CN110002452A - 一种中空多孔二氧化硅微球、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种中空多孔二氧化硅微球、制备方法及应用，制备方法为：把含疏水性基团的硅烷化合物分散在四烷氧基硅烷和含羟基的亲水聚合物的混合液中，加入有机溶剂使其分散至溶液透明，加入酸性介质，加热反应，得到预聚体溶液；搅拌条件下，将预聚体溶液加入水中，再加入酸性介质或碱性介质，使预聚体发生水解缩合反应，将反应后的乳液静置、过滤，清洗沉淀物，加热干燥，得到中空多孔二氧化硅微球。本发明的二氧化硅微球具有核内中间大孔，通过含羟基的亲水聚合物的加入量，使得外壳层为环绕核内中间大孔的含有微孔、介孔和大孔的蜂窝状结构及与外部介孔壳层，且其亲疏水可控，可作为隔热材料、活性物质包覆和缓释的载体、吸附材料、绝缘材料。
Description
技术领域
本申请属于二氧化硅微球制备工艺技术领域，尤其是涉及一种中空多孔二氧化硅微球、制备方法及应用。
背景技术
中空多孔二氧化硅是一种具有可渗透性的硅壳结构和壳内的巨大内腔的特殊结构材料，中空多孔二氧化硅微球具有内部空间大、稳定性较好、比表面积大、尺寸和组成易控制以及优良的渗透性等特性，在催化、吸附和分离、药物装载和控释、纳米加工等领域有广阔的应用前景。按照国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)的定义，多孔材料按照孔径的大小可分为：微孔(孔径<2nm)，介孔(孔径2-50nm)，大孔(孔径50nm-1μm)材料。
目前中空多孔二氧化硅微球的合成方法多样，产物结构、孔径各异，但基本上都采用软模板法和硬模板法，其中：硬模板法用事先合成聚合物微球为模板，使二氧化硅前驱体在聚合物表面沉积、生长，最终得到二氧化硅复合微球，但在反应结束后需要将聚合物模板煅烧或者溶剂溶解才能得到介孔二氧化硅微球，在除去聚合物模板的过程中，会增加介孔二氧化硅微球的团聚甚至使球壳发生破裂；软模板法通常使用微乳液滴作为模板，需要引入大量表面活性剂，在两相界面发生聚合、水解、溶胶-凝胶等化学反应成膜，最后分离干燥，得到多孔二氧化硅微球，但最终既需要除去软模板，又要除去体系中的所有表面活性剂分子，制备工艺复杂。
此外，现在已有乳液聚合法来制备中空多孔二氧化硅微球，例如，文献号为CN109289719A的专利公开了一种中空介孔二氧化硅微球的制备方法，将二氧化硅前驱体、疏水溶剂和助稳定剂充分混合得到均匀的油相，将所述油相加入到由乳化剂和去离子水构成的水相中，得到预乳液；将所述预乳液均质乳化制得细乳液；向细乳液中加入催化剂使二氧化硅前驱体发生水解缩合反应，制得中空介孔二氧化硅微球。但是，该方法制备的二氧化硅微球的壳层仅含介孔空隙，其尺寸仅在纳米级别，且不能调控二氧化硅微球的亲疏水性，使其应用受到了限制。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为解决现有技术中的中空二氧化硅微球的壳层仅含介孔空隙，其尺寸仅在纳米级别，且不能调控二氧化硅微球的亲疏水性不足，从而提供一种中空多孔二氧化硅微球、制备方法及应用。
本发明为解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种中空多孔二氧化硅微球的制备方法，包括如下步骤：
S1：把含疏水性基团的硅烷化合物分散在四烷氧基硅烷和含羟基的亲水聚合物的混合液中，再往混合液中加入有机溶剂使其分散至溶液透明，然后加入酸性介质将溶液调成酸性，加热反应，待反应结束后，除去溶液中的有机溶剂，得到带有疏水基团的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下，将预聚体溶液加入到水中，形成乳状液；
S3：向乳状液中加入酸性介质将乳状液调成酸性或加入碱性介质将乳状液调成碱性，继续搅拌，使预聚体发生水解缩合反应，然后将反应后的乳液静置、过滤得到沉淀物；
