酸-2- (N-葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺修饰在其表面的研究尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法。将含有巯基的聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯-b- 聚N-异丙基丙烯酰胺(PGAMA-b-PNIPAAm-SH)通过Au-S的相互作用修饰在金纳米粒子的表面，并用于对凝集素的检测。该技术设计合理，操作方便，有望用于工业化生产。
本发明将温敏性含糖聚合物和金纳米粒子结合，制备了一种温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子，并用作生物传感器来检测凝集素。当环境温度高于LCST 时，温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子自组装形成立体球形结构胶束表面暴露出了更多的糖基，从而增加了与凝集素Con A的识别作用。
本发明的技术方案是：一种温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：
(1)将甲基丙烯酸2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯(GAMA)溶于溶剂中，加入链转移剂和引发剂，反应得到聚甲基丙烯酸2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯(PGAMA20)。
(2)将聚甲基丙烯酸2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯(PGAMA20)和N-异丙基丙烯酰胺溶于溶剂中，加入引发剂，在氮气氛围下，反应得到聚甲基丙烯酸-2-(N- 葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺(PGAMA20-b-PNIPAAm)。
(3)将PGAMA20-b-PNIPAAm溶于溶剂中，在氮气氛围下加入正丁胺，反应得到含有巯基的聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺 (PGAMA20-b-PNIPAAm-SH)。
(4)不同尺寸的金纳米粒子的制备。在蓝盖试剂瓶中加入超纯水和HAuCl4溶液，煮开后加入柠檬酸钠，继续搅拌可得AuNPs。
(5)将步骤(3)所得的不同链段长度的PGAMA20-b-PNIPAAm-SH分别与不同粒径的金纳米粒子结合，得到PGAMA20-b-PNIPAAm@AuNPs。
其中，步骤(1)中所用的溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮。
其中，步骤(1)中所用的链转移剂和引发剂分别为苄基三硫代碳酸酯基丙酸(BSPA)和偶氮二异丁氰(AIBN)；步骤(1)中GAMA：BSPA:AIBN的物质的量比为400：10：3。
其中，步骤(1)中反应条件是70℃下反应12小时。
其中，步骤(1)中反应结束后，产物沉降在乙醚中，并用甲醇和乙醚交替洗涤。
其中，步骤(2)中所用聚甲基丙烯酸2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯(PGAMA20)与 N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1：50-1：250。
其中，步骤(2)中所用的引发剂为偶氮二异丁氰(AIBN)，AIBN与PGAMA20的摩尔比为1：4。
其中，步骤(2)中所用溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
其中，步骤(2)中反应温度为70℃。
其中，步骤(2)中反应时间为12h。
其中，步骤(3)中所用聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺(PGAMA20-b-PNIPAAm)与正丁胺的摩尔比为1：20。
其中，步骤(3)中所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。
其中，步骤(3)中所用反应温度为25-30℃。
其中，步骤(3)中所用反应时间为24h。
其中，步骤(4)中所用的HAuCl4溶液和柠檬酸钠溶液的浓度分别为25mM和 34mM，体积比为13：12.6-13：20。
