CN109988394B - 环氧树脂胶衣组合物和环氧树脂复合板及制备方法 - Google Patents

环氧树脂胶衣组合物和环氧树脂复合板及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及环氧树脂复合材料领域，公开了环氧树脂胶衣组合物和环氧树脂复合板及制备方法。组合物包括：基体环氧树脂100重量份、固化剂20‑30重量份、消泡剂0.3‑2.2重量份、流平剂0.3‑1.1重量份、润湿分散剂0.6‑2.2重量份、填料60‑110重量份、触变剂1.8‑2.2重量份、触变增强剂0.3‑1.4重量份和可选的颜料0‑3重量份；其中，基体环氧树脂为液体双酚A环氧树脂，环氧当量为184‑194g/eq，25℃粘度为10000‑15000cps；固化剂包括固化剂A和固化剂B；固化剂A为脂肪胺，活泼氢当量为50‑60g/eq；固化剂B为脂环胺，活泼氢当量为40‑95g/eq；固化剂A与固化剂B的重量比为1：(1‑4)。提供与玻纤增强环氧树脂复合材料良好的粘接性，为复合板提供更好的表面加工性。

Description

环氧树脂胶衣组合物和环氧树脂复合板及制备方法
技术领域
本发明涉及环氧树脂复合材料领域，具体涉及环氧树脂胶衣组合物，由该环氧树脂胶衣组合物与玻纤增强环氧树脂复合材料相复合而成的环氧树脂复合板，及该复合板的制备方法。
背景技术
玻纤增强环氧树脂是很好的复合材料，但是表面硬度高难以进行制品的表面加工。
CN104149361A公开了一种二次成型的碳纤维复合材料螺旋桨制作方法。该方法在金属桨毂上包覆碳纤维，再进一步进行螺旋桨的复合成型，成型过程中，在模具上喷涂胶衣树脂。胶衣树脂用于隔离模具与复合材料，未公开组成。
CN103895290A公开了纤维增强复合材料，为多层结构，其中，基层是玻璃纤维增强塑料，从内到外基层的外表面依次设有胶衣树脂层、透明漆层和膜层，玻璃纤维增强塑料是由纤维增强相、聚酯树脂和固化剂利用硅树脂传递模塑工艺制成的。胶衣树脂层是间苯型胶衣层、邻苯型胶衣层、间苯新戊二醇胶衣层、珠光型胶衣层或环氧树脂型胶衣层。胶衣树脂层设置在基层和透明漆层之间，未公开可以用于改善复合材料的表面加工性。
CN106893451A公开了一种不含壬基酚的环氧厚漆，由分装的环氧组分和固化剂组分组成，环氧组分，按照质量份数，由双酚A型环氧树脂80-94份及其它环氧化合物5-18.5份，涂料助剂1-1.5份组成；固化剂组分，按照质量份数，由双酚A型环氧树脂10-26份及其它环氧化合物0-16份，脂肪胺15-25份、脂环胺3-13份、苯甲醇36-45份，端羧基的超支化聚醚化合物1-8份组成；使用时，所述环氧组分和固化剂组分按照质量比1:0.8-1.2比例混合，得所述环氧厚漆；其中，所述其它环氧化合物为丁基缩水甘油醚、C12-C14烷基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、低分子量双酚F环氧树脂、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基缩水甘油醚中的至少一种；所述涂料助剂由消泡剂和流平剂组成，消泡剂6-8份，流平剂3-9份；所述脂肪胺为二乙烯三胺、三乙基四胺中的至少一种；所述脂环胺为异氟尔酮二胺、N-(β-氨基乙基)哌嗪重点至少一种。特别含有端羧基的超支化聚醚化合物作为催化剂制备环氧厚漆，满足渔竿等体育休闲用品表面保护和装饰，解决已有环氧厚漆中含有壬基酚等有害化学物质和环氧厚漆的颜色容易加深的问题。
CN101755021A公开了一种复合物组件的助粘层，用于提高复合物组件中底层复合材料和表面基材之间的粘合性，如复合材料与作为表面涂饰物的胶衣涂层的粘合性。可以优选环氧树脂制成的胶衣涂层，采用的是商品胶衣涂层材料，没有具体公开组成。但是该胶衣需要助粘层才可以与复合材料之间形成良好的粘合性。
需要提供能够方便玻纤增强环氧树脂表面加工且无需助粘层的胶衣涂层。
发明内容
本发明的目的是为了解决如何方便玻纤增强环氧树脂表面加工且无需助粘层的问题，提供了环氧树脂胶衣组合物和环氧树脂复合板及制备方法，该环氧树脂胶衣组合物可以提供与玻纤增强环氧树脂复合材料良好的粘接性，无需助粘层即可得到环氧树脂复合板，为复合板提供更好的表面加工性。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种环氧树脂胶衣组合物，其中，该组合物包括：
