CN108383941A - 一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液及其制备方法，属于真石漆乳液领域，按质量份计，包括以下原料：去离子水160‑240份，苯乙烯30‑60份，甲基丙烯酸甲酯30‑80份，甲基丙烯酸丁酯40‑80份，丙烯酸‑2‑乙基己酯40‑80份，功能单体10‑40份，乳化剂4‑25份，引发剂2‑20份，pH调节剂1‑10份。本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，通过共聚与核壳技术的复合工艺，采用特殊的合成处理方法，最终得到同一乳液中具有两相的特殊乳胶粒子，在成膜过程中胶粒相互交联缠绕，形成的膜更加致密疏水，有效防止污染颗粒停留。

Description

一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸酯乳液，具体涉及一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液及其制备方法，属于真石漆乳液领域。
背景技术
真石漆是一种主要采用高性能聚合物乳液，加上各种颜色的天然或人工染色的彩砂，以及多种助剂配制而成的涂料产品。真石漆具有以下特点：环保耐用，防火、防水、耐酸碱、耐污染，无毒、无味、粘结力强等，能有效阻止外界恶劣环境对建筑物的侵蚀，适合在绝大部分地区使用；成本低，相当于干挂大理石的四分之一左右；施工工艺简单，可根据个人的喜好选择颜色及图案，实现个性化美；真石漆的质量轻，相比传统石材不容易掉落，即使掉落对人伤害也较少，安全性高。
一般真石漆施工完成并完全干透后，会在真石漆表面刷上一层罩面漆，以保护水分和避免粉尘污染真石漆涂层。目前由于真石漆市场竞争日趋激烈，许多真石漆厂家和施工方为了与同行竞争和提高利润，在真石漆施工后不进行罩面处理，导致施工好的真石漆在雨水和灰尘的侵蚀下，很快就变成灰蒙蒙，颜色与刚施工时有明显的差异，而且涂层还不容易洗刷干净，影响了人们对建筑外观的观感。
因此，寻求一种耐脏污好兼有普通真石漆性能的乳液成为大家的共识。氟单体C-F键键能大，在高聚物中所起到的高度屏蔽效应和空间位阻作用，使氟聚合物极高的化学稳定性、耐沾污性等；甲基丙烯酸异冰片酯具有高玻璃化温度高憎水性的特点。本发明通过对合成分子的设计，使同一种乳液中出现两种以上的不同TG及分子量的粒子；在聚合合成时根据单体其特性选择，使合成出来的乳液分子在成膜时能充分发挥单体本身的特点；合成的分子在成膜时乳液膜出现高低不一状，在高表面能的表面灰尘等不容易粘附，粘附在表面上的灰尘在憎水的表面上也容易随着水冲走。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，乳液自身拥有优异稳定性和自清洁性能。
本发明还提供了上述自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按质量份计，包括以下原料：去离子水160-240份，苯乙烯30-60份，甲基丙烯酸甲酯30-80份，甲基丙烯酸丁酯40-80份，丙烯酸-2-乙基己酯40-80份，功能单体10-40份，乳化剂4-25份，引发剂2-20份，pH调节剂1-10份。
所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯以一定的比例混合。
所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、六氟单体BY-F300中的一种或两种的混合。
所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或两种的混合。
所述乳化剂为磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种或几种的混合。
所述引发剂为过硫酸铵、偶氮二异丁腈、过硫酸钾中的一种或几种的混合。
所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、乙二醇胺的一种或几种的混合。
另外，本发明还提供了一种所述相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
a)底料液A的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水40-50份、乳化剂1-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
b)预乳化液B的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-50份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯15-30份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯20-40份、丙烯酸-2-乙基己酯20-40份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
c)预乳化液C的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50-60份、乳化剂1-5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10-20份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯15-25份、丙烯酸-2-乙基己酯20-40份、功能单体2-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
d)预乳化液D的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-70份、乳化剂1-5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5-10份、甲基丙烯酸甲酯10-20份、甲基丙烯酸丁酯5-15份、功能单体3-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
e)当步骤a)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液B加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用10份去离子水水溶解的1-10份引发剂及剩余的预乳化液B，滴加时间控制在60-100分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
f)在步骤e)保温完成后，加入2-8％的预乳化液C至步骤e)的反应釜内，保温10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加剩余预乳化液C，滴加时间控制在90-150分钟，滴加完后保温0.5-1h；
g)在步骤f)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液D，滴加时间控制在80-120分钟；
h)待预乳化液D滴加完成后，于83-88℃保温1-3h，保温结束后通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，即得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，通过共聚与核壳技术的复合工艺，采用特殊的合成处理方法，最终得到同一乳液中具有两相的特殊乳胶粒子，在成膜过程中胶粒相互交联缠绕，形成的膜更加致密疏水，防止污染颗粒停留。