其中，步骤(5)中先将不同链段长度的温敏性含糖聚合物 PGAMA20-b-PNIPAAm-SH加入到超纯水中，保持浓度为4mg/mL，搅拌12h再加入不同粒径的金纳米粒子，继续搅拌24h。反应结束后离心储藏备用；所述温敏性含糖聚合物PGAMA20-b-PNIPAAm-SH的链段长度为23或125，所述金纳米粒子的粒径为25nm或45nm。
本发明的技术优点：
(1)与现有技术相比，该发明通过可逆加成断裂-链转移自由基聚合反应 (RAFT)合成了不同嵌段长度的温敏性含糖聚合物，并通过Au-S键间的强相互作用修饰在金纳米粒子的表面，聚合反应简单，聚合过程可控。
(2)该温敏性含糖聚合物修饰的金纳米材料具有温度敏感性，并且修饰在金纳米粒子表面后LCST温度升高，可以通过调节聚合物的链段长度控制其 LCST。
(3)本发明合成的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子可用作生物传感器检测凝集素，不同浓度的凝集素可以通过紫外光谱的变化显示出来，从而进行半定量计算。
附图说明
图1为本发明中PGAMA20-b-PNIPAAmn-SH@AuNPs的合成路线图。
图2为PGAMA20-b-PNIPAAm125的核磁谱图。
图3为PGAMA20-b-PNIPAAm125和PGAMA20-b-PNIPAAm125@AuNPs胶束的LCST 对比图。
图4为42℃下PGAMA20-b-PNIPAAm125@AuNPs与不同量的Con A相互作用后的紫外谱图。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，研究不同聚合度含糖聚合物修饰的不同尺寸的金纳米粒子的识别差异，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
(1)在试管中加入链转移剂苄基三硫代碳酸酯基丙酸(BSPA)(2.176mg,0.008mmol)，GAMA(195.96mg，0.32mmol)以及AIBN(0.3936mg，0.0024 mmol)，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(0.44mL)使之充分溶解。抽真空，通氮气三次后在70℃的恒温水浴中反应12h。反应结束后在冰水浴中冷却，然后沉降在无水乙醚中，再用甲醇洗两次，无水乙醚洗两次，真空恒温干燥至恒重，所得 PGAMA20的重量为0.103g，产率约为52％。
(2)在25mL的圆底烧瓶中加入PGAMA20(61.4mg，0.01mmol)，NIPAAm (285mg，2.5mmol)和AIBN(0.7mg，0.004mmol)，再加入2.5mL NMP溶液。反应体系密闭，用真空线抽真空通氮气三次，于70℃油浴中搅拌反应12h。反应结束后将溶液沉降于乙醚中，离心除去乙醚，在固体样品中加入适量THF 溶液，除去没有反应的NIPAAm单体，再沉降于正己烷溶液中，离心除去正己烷，固体置于真空干燥箱中于30℃条件下干燥24h，得到白色固体PGAMA20-b-PNIPAAm125重量为143.5mg，产率为75.2％。
(3)准确称量PGAMA20-b-PNIPAAm125(143.5mg，6.99mmol)加入到25 mL圆底烧瓶中，加入2mL DMF溶液，密封状态下抽真空通氮气重复三次，完成后用微量进样器加入21uL正丁胺溶液。于室温下反应24h。反应结束后，将溶液沉降在乙醚中，离心除去乙醚，固体于25℃真空干燥24h，得到120.5mg 固体PGAMA20-b-PNIPAAm125-SH，产率83.4％。
(4)25nm的AuNPs的制备。在250mL的蓝盖试剂瓶中加入200mL超纯水和2.352mLHAuCl4(25mM)溶液。煮开后加入3.52mL柠檬酸钠(34mM)，继续煮30min，溶液变为酒红色，得到25nm的金纳米粒子。
(5)称取20mg PGAMA20-b-PNIPAAm125-SH放入容量瓶中，加入5mL超纯水搅拌过夜。量取10mL25nm的AuNPs溶液置于离心管中，于7000rpm下离心10min，去除上层清液，将底层浊液逐滴加入容量瓶中继续搅拌过夜。将所得的溶液置于离心管中，于1000rpm下离心10min，去除上层没有反应的糖聚合物溶液，再加入5mL超纯水，得到PGAMA20-b-PNIPAAm125@AuNPs，混匀置于冰箱中保存待用。
实施例2