基体环氧树脂100重量份、固化剂20-30重量份、消泡剂0.3-2.2重量份、流平剂0.3-1.1重量份、润湿分散剂0.6-2.2重量份、填料60-110重量份、触变剂1.8-2.2重量份、触变增强剂0.3-1.4重量份和可选的颜料0-3重量份；
其中，基体环氧树脂为液体双酚A环氧树脂，环氧当量为184-194g/eq，25℃粘度为10000-15000cps；
固化剂包括固化剂A和固化剂B；固化剂A为脂肪胺，固化剂A的活泼氢当量为50-60g/eq；固化剂B为脂环胺，固化剂B的活泼氢当量为40-95g/eq；固化剂A与固化剂B的重量比为1：(1-4)。
优选地，固化剂A选自二乙烯三胺和/或三乙基四胺。
优选地，固化剂B选自异氟尔酮二胺、N-氨乙基哌嗪、1,3-双(氨甲基)环己烷、
Figure BDA0001534301930000031
烷二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷中的至少一种。
优选地，润湿分散剂为含有酸性基团的聚合物；颜料为钛白粉和/或炭黑；填料为碳酸钙、氢氧化铝、滑石粉、云母粉中的至少一种；触变剂为气硅、膨润土、凹凸棒土中的至少一种；触变增强剂为多羟基羧酸和酰胺的聚合物。
本发明第二方面提供一种环氧树脂复合板，其中，该复合板包括玻纤增强环氧树脂复合材料和在所述复合材料的表面上由本发明的环氧树脂胶衣组合物经固化形成的胶衣层。
优选地，所述胶衣层的厚度为0.3-0.5mm。
优选地，所述胶衣层与所述玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力至少为百格法的1级。
优选地，所述玻纤增强环氧树脂复合材料通过将包含玻璃纤维与环氧树脂材料的预浸料固化得到；所述玻璃纤维占所述玻纤增强环氧树脂复合材料总重的49-53重量％，所述环氧树脂材料包含40-50重量份的环氧树脂、6-10重量份的增韧改性环氧树脂、2-6重量份的固化剂C、1-4重量份的促进剂和可选的30-55重量份的树脂填料；其中，所述固化剂C为双氰胺。
本发明第三方面提供一种制备本发明的环氧树脂复合板的方法，该方法包括：
(1)将基体环氧树脂100重量份、消泡剂0.3-2.2重量份、流平剂0.3-1.1重量份、润湿分散剂0.6-2.2重量份、颜料0-3重量份、填料60-110重量份、触变剂1.8-2.2重量份和触变增强剂0.3-1.4重量份混合搅拌均匀并研磨，得到胶衣A组份；
将固化剂A和固化剂B按照重量比为1：(1-4)混合均匀为胶衣B组份；
将胶衣A组份与20-30重量份的胶衣B组份混合均匀为胶衣涂料；
(2)将胶衣涂料涂覆在喷涂了脱模剂的模具上，并进行预固化，形成厚度为0.3-0.5mm的凝胶态的胶衣层；
(3)将包含玻璃纤维与环氧树脂材料的预浸料铺覆在胶衣层上并进行固化。
优选地，步骤(2)中所述预固化在70-80℃下进行40-60min，然后在110-120℃下进行60-80min。
优选地，步骤(3)中所述固化的过程包括：先在70-80℃下进行40-60min的前固化，再在110-120℃下进行60-80min的后固化。
通过上述技术方案，环氧树脂胶衣组合物可以无需助粘层就可以与玻纤增强环氧树脂复合材料牢固地粘接，并为复合材料提供易于加工的表面。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种环氧树脂胶衣组合物，其中，该组合物包括：
基体环氧树脂100重量份、固化剂20-30重量份、消泡剂0.3-2.2重量份、流平剂0.3-1.1重量份、润湿分散剂0.6-2.2重量份、填料60-110重量份、触变剂1.8-2.2重量份、触变增强剂0.3-1.4重量份和可选的颜料0-3重量份；
其中，基体环氧树脂为液体双酚A环氧树脂，环氧当量为184-194g/eq，25℃粘度为10000-15000cps；
固化剂包括固化剂A和固化剂B；固化剂A为脂肪胺，固化剂A的活泼氢当量为50-60g/eq；固化剂B为脂环胺，固化剂B的活泼氢当量为40-95g/eq；固化剂A与固化剂B的重量比为1：(1-4)。