2、本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液中加入了氟单体、甲基丙烯酸异冰片酯等一些功能助剂。氟原子具有最高的电负性和较小的原子半径，C-F键能大，碳链上氟原子排斥力大，碳链上成螺旋状结构且被氟原子包围——屏蔽效应，从而决定氟聚合物极高的化学稳定性；同时氟原子在高聚物中所起到的高度屏蔽效应和空间位阻作用，使其共聚物具有比普通非氟共聚物更高的化学惰性。因而决定含氟聚合物具有优异的性能，如光电学(低折射率、高绝缘性和低介电常数)、化学稳定性、特殊表面性能(耐水性、耐油性和耐沾污性)等；另外，甲基丙烯酸异冰片酯因其独特的桥环状结构，赋予其高玻璃化温度，高疏水性能。在合成中使用特殊的合成方式将这些功能单体排布在聚合物链中，使其在聚合物中发挥最大的效能。
3、本发明的自清洁丙烯酸酯乳液采用加温自反应法制备，整个反应在80--90℃温度下进行，所以整个反应体系能在相对温和的环境下进行，保证了反应的稳定性；同时整个反应均在反应釜内进行，只需加热和搅拌即可制备，其加工工序简单，大大降低了丙烯酸酯乳液的加工成本。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面通过实施例，对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同，本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按质量份计，包括以下原料：去离子水160-240份，苯乙烯30-60份，甲基丙烯酸甲酯30-80份，甲基丙烯酸丁酯40-80份，丙烯酸-2-乙基己酯40-80份，功能单体10-40份，乳化剂4-25份，引发剂2-20份，pH调节剂1-10份。
所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯以一定的比例混合。本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液中加入氟单体、甲基丙烯酸异冰片酯等功能助剂。氟原子具有最高的电负性和较小的原子半径，C-F键能大，碳链上氟原子排斥力大，碳链上成螺旋状结构且被氟原子包围——屏蔽效应，从而决定氟聚合物极高的化学稳定性；同时氟原子在高聚物中所起到的高度屏蔽效应和空间位阻作用，使其共聚物具有比普通非氟共聚物更高的化学惰性。因而决定含氟聚合物具有优异的性能，如光电学(低折射率、高绝缘性和低介电常数)、化学稳定性、特殊表面性能(耐水性、耐油性和耐沾污性)等；另外，甲基丙烯酸异冰片酯因其独特的桥环状结构，赋予其高玻璃化温度，高疏水性能。在合成中使用特殊的合成方式将这些功能单体排布在聚合物链中，使其在聚合物中发挥最大的效能。
所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、六氟单体BY-F300中的一种或两种的混合。
所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或两种的混合。
所述乳化剂为磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种或几种的混合。
所述引发剂为过硫酸铵、偶氮二异丁腈、过硫酸钾中的一种或几种的混合。
所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、乙二醇胺的一种或几种的混合。
另外，本发明还提供了一种所述相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
a)底料液A的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水40-50份、乳化剂1-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
b)预乳化液B的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-50份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯15-30份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯20-40份、丙烯酸-2-乙基己酯20-40份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
c)预乳化液C的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50-60份、乳化剂1-5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10-20份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯15-25份、丙烯酸-2-乙基己酯20-40份、功能单体2-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
d)预乳化液D的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-70份、乳化剂1-5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5-10份、甲基丙烯酸甲酯10-20份、甲基丙烯酸丁酯5-15份、功能单体3-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
e)当步骤a)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液B加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用10份去离子水水溶解的1-10份引发剂及剩余的预乳化液B，滴加时间控制在60-100分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
f)在步骤e)保温完成后，加入2-8％的预乳化液C至步骤e)的反应釜内，保温10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加剩余预乳化液C，滴加时间控制在90-150分钟，滴加完后保温0.5-1h；
g)在步骤f)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液D，滴加时间控制在80-120分钟；
h)待预乳化液D滴加完成后，于83-88℃保温1-3h，保温结束后通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，即得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液。
实施例1
一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按质量份计，包括以下原料：去离子水160份，苯乙烯30份，甲基丙烯酸甲酯30份，甲基丙烯酸丁酯40份，丙烯酸-2-乙基己酯40份，功能单体10份，乳化剂4份，引发剂2份，pH调节剂4份。
所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯按照5:1.5:1:1.5:1混合。
所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯。
所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷。
所述乳化剂为磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述pH调节剂为氨水。
另外，本发明还提供了一种所述相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
a)底料液A的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水40份、乳化剂1份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80℃；