(1)在试管中加入链转移剂苄基三硫代碳酸酯基丙酸(BSPA)(2.176mg,0.008mmol)，GAMA(195.96mg，0.32mmol)以及AIBN(0.3936mg，0.0024 mmol)，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(0.44mL)使之充分溶解。抽真空，通氮气三次后在70℃的恒温水浴中反应12h。反应结束后在冰水浴中冷却，然后沉降在无水乙醚中，再用甲醇洗两次，无水乙醚洗两次，真空恒温干燥至恒重，所得 PGAMA20的重量为0.103g，产率约为52％。
(2)在25mL的圆底烧瓶中加入PGAMA20(61.4mg，0.01mmol)，NIPAAm (285mg，2.5mmol)和AIBN(0.7mg，0.004mmol)，再加入2.5mL NMP溶液。反应体系密闭，用真空线抽真空通氮气三次，于70℃油浴中搅拌反应12h。反应结束后将溶液沉降于乙醚中，离心除去乙醚，在固体样品中加入适量THF 溶液，除去没有反应的NIPAAm单体，再沉降于正己烷溶液中，离心除去正己烷，固体置于真空干燥箱中于30℃条件下干燥24h，得到白色固体PGAMA20-b-PNIPAAm125质量为143.5mg，产率为75.2％。
(3)准确称量PGAMA20-b-PNIPAAm125(143.5mg，6.99mmol)加入到25 mL圆底烧瓶中，加入2mL DMF溶液，密封状态下抽真空通氮气重复三次，完成后用微量进样器加入21uL正丁胺溶液。于室温下反应24h。反应结束后，将溶液沉降在乙醚中，离心除去乙醚，固体于25℃真空干燥24h，得到120.5mg 固体PGAMA20-b-PNIPAAm125-SH，产率83.4％。
(4)45nm的AuNPs的制备。在250mL的蓝盖试剂瓶中加入200mL超纯水和2.352mLHAuCl4(25mM)溶液。煮开后加入2.28mL柠檬酸钠(34mM)，继续煮30min，溶液变为酒红色，得到45nm的金纳米粒子。
(5)称取20mg PGAMA20-b-PNIPAAm125-SH放入容量瓶中，加入5mL超纯水搅拌过夜。量取10mL 45nm的AuNPs溶液置于离心管中，于7000rpm下离心10min，去除上层清液，将底层浊液逐滴加入容量瓶中继续搅拌过夜。将所得的溶液置于离心管中，于1000rpm下离心10min，去除上层没有反应的糖聚合物溶液，再加入5mL超纯水，得到PGAMA20-b-PNIPAAm125@AuNPs，混匀置于冰箱中保存待用。
实施例3
(1)在试管中加入链转移剂苄基三硫代碳酸酯基丙酸(BSPA)(2.176 mg,0.008mmol),GAMA(195.96mg，0.32mmol)以及AIBN(0.3936mg，0.0024 mmol)，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(0.44mL)使之充分溶解。抽真空，通氮气三次后在70℃的恒温水浴中反应12h。反应结束后在冰水浴中冷却，然后沉降在无水乙醚中，再用甲醇洗两次，无水乙醚洗两次，真空恒温干燥至恒重，所得 PGAMA20的重量为0.103g，产率约为52％。
(2)在25mL的圆底烧瓶中加入PGAMA20(61.4mg，0.01mmol)，NIPAAm (52.44mg，0.46mmol)和AIBN(0.7mg，0.004mmol)，再加入2.5mL NMP 溶液。反应体系密闭，用真空线抽真空通氮气三次，于70℃油浴中搅拌反应12 h。反应结束后将溶液沉降于乙醚中，离心除去乙醚，在固体样品中加入适量THF 溶液，除去没有反应的NIPAAm单体，再沉降于正己烷溶液中，离心除去正己烷，固体置于真空干燥箱中于30℃条件下干燥24h，得到白色固体PGAMA20-b-PNIPAAm23质量为73.4mg，产率为83.4％。
(3)准确称量PGAMA20-b-PNIPAAm23(73.4mg，8.38mmol)加入到25mL 圆底烧瓶中，加入2mL DMF溶液，密封状态下抽真空通氮气重复三次，完成后用微量进样器加入25uL正丁胺溶液。于室温下反应24h。反应结束后，将溶液沉降在乙醚中，离心除去乙醚，固体于25℃真空干燥24h，得到63.5mg固体PGAMA20-b-PNIPAAm23-SH，产率86.5％。
(4)25nm的AuNPs的制备。在250mL的蓝盖试剂瓶中加入200mL超纯水和2.352mLHAuCl4(25mM)溶液。煮开后加入3.52mL柠檬酸钠(34mM)，继续煮30min，溶液变为酒红色，得到25nm的金纳米粒子。