S4：清洗沉淀物，并将沉淀物加热干燥，得到中空多孔二氧化硅微球。
优选地，S1步骤中，含疏水性基团的硅烷化合物与四烷氧基硅烷的质量比为0.3-1:1，含羟基的亲水聚合物与四烷氧基硅烷的质量比为0.01-0.26:1。
优选地，S1步骤中，所述含疏水性基团的硅烷化合物为烷基硅烷、氨基硅烷、乙烯基硅烷、氯基硅烷、丙烯酰氧基硅烷中的至少一种；所述四烷氧基硅烷中的烷氧基优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基中的至少一种；所述含羟基的亲水聚合物的分子量为200-5000，优选为聚乙二醇或聚乙烯醇；所述有机溶剂为乙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇、正己烷中的至少一种。
优选地，S1步骤中，所述酸性介质的加入方式为缓慢滴入，优选酸性介质为氢离子浓度为2-5.5mol/L的酸性溶液，酸性介质加入量与四烷氧基硅烷的质量比为0.05-0.2倍。
优选地，S1步骤中，加热反应的反应温度为60-160℃，反应时间为4-12小时，优选加热反应时对溶液进行搅拌。
优选地，S1步骤中，所述除去溶液中的有机溶剂的方法为常压高温蒸馏、减压蒸馏或薄膜蒸发中的一种，优选为薄膜蒸发。
优选地，S2步骤中，所述搅拌的速度为200-10000转/分钟，水与四烷氧基硅烷的质量比优选为5-20:1，预聚体溶液优选为以滴加方式加入到水中。
优选地，S3步骤中，所述酸性介质为甲酸或乙酸，加入酸性介质后乳状液的PH为4-5；所述碱性介质为氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，加入碱性介质后乳状液的PH为10-11。
优选地，S4步骤中，将沉淀物进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热的温度范围为40～180℃，分3～5个温度等级，每个温度等级的干燥时间控制在1～5h，优选为温度越高的温度等级，干燥时间越短。
本发明还提供一种上述方法制备的中空多孔二氧化硅微球。
本发明还提供一种上述方法制备的中空多孔二氧化硅微球作为隔热材料、活性物质包覆和缓释的载体、吸附材料、绝缘材料的应用。
本发明的有益效果是：
(1)本发明将含疏水性基团硅烷化合物、含羟基的亲水聚合物和四烷氧基硅烷聚合而成带有疏水性基团的预聚体，利用预聚体中的疏水性基团与水的不互溶，以及在搅拌条件下产生的气泡，预聚体发生水解缩合反应形成核内中间大孔，可以得到粒径尺寸均一、球壳完整性好的中空多孔二氧化硅微球；进一步，通过控制预聚体中含羟基的亲水聚合物的用量及预聚体在水中水解缩合时的搅拌速度可以对中空多孔二氧化硅微球的尺寸进行调节，同时其外壳层结构可以调节为以下两种：一种包括含有致密微孔、介孔和大孔的环绕核内中间大孔的蜂窝状结构内部壳层以及与蜂窝状结构相邻的外部介孔壳层，一种的壳层仅含有介孔孔隙。
(2)本发明可以通过调控含疏水性基团硅烷化合物的添加量，得到亲疏水可控的介孔中空球形二氧化硅，满足产业化应用对二氧化硅微球亲疏水的不同要求。
(3)本发明提供的制备方法利用合成的带有疏水基团的预聚体，在水中进一步缩合，不需要通过模板或表面活性剂，进一步通过常压阶梯式干燥，不需要低表面张力溶剂置换即可得到介孔中空球形二氧化硅，干燥之后的二氧化硅微球未发现明显破裂和坍塌，球形完整，且该制备工艺简单，原料成本低，中空微球产率高，操作条件温和，易于工业化。
(4)本发明得到介孔中空球形二氧化硅的核内中间大孔能够担当储存库或者微反应器，通过控制含羟基的亲水聚合物的加入量得到的环绕中间大孔的致密孔隙蜂窝状结构不仅可作为储存库，也可以控制释放通道，与蜂窝状结构相邻的外部介孔壳层能够为球内的物质提供可控制释放的通道或者为化学反应提供大量的表面积，在隔热、绝缘、包覆和缓释、吸附和分离、空间催化等领域有广阔的应用前景。
附图说明
下面结合附图和实施例对本申请的技术方案进一步说明。
图1是实施例1制备的亲水性中空多孔二氧化硅微球的SEM图；
