CN110003379A - 一种粘尘垫膜用胶水及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种粘尘垫膜用胶水,包括以下原料:A组份:软水,小苏打,引发剂,乳化剂,丙烯酸异辛酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸羟乙酯,丙烯酸,淀粉,片碱,二氯甲烷,1‑羟基环己基苯基甲酮;B组份:软水,过硫酸铵,氧化水;C组份:软水,叔丁基过氧化氢;D组份:软水,雕白粉;E组份:消泡剂;F组份:浓度为20%的氨水。本发明的胶水能够用于粘尘垫膜,干燥速度快,干燥需要的温度比较低,做好的薄膜透明度好,不增粘,不易脱胶。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶水,具体涉及一种粘尘垫膜用胶水及其制备方法,属于胶水领域。
背景技术
随着生活水平的提高和科学技术的发展,人们对环境的要求越来越高。特别在半导体和电子行业,光学仪器制造业等行业中,灰尘的存在会影响到设备的正常工作,严重的可能导致设备的损坏,同时加工制造出的产品也会出现很多缺陷和问题。粘尘垫作为无尘车间的必备耗材,一般是用于粘除鞋底和车轮上的尘土,最大限度的减少灰尘对净化环境质量的影响,从而达到除尘的效果。
粘尘垫生产加工用的粘尘垫膜通过PE膜涂布胶水(胶粘剂)制作而成,但是目前的粘尘垫膜用胶水干燥速度慢,干燥需要的温度较高,胶体较软,粘性较低,做成的粘尘垫性能较差。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题,本发明提供一种粘尘垫膜用胶水,干燥速度快,干燥需要的温度较低,做好的薄膜粘度高,胶体硬度高,做成的粘尘垫挺度好。
本发明还提供了所述粘尘垫膜用胶水的制备方法,制备过程简单。
为了实现上述目的,本发明采用的一种粘尘垫膜用胶水,按重量份计,包括以下原料:
A组份:软水230-250份,小苏打1-3份,引发剂4-5份,乳化剂20-30份,丙烯酸异辛酯280-320份,丙烯酸丁酯400-450份,甲基丙烯酸甲酯50-70份,丙烯酸羟乙酯13-18份,丙烯酸20-25份,淀粉0.5-1.5份,片碱0.1-0.5份,二氯甲烷5-10份,1-羟基环己基苯基甲酮1-5份;
B组份:软水800-900份,过硫酸铵0.1-0.5份,氧化水0.1-0.5份;
C组份:软水25-35份,叔丁基过氧化氢1-2份;
D组份:软水25-35份,雕白粉1-2份;
E组份:消泡剂0.1-0.3份;
F组份:浓度为20%的氨水12-18份。
作为改进,按重量份计,所述粘尘垫膜用胶水包括以下原料:
A组份:软水240份,小苏打2份,引发剂4.5份,乳化剂22份,丙烯酸异辛酯300份,丙烯酸丁酯430份,甲基丙烯酸甲酯60份,丙烯酸羟乙酯15份,丙烯酸24份,淀粉1份,片碱0.3份,二氯甲烷8份,1-羟基环己基苯基甲酮3份;
B组份:软水860份,过硫酸铵0.3份,氧化水0.25份;
C组份:软水30份,叔丁基过氧化氢1.6份;
D组份:软水30份,雕白粉1.5份;
E组份:消泡剂0.2份;
F组份:浓度为20%的氨水16份。
作为改进,所述的引发剂采用过硫酸铵。
作为改进,所述的乳化剂采用乙氧基化烷基酚硫酸铵与十二烷基苯磺酸钠按照6:5混合。
作为改进,所述消泡剂采用聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种的混合。
另外,本发明还提供了一种所述粘尘垫膜用胶水的制备方法,包括以下步骤:
1)预乳化液的制备:将A组分中的各原料,加至乳化罐中,乳化搅拌0.5-1.5h;
2)底料的制备:将B组分中的各原料,常温下加至反应釜中,搅拌均匀;
3)乳化反应:步骤2)中的底料升温至50℃,然后将步骤1)得到的预乳化液在2-4h内滴加至反应釜内,控制反应釜内的温度为82~85℃;
4)保温:控制反应釜内温度升至90℃保温3h;
5)降温及补加助剂:降温至65℃,在20min内滴加C组份,滴完后再于20min内滴加D组份,滴完后于60℃下保温30min;
6)降温至50℃加入E组份,然后降温至48℃加入F组份调节PH=6.8,降温至45℃出料。
与现有技术相比,本发明的胶水能够用于粘尘垫膜,干燥速度快,干燥需要的温度比较低,做好的薄膜透明度好,不增粘,不易脱胶。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了,下面对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限制本发明的范围。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同,本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。
实施例1