(5)称取20mg PGAMA20-b-PNIPAAm23-SH放入容量瓶中，加入5mL超纯水搅拌过夜。量取10mL AuNPs溶液置于离心管中，于7000rpm下离心10min，去除上层清液，将底层浊液逐滴加入容量瓶中继续搅拌过夜。将所得的溶液置于离心管中，于1000rpm下离心10min，去除上层没有反应的糖聚合物溶液，再加入5mL超纯水，得到PGAMA20-b-PNIPAAm23@AuNPs，混匀置于冰箱中保存待用。
实施例4
(1)在试管中加入链转移剂苄基三硫代碳酸酯基丙酸(BSPA)(2.176 mg,0.008mmol),GAMA(195.96mg，0.32mmol)以及AIBN(0.3936mg，0.0024 mmol)，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(0.44mL)使之充分溶解。抽真空，通氮气三次后在70℃的恒温水浴中反应12h。反应结束后在冰水浴中冷却，然后沉降在无水乙醚中，再用甲醇洗两次，无水乙醚洗两次，真空恒温干燥至恒重，所得 PGAMA20的重量为0.103g，产率约为52％。
(2)在25mL的圆底烧瓶中加入PGAMA20(61.4mg，0.01mmol)，NIPAAm (52.44mg，0.46mmol)和AIBN(0.7mg，0.004mmol)，再加入2.5mL NMP 溶液。反应体系密闭，用真空线抽真空通氮气三次，于70℃油浴中搅拌反应12 h。反应结束后将溶液沉降于乙醚中，离心除去乙醚，在固体样品中加入适量THF 溶液，除去没有反应的NIPAAm单体，再沉降于正己烷溶液中，离心除去正己烷，固体置于真空干燥箱中于30℃条件下干燥24h，得到白色固体PGAMA20-b-PNIPAAm23质量为73.4mg，产率为83.4％。
(3)准确称量PGAMA20-b-PNIPAAm23(73.4mg，8.38mmol)加入到25mL 圆底烧瓶中，加入2mL DMF溶液，密封状态下抽真空通氮气重复三次，完成后用微量进样器加入25uL正丁胺溶液。于室温下反应24h。反应结束后，将溶液沉降在乙醚中，离心除去乙醚，固体于25℃真空干燥24h，得到63.5mg固体PGAMA20-b-PNIPAAm23-SH，产率86.5％。
(4)45nm的AuNPs的制备。在250mL的蓝盖试剂瓶中加入200mL超纯水和2.352mLHAuCl4(25mM)溶液。煮开后加入2.28mL柠檬酸钠(34mM)，继续煮30min，溶液变为酒红色，得到45nm的金纳米粒子。
(5)称取20mg PGAMA20-b-PNIPAAm23-SH放入容量瓶中，加入5mL超纯水搅拌过夜。量取10mL AuNPs溶液置于离心管中，于7000rpm下离心10min，去除上层清液，将底层浊液逐滴加入容量瓶中继续搅拌过夜。将所得的溶液置于离心管中，于1000rpm下离心10min，去除上层没有反应的糖聚合物溶液，再加入5mL超纯水，得到PGAMA20-b-PNIPAAm23@AuNPs，混匀置于冰箱中保存待用。
性能测试1：本发明合成的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子对凝集素 Con A具有特异识别能力，可以根据PGAMA-b-PNIPAAm@AuNPs在pH＝7.2且含有1×10-3M MnCl2,1×10-3M CaCl2和0.1M NaCl的磷酸盐缓冲溶液中紫外吸收光谱中最大吸收波长随加入凝集素的量的变化情况来测定。具体测试过程为：在浓度为0.67mg/mL的糖聚合物修饰的金纳米粒子溶液中加入不同量的Con A 溶液(0-100uL)，总体积保持3mL，于42℃下静置30min，然后用紫外分光光度计测试混合溶液的紫外光谱。
结果表明，随着加入的凝集素的量增加，不同链段长度的含糖聚合物修饰的金纳米粒子(PGAMA20-b-PNIPAAm23@AuNPs和 PGAMA20-b-PNIPAAm125@AuNPs)以及相同链段长度的含糖聚合物修饰的不同粒径的金纳米粒子(25nm和45nm)的响应程度不同，其中 PGAMA20-b-PNIPAAm125@AuNPs(25nm)的响应程度最强。当Con A的加入量为0μL时，其SPR特征吸收峰在528nm处，Con A的加入量为100μL时， SPR特征吸收红移到535nm处。这是因为，糖聚合修饰的金纳米粒子与凝集素发生识别作用，使纳米粒子间距离变小产生等离子体耦合，导致金纳米粒子的聚集，从而产生红移。(如图4所示)。

Claims (9)