图2是实施例1制备的亲水性中空多孔二氧化硅微球内部结构的SEM图；
图3是实施例1制备的亲水性中空多孔二氧化硅微球靠近中空内腔的孔隙蜂窝状结构的部分壳层的SEM图；
图4是本申请实施例1制备的亲水性中空多孔二氧化硅微球的与蜂窝状结构相邻的外部壳层的SEM图；
图5是实施例2制备的疏水性中空多孔二氧化硅微球的SEM图；
图6是实施例2制备的疏水性中空多孔二氧化硅微球内部结构的SEM图；
图7是实施例5制备的亲水性中空多孔纳米级二氧化硅微球的SEM图；
图8是实施例5制备的亲水性中空多孔纳米级二氧化硅微球的TEM图；
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1
本实施例提供一种亲水性中空多孔二氧化硅微球的制备方法，包括以下步骤:
S1：将甲基三乙氧基硅烷(65克)加入到低速搅拌(转速为200转/分钟)的正硅酸乙酯(152克)、聚乙二醇(9.4克)的混合溶液中混合均匀，再往混合液中加入20克乙醇使其分散至透明；然后将25g浓度为4.1mol/L的盐酸溶液缓慢滴入，待滴加完成后，升温至80℃，继续搅拌反应4小时，减压快速蒸馏掉体系内的乙醇，得到具有一定粘度浑浊的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下(搅拌速度为500转/分钟)，将20克上述预聚体溶液滴加到200克蒸馏水中，形成乳状液；
S3：待预聚体溶液滴加完成，加入25％的氨水使乳状液的PH达到10，继续搅拌反应24小时，得到白色乳液，将该乳液静置、过滤得到白色沉淀；
S4：用水漂洗两遍沉淀物，将所得沉淀物放入烘箱进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热方法依次为：40℃烘5h，80℃烘3h，120℃烘2h，180℃烘1h，即得到干燥的中空多孔二氧化硅微球。
经测试，上述中空多孔二氧化硅微球的湿润接触角(θ)为45°,表示湿润性好，为亲水性。
上述中空多孔二氧化硅微球的扫描电镜图如图1所示，上述方法制备的二氧化硅微球的球形完整，粒径尺寸分布均匀，其粒径在15-20微米范围内，比表面积为749m2/g，壳层壁厚在0.5-2微米左右，孔隙率为80％；所得中空多孔二氧化硅微球的核内有中间大孔(如图2的扫描电镜图所示)，环绕大孔周边为部分壳层为含有致密微孔、介孔和大孔的蜂窝状结构(如图3的扫描电镜图所示)，与蜂窝状结构相邻的外部壳层仅含有介孔孔隙(如图4的扫描电镜图所示)，蜂窝状结构内部壳层与外部介孔壳层的厚度比例为0.05-0.2。
实施例2
本实施例提供一种疏水性中空多孔二氧化硅微球的制备方法，包括以下步骤:
S1：将将r-氨基丙基三乙氧基硅烷(84.7克)加入到低速搅拌(转速为200转/分钟)的正硅酸甲酯(154克)、聚乙二醇(8.2克)的混合溶液中混合均匀，再往混合液中加入30克异丙醇使其分散至透明；然后将32g浓度为2mol/L的硫酸溶液缓慢滴入，待滴加完成后，升温至80℃，继续搅拌反应4小时，减压快速蒸馏掉体系内的异丙醇，得到具有一定粘度浑浊的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下(搅拌速度为500转/分钟)，将20克上述预聚体溶液滴加到200克蒸馏水中，形成乳状液；
S3：待预聚体溶液滴加完成，加入乙酸使乳状液的PH达到5，继续搅拌反应24小时，得到白色乳液，将该乳液静置、过滤得到白色沉淀；
S4：用水漂洗两遍沉淀物，将所得沉淀物放入烘箱进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热方法依次为：40℃烘5h，80℃烘3h，120℃烘2h，180℃烘1h，即得到干燥的中空多孔二氧化硅微球。
上述中空多孔二氧化硅微球的湿润接触角(θ)为105°，表示湿润性差，为疏水性。