一种粘尘垫膜用胶水,按重量份计,包括以下原料:
A组份:软水230份,小苏打1份,引发剂4份,乳化剂20份,丙烯酸异辛酯280份,丙烯酸丁酯400份,甲基丙烯酸甲酯50份,丙烯酸羟乙酯13份,丙烯酸20份,淀粉0.5份,片碱0.1份,二氯甲烷5份,1-羟基环己基苯基甲酮1份;
B组份:软水800份,过硫酸铵0.1份,氧化水0.1份(夏季氧化1h,冬天氧化2h);
C组份:软水25份,叔丁基过氧化氢1份;
D组份:软水25份,雕白粉1份;
E组份:消泡剂0.1份;F组份:浓度为20%的氨水12份。
其中,所述的引发剂采用过硫酸铵。所述的乳化剂采用乙氧基化烷基酚硫酸铵与十二烷基苯磺酸钠按照6:5混合。所述消泡剂采用聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚。
所述粘尘垫膜用胶水的制备方法,包括以下步骤:
1)预乳化液的制备:将A组分中的各原料,加至乳化罐中,乳化搅拌0.5h;
2)底料的制备:将B组分中的各原料,常温下加至反应釜中,搅拌均匀;
3)乳化反应:步骤2)中的底料升温至50℃,然后将步骤1)得到的预乳化液在2-4h内滴加至反应釜内,控制反应釜内的温度为82℃;
4)保温:控制反应釜内温度升至90℃保温3h;
5)降温及补加助剂:降温至65℃,在20min内滴加C组份,滴完后再于20min内滴加D组份,滴完后于60℃下保温30min;
6)降温至50℃加入E组份,然后降温至48℃加入F组份调节PH=6.8,降温至45℃出料。
实施例2
一种粘尘垫膜用胶水,按重量份计,包括以下原料:
A组份:软水240份,小苏打2份,引发剂4.5份,乳化剂22份,丙烯酸异辛酯300份,丙烯酸丁酯430份,甲基丙烯酸甲酯60份,丙烯酸羟乙酯15份,丙烯酸24份,淀粉1份,片碱0.3份,二氯甲烷8份,1-羟基环己基苯基甲酮3份;
B组份:软水860份,过硫酸铵0.3份,氧化水0.25(夏季氧化1h,冬天氧化2h)份;
C组份:软水30份,叔丁基过氧化氢1.6份;
D组份:软水30份,雕白粉1.5份;
E组份:消泡剂0.2份;F组份:浓度为20%的氨水16份。
其中,所述的引发剂采用过硫酸铵。所述的乳化剂采用乙氧基化烷基酚硫酸铵与十二烷基苯磺酸钠按照6:5混合。所述消泡剂采用聚氧丙烯甘油醚。
所述粘尘垫膜用胶水的制备方法,包括以下步骤:
1)预乳化液的制备:将A组分中的各原料,加至乳化罐中,乳化搅拌1h;
2)底料的制备:将B组分中的各原料,常温下加至反应釜中,搅拌均匀;
3)乳化反应:步骤2)中的底料升温至50℃,然后将步骤1)得到的预乳化液在2-4h内滴加至反应釜内,控制反应釜内的温度为83℃;
4)保温:控制反应釜内温度升至90℃保温3h;
5)降温及补加助剂:降温至65℃,在20min内滴加C组份,滴完后再于20min内滴加D组份,滴完后于60℃下保温30min;
6)降温至50℃加入E组份,然后降温至48℃加入F组份调节PH=6.8,降温至45℃出料。
实施例3
一种粘尘垫膜用胶水,按重量份计,包括以下原料:
A组份:软水250份,小苏打3份,引发剂5份,乳化剂30份,丙烯酸异辛酯320份,丙烯酸丁酯450份,甲基丙烯酸甲酯70份,丙烯酸羟乙酯18份,丙烯酸25份,淀粉1.5份,片碱0.5份,二氯甲烷10份,1-羟基环己基苯基甲酮5份;
B组份:软水900份,过硫酸铵0.5份,氧化水0.5份(夏季氧化1h,冬天氧化2h);
C组份:软水35份,叔丁基过氧化氢2份;
D组份:软水35份,雕白粉2份;E组份:消泡剂0.3份;
F组份:浓度为20%的氨水18份。
其中,所述的引发剂采用过硫酸铵。所述的乳化剂采用乙氧基化烷基酚硫酸铵与十二烷基苯磺酸钠按照6:5混合。所述消泡剂采用聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
所述粘尘垫膜用胶水的制备方法,包括以下步骤:
1)预乳化液的制备:将A组分中的各原料,加至乳化罐中,乳化搅拌1.5h;
2)底料的制备:将B组分中的各原料,常温下加至反应釜中,搅拌均匀;
3)乳化反应:步骤2)中的底料升温至50℃,然后将步骤1)得到的预乳化液在2-4h内滴加至反应釜内,控制反应釜内的温度为85℃;
4)保温:控制反应釜内温度升至90℃保温3h;
5)降温及补加助剂:降温至65℃,在20min内滴加C组份,滴完后再于20min内滴加D组份,滴完后于60℃下保温30min;
6)降温至50℃加入E组份,然后降温至48℃加入F组份调节PH=6.8,降温至45℃出料。
本发明的胶水的固含量为43%,能够用于粘尘垫膜,干燥速度快,干燥需要的温度比较低,做好的薄膜透明度好,不增粘,不易脱胶。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种粘尘垫膜用胶水,其特征在于,按重量份计,包括以下原料:
A组份:软水230-250份,小苏打1-3份,引发剂4-5份,乳化剂20-30份,丙烯酸异辛酯280-320份,丙烯酸丁酯400-450份,甲基丙烯酸甲酯50-70份,丙烯酸羟乙酯13-18份,丙烯酸20-25份,淀粉0.5-1.5份,片碱0.1-0.5份,二氯甲烷5-10份,1-羟基环己基苯基甲酮1-5份;
B组份:软水800-900份,过硫酸铵0.1-0.5份,氧化水0.1-0.5份;
C组份:软水25-35份,叔丁基过氧化氢1-2份;
D组份:软水25-35份,雕白粉1-2份;
E组份:消泡剂0.1-0.3份;
F组份:浓度为20%的氨水12-18份。
2.如权利要求1所述的一种粘尘垫膜用胶水,其特征在于,按重量份计,包括以下原料:
A组份:软水240份,小苏打2份,引发剂4.5份,乳化剂22份,丙烯酸异辛酯300份,丙烯酸丁酯430份,甲基丙烯酸甲酯60份,丙烯酸羟乙酯15份,丙烯酸24份,淀粉1份,片碱0.3份,二氯甲烷8份,1-羟基环己基苯基甲酮3份;
B组份:软水860份,过硫酸铵0.3份,氧化水0.25份;
C组份:软水30份,叔丁基过氧化氢1.6份;
D组份:软水30份,雕白粉1.5份;
E组份:消泡剂0.2份;
F组份:浓度为20%的氨水16份。
3.如权利要求1所述的一种粘尘垫膜用胶水,其特征在于,所述的引发剂采用过硫酸铵。
4.如权利要求1所述的一种粘尘垫膜用胶水,其特征在于,所述的乳化剂采用乙氧基化烷基酚硫酸铵与十二烷基苯磺酸钠按照6:5混合。
5.如权利要求1所述的一种粘尘垫膜用胶水,其特征在于,所述消泡剂采用聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种的混合。
6.一种权利要求1-5任一项所述粘尘垫膜用胶水的制备方法,其特征在于,包括步骤:
1)预乳化液的制备:将A组分中的各原料,加至乳化罐中,乳化搅拌0.5-1.5h;
2)底料的制备:将B组分中的各原料,常温下加至反应釜中,搅拌均匀;
3)乳化反应:步骤2)中的底料升温至50℃,然后将步骤1)得到的预乳化液在2-4h内滴加至反应釜内,控制反应釜内的温度为82~85℃;
4)保温:控制反应釜内温度升至90℃保温3h;
5)降温及补加助剂:降温至65℃,在20min内滴加C组份,滴完后再于20min内滴加D组份,滴完后于60℃下保温30min;
6)降温至50℃加入E组份,然后降温至48℃加入F组份调节PH=6.8,降温至45℃出料。
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Cited By (2)
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CN111909631A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-10 | 临沂天勤塑业有限公司 | 一种杀菌乳液压敏胶、粘尘垫及其制备方法 |
CN112143425A (zh) * | 2020-09-30 | 2020-12-29 | 临沂天勤塑业有限公司 | 一种阻燃水性压敏胶、阻燃粘尘垫及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105884964A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-08-24 | 上海保立佳新材料有限公司 | 一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶及其制备方法 |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105884964A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-08-24 | 上海保立佳新材料有限公司 | 一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶及其制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111909631A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-10 | 临沂天勤塑业有限公司 | 一种杀菌乳液压敏胶、粘尘垫及其制备方法 |
CN111909631B (zh) * | 2020-08-24 | 2022-05-13 | 临沂天勤塑业有限公司 | 一种杀菌乳液压敏胶、粘尘垫及其制备方法 |
CN112143425A (zh) * | 2020-09-30 | 2020-12-29 | 临沂天勤塑业有限公司 | 一种阻燃水性压敏胶、阻燃粘尘垫及其制备方法 |
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