1.温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)将甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯GAMA溶于溶剂中，加入链转移剂和引发剂，反应得到聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯PGAMA20；
(2)将聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯PGAMA20和N-异丙基丙烯酰胺溶于溶剂中，加入引发剂，在氮气氛围下，反应得到聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺PGAMA20-b-PNIPAAm；
(3)将PGAMA20-b-PNIPAAm溶于溶剂中，在氮气氛围下加入正丁胺，反应得到含有巯基的聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺PGAMA20-b-PNIPAAm-SH；
(4)不同尺寸的金纳米粒子的制备：在蓝盖试剂瓶中加入超纯水和HAuCl4溶液，煮开后加入柠檬酸钠，继续搅拌可得AuNPs；
(5)将步骤(3)所得的不同链段长度的PGAMA20-b-PNIPAAm-SH分别与不同粒径的金纳米粒子结合，得到PGAMA20-b-PNIPAAm@AuNPs。
2.如权利要求1所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所用的溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮；所用的链转移剂和引发剂分别为苄基三硫代碳酸酯基丙酸BSPA和偶氮二异丁氰AIBN；GAMA：BSPA:AIBN的物质的量比为400：10：3；反应条件是70℃下反应12小时，反应结束后，产物沉降在乙醚中，并用甲醇和乙醚交替洗涤。
3.如权利要求1所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所用聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯PGAMA20与N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1：50-1：250，所用的引发剂为偶氮二异丁氰(AIBN)，AIBN与PGAMA20的摩尔比为1：4；所用溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)；反应温度为70℃，反应时间为12h。
4.如权利要求1所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所用聚甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺(PGAMA20-b-PNIPAAm)与正丁胺的摩尔比为1：20；所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)；反应温度为25-30℃，反应时间为24h。
5.如权利要求1所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所用的HAuCl4溶液和柠檬酸钠溶液的浓度分别为25mM和34mM，体积比为13：12.6-13：20。
6.如权利要求1所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，先将不同链段长度的温敏性含糖聚合物PGAMA20-b-PNIPAAm-SH加入到超纯水中，保持浓度为4mg/mL，搅拌12h再加入不同粒径的金纳米粒子，继续搅拌24h。反应结束后离心储藏备用。
7.如权利要求6所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述温敏性含糖聚合物PGAMA20-b-PNIPAAm-SH的链段长度为23或125，所述金纳米粒子的粒径为25nm或45nm。
8.如权利要求7所述的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述温敏性含糖聚合物PGAMA20-b-PNIPAAm-SH的链段长度为125，所述金纳米粒子的粒径为25nm。
9.如权利要求1-8任一所述方法制备的温敏性含糖聚合物修饰的金纳米粒子的用途，其特征在于，用于对凝集素的检测。
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