由上述中空多孔二氧化硅微球的扫描电镜图(图5)所示，上述方法制备的二氧化硅微球球形完整，粒径尺寸分布均匀，其粒径在15-20微米范围内，壳层壁厚在0.5-3微米左右，比表面积为560m2/g，孔隙率为80％；所得中空多孔二氧化硅微球的核内有中间大孔，环绕大孔周边为部分壳层为含有致密微孔、介孔和大孔的蜂窝状结构(如图6的扫描电镜图所示)，与蜂窝状结构相邻的外部壳层仅含有介孔孔隙，蜂窝状结构内部壳层的与外部介孔壳层的厚度比例为0.05-0.2。
实施例3
本实施例提供一种亲水性中空多孔二氧化硅微球的制备方法，包括以下步骤:
S1：将乙烯基三甲氧基硅烷(45.3克)加入到低速搅拌(转速为200转/分钟)的正硅酸异丙酯(151克)、聚乙二醇(1.51克)的混合溶液中混合均匀，再往混合液中加入30克丁醇使其分散至透明；然后将7.5g浓度为5.5mol/L的盐酸溶液缓慢滴入，待滴加完成后，升温至60℃，继续搅拌反应12小时，薄膜蒸发掉体系内的丁醇，得到具有一定粘度浑浊的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下(搅拌速度为200转/分钟)，将20克上述预聚体溶液滴加到100克蒸馏水中，形成乳状液；
S3：待预聚体溶液滴加完成，加入甲酸使乳状液的PH达到4，继续搅拌反应24小时，得到白色乳液，将该乳液静置、过滤得到白色沉淀；
S4：用水漂洗两遍沉淀物，将所得沉淀物放入烘箱进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热方法依次为：40℃烘5h，120℃烘3h，180℃烘1h，即得到干燥的中空多孔二氧化硅微球。
上述中空多孔二氧化硅微球的湿润接触角(θ)为30°，表示湿润性好，为亲水性。
上述方法制备的二氧化硅微球球形完整，粒径尺寸分布均匀，其粒径在100-300微米范围内，壳层壁厚在10-50微米范围内，比表面积为760m2/g，孔隙率为85％；所得中空多孔二氧化硅微球的核内有中间大孔，环绕大孔周边为部分壳层为含有致密微孔、介孔和大孔的蜂窝状结构，与蜂窝状结构相邻的外部壳层仅含有介孔孔隙，蜂窝状结构内部壳层的与外部介孔壳层的厚度比例为0.05-0.2。
实施例4
本实施例提供一种疏水性中空多孔二氧化硅微球的制备方法，包括以下步骤:
S1：将氯三己基硅烷(153克)加入到低速搅拌(转速为200转/分钟)的克正硅酸甲酯(153)、聚乙烯醇(15.3克)的混合溶液中混合均匀，再往混合液中加入30克丙二醇使其分散至透明；然后将32g浓度为4.1mol/L的盐酸溶液缓慢滴入，待滴加完成后，升温至160度，继续搅拌反应2小时，常压高温蒸馏掉体系内的丙二醇，得到具有一定粘度浑浊的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下(搅拌速度为400转/分钟)，将20克上述预聚体溶液滴加到400克蒸馏水中，形成乳状液；
S3：待预聚体溶液滴加完成，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液使乳状液的PH达到11，继续搅拌反应24小时，得到白色乳液，将该乳液静置、过滤得到白色沉淀；
S4：用水漂洗两遍沉淀物，将所得沉淀物放入烘箱进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热方法依次为：40℃烘4h，80℃烘3h，120℃烘2h，150℃烘1.5h，180℃烘1h，即得到干燥的中空多孔二氧化硅微球。
上述中空多孔二氧化硅微球的湿润接触角(θ)为125°，表示湿润性差，属于疏水性。
上述方法制备的二氧化硅微球球形完整，粒径尺寸分布均匀，其粒径在1-5微米范围内，壳层厚度为0.1-2微米范围内，比表面积为660m2/g，孔隙率为85％；所得中空多孔二氧化硅微球的核内有中间大孔，环绕大孔周边为部分壳层为含有致密微孔、介孔和大孔的蜂窝状结构，与蜂窝状结构相邻的外部壳层仅含有介孔孔隙，蜂窝状结构内部壳层的与外部介孔壳层的厚度比例为0.02-0.3。
实施例5
本实施例提供一种亲水性中空多孔纳米级二氧化硅微球的制备方法，包括以下步骤:
S1：将丙烯酰氧基三甲基硅烷(65克)加入到低速搅拌(转速为200转/分钟)的(152克正硅酸乙酯)、聚乙二醇(22.8克)的混合溶液中混合均匀，再往混合液中加入20克正己烷使其分散至透明；然后将25g浓度为4.1mol/L的盐酸溶液缓慢滴入，待滴加完成后，升温至120度，继续搅拌反应3小时，减压快速蒸馏掉体系内的正己烷，得到具有一定粘度浑浊的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下(搅拌速度为10000转/分钟)，将20克上述预聚体溶液滴加到200克蒸馏水中，形成乳状液；
S3：待预聚体溶液滴加完成，加入质量浓度为20％的氢氧化钾水溶液使乳状液的PH达到10.5，继续搅拌反应24小时，得到白色乳液，将该乳液静置、过滤得到白色沉淀；
S4：用水漂洗两遍沉淀物，将所得沉淀物放入烘箱进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热方法依次为：40℃烘5h，80℃烘3h，120℃烘2h，180℃烘1h，即得到干燥的中空多孔二氧化硅微球。
经测试，上述中空多孔二氧化硅微球的湿润接触角(θ)为40°，表示湿润性好，为亲水性。
由上述亲水性中空多孔纳米级二氧化硅微球的扫描电镜图(图7)所示，上述方法制备的二氧化硅微球的球形完整，粒径尺寸分布均匀，其粒径在0.5-2微米范围内，壁厚在0.05-0.2微米范围内；所得中空纳米二氧化硅球的核内有中间大孔，环绕大孔的为仅含有介孔孔隙的外部壳层(如图8的透视电镜图所示)。
实施例6
本实施例提供一种亲水性中空多孔纳米级二氧化硅微球的制备方法，包括以下步骤:
S1：将丙烯酰氧基三甲基硅烷(65克)加入到低速搅拌(转速为200转/分钟)的正硅酸乙酯(152克)、聚乙二醇(40克)的混合溶液中混合均匀，再往混合液中加入20克正己烷使其分散至透明；然后将25g浓度为4.1mol/L的盐酸溶液缓慢滴入，待滴加完成后，升温至120度，继续搅拌反应3小时，减压快速蒸馏掉体系内的正己烷，得到具有一定粘度浑浊的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下(搅拌速度为10000转/分钟)，将20克上述预聚体溶液滴加到300克蒸馏水中，形成淡乳白色溶液；
S3：待预聚体溶液滴加完成，加入质量浓度为20％的氨水溶液使乳状液的PH达到10，继续搅拌反应24小时，得到淡乳白色带点蓝和橘色液；
S4：用水漂洗至中性，即可得到中空纳米二氧化硅微球分散液。
经测试，上述中空多孔二氧化硅微球的湿润接触角(θ)为35°，表示湿润性好，为亲水性。
上述方法制备的二氧化硅微球的球形完整，粒径尺寸分布均匀，其粒径在50-100纳米范围内，壁厚在10-15纳米范围内，所得中空纳米二氧化硅球的核内有中间大孔，环绕大孔的为仅含有介孔孔隙的外部壳层。
效果例
本效果例将实施例1-实施例6制备的中空多孔二氧化硅微球、水、聚氨酯树脂低速搅拌(转速为200转/分钟)5分钟后得到隔热涂料，中空二氧化硅微球与粘结剂的质量比为6:13，所述隔热涂料中中空二氧化硅微球的固含量为30wt％；
以尼龙塔丝隆70D*160D228T为面料基材，在基材表面涂覆上述隔热涂料，然后将带有隔热涂料的基布进行烘干得到，所述烘干温度为100℃，时间为8分钟，所述基材表面涂覆的隔热涂料的厚度为0.15mm。
经测试，利用实施例1-实施例6制备的中空多孔二氧化硅微球制备成涂料，并将该涂料涂覆于织物的基布表面，制成的隔热织物的常温(25℃)导热系数依次为0.056、0.054、0.047、0.058、0.059、0.062，可见，本发明的中空多孔二氧化硅微球可以作为隔热材料，使织物具有良好的隔热效果。
以上述依据本申请的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项申请技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项申请的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (10)