b)预乳化液B的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30份、乳化剂1份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸丁酯20份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、功能单体5份，搅拌10分钟备用；
c)预乳化液C的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50份、乳化剂1份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、功能单体2份、引发剂0.5份，搅拌10分钟备用；
d)预乳化液D的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30份、乳化剂1份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸丁酯5份、功能单体3份、引发剂0.5份，搅拌10分钟备用；
e)当步骤a)的温度达到80℃，将1％的预乳化液B加入到反应釜中，反应10分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用10份去离子水水溶解的1份引发剂及剩余的预乳化液B，滴加时间控制在60分钟，滴加完后于80℃保温0.5h；
f)在步骤e)保温完成后，加入2％的预乳化液C至步骤e)的反应釜内，保温10分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加剩余预乳化液C，滴加时间控制在90分钟，滴加完后保温0.5h；
g)在步骤f)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液D，滴加时间控制在80分钟；
h)待预乳化液D滴加完成后，于83℃保温1h，保温结束后通过pH调节剂将聚合物pH调至7，搅拌20分钟，过滤出料，即得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液。
实施例2
一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按质量份计，包括以下原料：去离子水200份，苯乙烯45份，甲基丙烯酸甲酯55份，甲基丙烯酸丁酯60份，丙烯酸-2-乙基己酯60份，功能单体25份，乳化剂14份，引发剂11份，pH调节剂5份。
所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯按照5.5:1.5:1:1:1混合。
所述氟单体为六氟丁酯。所述硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷。
所述乳化剂为烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵。
所述引发剂为偶氮二异丁腈。所述pH调节剂为氢氧化钠。
另外，本发明还提供了一种所述相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
a)底料液A的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水45份、乳化剂3份，搅拌均匀，升温至釜内温度为85℃；
b)预乳化液B的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水40份、乳化剂5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸丁酯30份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、功能单体12.5份，搅拌20分钟备用；
c)预乳化液C的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水55份、乳化剂3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯15份、甲基丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸丁酯20份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、功能单体6份、引发剂3份，搅拌15分钟备用；
d)预乳化液D的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50份、乳化剂3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯15份、甲基丙烯酸丁酯10份、功能单体6.5份、引发剂3份，搅拌15分钟备用；
e)当步骤a)的温度达到82℃，将5％的预乳化液B加入到反应釜中，反应20分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用10份去离子水水溶解的5份引发剂及剩余的预乳化液B，滴加时间控制在80分钟，滴加完后于82℃保温0.7h；
f)在步骤e)保温完成后，加入5％的预乳化液C至步骤e)的反应釜内，保温20分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加剩余预乳化液C，滴加时间控制在120分钟，滴加完后保温0.7h；
g)在步骤f)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液D，滴加时间控制在100分钟；
h)待预乳化液D滴加完成后，于85℃保温2h，保温结束后通过pH调节剂将聚合物pH调至8，搅拌25分钟，过滤出料，即得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液。
实施例3
一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按质量份计，包括以下原料：去离子水240份，苯乙烯60份，甲基丙烯酸甲酯80份，甲基丙烯酸丁酯80份，丙烯酸-2-乙基己酯80份，功能单体40份，乳化剂25份，引发剂20份，pH调节剂8份。
所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯按照5.5:2:1:0.5:1混合。
所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、六氟单体BY-F300(六氟丁酯)按照1:1混合。
所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷按照1:1混合。
所述乳化剂为磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵按照2:1混合。
所述引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸钾按照1:2混合。
所述pH调节剂为氨水。
另外，本发明还提供了一种所述相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
a)底料液A的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水50份、乳化剂5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为90℃；
b)预乳化液B的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50份、乳化剂10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯30份、甲基丙烯酸甲酯30份、甲基丙烯酸丁酯40份、丙烯酸-2-乙基己酯40份、功能单体20份，搅拌30分钟备用；
c)预乳化液C的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水60份、乳化剂5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯30份、甲基丙烯酸丁酯25份、丙烯酸-2-乙基己酯40份、功能单体10份、引发剂5份，搅拌20分钟备用；
d)预乳化液D的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水70份、乳化剂5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸丁酯15份、功能单体10份、引发剂5份，搅拌20分钟备用；
e)当步骤a)的温度达到85℃，将10％的预乳化液B加入到反应釜中，反应30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用10份去离子水水溶解的10份引发剂及剩余的预乳化液B，滴加时间控制在100分钟，滴加完后于85℃保温1h；
f)在步骤e)保温完成后，加入8％的预乳化液C至步骤e)的反应釜内，保温30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加剩余预乳化液C，滴加时间控制在150分钟，滴加完后保温1h；
g)在步骤f)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液D，滴加时间控制在120分钟；
h)待预乳化液D滴加完成后，于88℃保温3h，保温结束后通过pH调节剂将聚合物pH调至9，搅拌30分钟，过滤出料，即得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液。
本发明制得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按照行业标准JG/T24-2000所述方法进行耐水测试，耐沾污测试。国标要求耐沾污等级要≤2级，测试结果按照国标要求进行评级，评级结果通过目视法按国标分为5级，分别为：
0级：无污染，即无可察觉的污染；1级：很轻微，即有刚可觉察的污染；
2级：轻微，即有较明显的污染；3级：中等，即有很明显的污染；
4级：即有严重的污染。
真石漆硬度主要通过行业中通用的指压法，评估结果通过指压感觉评断评分制，评分等级为5分--特硬，4分--硬，3分--稍硬，2分--软，1分--特软。
耐黄变测试参考GB/T 1865-2009，乳液配制涂料后制板，常温干燥养护7天后，25w紫外灯照射4天后查看黄变程度。
实施例1-3的具体性能测试如下表1所示。
表1实施例1-3的性能测试结果
实施例1 实施例2 实施例3
配漆稳定性 稳定 稳定 稳定
耐脏污评级 1级，污染很轻微 1级，污染很轻微 1级，污染很轻微
耐水性 泡水96h后轻微泛蓝 泡水96h后轻微泛蓝 泡水96h后轻微泛蓝
硬度 4分 5分 5分
耐黄变 很轻微发黄 很轻微发黄 很轻微发黄
分析表1可知，本发明相分离的自清洁丙烯酸酯乳液突出具有优异的自清洁性能，同时具有乳液自身稳定性与真石漆的稳定性，出色的低温高湿水白和泡水强度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，按质量份计，包括以下原料：去离子水160-240份，苯乙烯30-60份，甲基丙烯酸甲酯30-80份，甲基丙烯酸丁酯40-80份，丙烯酸-2-乙基己酯40-80份，功能单体10-40份，乳化剂4-25份，引发剂2-20份，pH调节剂1-10份。
2.根据权利要求1所述的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯以一定的比例混合。
3.根据权利要求2所述的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、六氟单体BY-F300中的一种或两种的混合。
4.根据权利要求2所述的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或两种的混合。
5.根据权利要求1所述的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，所述乳化剂为磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求1所述的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、偶氮二异丁腈、过硫酸钾中的一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，其特征在于，所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、乙二醇胺中的一种或几种的混合。
8.一种权利要求1-7任一项所述相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
a)底料液A的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水40-50份、乳化剂1-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
b)预乳化液B的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-50份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯15-30份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯20-40份、丙烯酸-2-乙基己酯20-40份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
c)预乳化液C的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50-60份、乳化剂1-5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10-20份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯15-25份、丙烯酸-2-乙基己酯20-40份、功能单体2-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
d)预乳化液D的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-70份、乳化剂1-5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5-10份、甲基丙烯酸甲酯10-20份、甲基丙烯酸丁酯5-15份、功能单体3-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
e)当步骤a)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液B加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用10份去离子水水溶解的1-10份引发剂及剩余的预乳化液B，滴加时间控制在60-100分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
f)在步骤e)保温完成后，加入2-8％的预乳化液C至步骤e)的反应釜内，保温10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加剩余预乳化液C，滴加时间控制在90-150分钟，滴加完后保温0.5-1h；
g)在步骤f)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液D，滴加时间控制在80-120分钟；
h)待预乳化液D滴加完成后，于83-88℃保温1-3h，保温结束后通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，即得自清洁丙烯酸酯真石漆乳液。
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