1.一种中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：把含疏水性基团的硅烷化合物分散在四烷氧基硅烷和含羟基的亲水聚合物的混合液中，再往混合液中加入有机溶剂使其分散至溶液透明，然后加入酸性介质将溶液调成酸性，加热反应，待反应结束后，除去溶液中的有机溶剂，得到带有疏水基团的预聚体溶液；
S2：搅拌条件下，将预聚体溶液加入到水中，形成乳状液；
S3：向乳状液中加入酸性介质将乳状液调成酸性或加入碱性介质将乳状液调成碱性，继续搅拌，使预聚体发生水解缩合反应，然后将反应后的乳液静置、过滤得到沉淀物；
S4：清洗沉淀物，并将沉淀物加热干燥，得到中空多孔二氧化硅微球。
2.根据权利要求1所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S1步骤中，含疏水性基团的硅烷化合物与四烷氧基硅烷的质量比为0.3-1:1，含羟基的亲水聚合物与四烷氧基硅烷的质量比为0.01-0.26:1。
3.根据权利要求1或2所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S1步骤中，所述含疏水性基团的硅烷化合物为烷基硅烷、氨基硅烷、乙烯基硅烷、氯基硅烷、丙烯酰氧基硅烷中的至少一种；所述四烷氧基硅烷中的烷氧基优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基中的至少一种；所述含羟基的亲水聚合物的分子量为200-5000，优选为聚乙二醇或聚乙烯醇；所述有机溶剂为乙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇、正己烷中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S1步骤中，所述酸性介质的加入方式为缓慢滴入，优选酸性介质为氢离子浓度为2-5.5mol/L的酸性溶液，酸性介质加入量与四烷氧基硅烷的质量比为0.05-0.2倍。
5.根据权利要求1-4任一项所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S1步骤中，加热反应的反应温度为60-160℃，反应时间为4-12小时，优选加热反应时对溶液进行搅拌。
6.根据权利要求1-5任一项所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S2步骤中，所述搅拌的速度为200-10000转/分钟，水与四烷氧基硅烷的质量比优选为5-20:1，预聚体溶液优选为以滴加方式加入到水中。
7.根据权利要求1-6任一项所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S3步骤中，所述酸性介质为甲酸或乙酸，加入酸性介质后乳状液的PH为4-5；所述碱性介质为氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，加入碱性介质后乳状液的PH为10-11。
8.根据权利要求1-7任一项所述的中空多孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，S4步骤中，将沉淀物进行温度从低至高的阶梯式加热干燥，加热的温度范围为40～180℃，分3～5个温度等级，每个温度等级的干燥时间控制在1～5h，优选为温度越高的温度等级，干燥时间越短。
9.一种权利要求1-8任一项所述的方法制备的中空多孔二氧化硅微球。
10.一种权利要求9所述的中空多孔二氧化硅微球作为隔热材料、活性物质包覆和缓释的载体、吸附材料、绝缘材料的应用。
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