本发明中，所述液体双酚A环氧树脂为已知物质，可以商购获得。例如南亚环氧树脂，牌号为NPEL-128(环氧当量为184-190g/eq，25℃粘度为12000-15000cps)；蓝星新材0164(环氧当量为184-194g/eq，25℃粘度为10000-14000cps)。使用满足上述技术指标的液体双酚A环氧树脂作为基体环氧树脂可以提供得到的环氧树脂胶衣具有相比单纯玻纤增强环氧树脂更容易加工的表面。
本发明中，优选地，固化剂A选自二乙烯三胺和/或三乙基四胺；固化剂B选自异氟尔酮二胺、N-氨乙基哌嗪、1,3-双(氨甲基)环己烷、
Figure BDA0001534301930000051
烷二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷中的至少一种。固化剂A和B为已知物质，可以商购获得，例如固化剂A为佳迪达新材料公司的JH-5400(活泼氢当量为52g/eq)；固化剂B为佳迪达新材料公司的JH-5472(活泼氢当量为42g/eq)或固持化工公司的GG-6688(活泼氢当量为95g/eq)。当固化剂的技术指标不在上述限定范围内时，不能为获得的环氧树脂胶衣提供合适的表面加工性。一般纯环氧树脂预浸料制成的板材的巴氏硬度为50-60，当采用本发明提供的环氧树脂胶衣组合物形成的胶衣层后，得到的环氧树脂复合板的巴氏硬度下降到30-40，从而大大降低了材料表面的硬度，降低了打磨难度，改善了板材的表面加工性。
本发明中，消泡剂可以是本领域常规使用的消泡剂，可以是有机硅聚合物，为已知物质，可以商购获得，例如AFCONA ADDITIVES的AFCONA-7201。
本发明中，流平剂可以是本领域常规使用的流平剂，可以是有机硅类，为已知物质，可以商购获得，例如AFCONA ADDITIVES的AFCONA-7300。
本发明中，优选地，润湿分散剂为含有酸性基团的聚合物，为已知物质，可以商购获得，例如BYK的BYK-W996。
本发明中，优选地，颜料为钛白粉和/或炭黑。
本发明中，优选地，填料为碳酸钙、氢氧化铝、滑石粉、云母粉和金属粉中的至少一种。例如可以商购江西省白瑞碳酸钙有限公司的活性重质碳酸钙GR608A，粒径约4-8μm。可以商购合肥旭阳铝颜料有限公司的铝粉，200目。
本发明中，优选地，触变剂为气硅、膨润土、凹凸棒土中的至少一种。例如可以商购德固赛的AEROSIL 380。
本发明中，优选地，触变增强剂为多羟基羧酸和酰胺的聚合物，为已知物质，可以商购例如AFCONA ADDITIVES的AFCONA-7530。
本发明第二方面提供一种环氧树脂复合板，其中，该复合板包括玻纤增强环氧树脂复合材料和在所述复合材料的表面上由本发明的环氧树脂胶衣组合物经固化形成的胶衣层。
本发明中，优选地，所述胶衣层的厚度为0.3-0.5mm。
本发明中，优选地，所述胶衣层与所述玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力至少为百格法的1级。所述粘结力可以为百格法的0级或1级。
本发明中，优选地，所述玻纤增强环氧树脂复合材料通过将包含玻璃纤维与环氧树脂材料的预浸料进行固化得到；所述玻璃纤维占所述玻纤增强环氧树脂复合材料总重的49-53重量％，所述环氧树脂材料包含40-50重量份的环氧树脂、6-10重量份的增韧改性环氧树脂、2-6重量份的固化剂C、1-4重量份的促进剂和可选的30-55重量份的树脂填料；其中，所述固化剂C为双氰胺。其中，所述环氧树脂材料中各组分的总和为100重量份。所述环氧树脂材料与所述玻璃纤维混合为所述玻纤增强环氧树脂复合材料，玻璃玻璃纤维在其中的含量为49-53重量％。
其中，环氧树脂可以为液体环氧树脂和/或固体环氧树脂，例如可以商购南亚环氧树脂NPEL-128、NPEL-127或蓝星新材0164，或巴陵石化公司的CYD-128。
所述增韧改性环氧树脂可以是丁腈橡胶改性的环氧树脂、二聚酸改性的环氧树脂或聚氨酯改性的环氧树脂，均为已知物质，可以商购获得，例如陶氏公司的DER791、骏桥贸易公司的MX125、上海众司公司的ERS-133。
所述固化剂C为已知物质，可以商购获得，例如AlzChem公司Dyhard100S、CVC公司的Omicure DDA10。
所述玻璃纤维为已知物质，可以商购获得，例如重庆国际复合材料有限公司的规格为800g的玻璃纤维方格布EWR800-1000。
所述促进剂可以是有机脲促进剂或咪唑类促进剂，是已知物质，可以商购获得，例如AlzChem公司的UR500、CVC公司的Omicure U-24。
所述树脂填料可以是常规使用的各种无机填料，例如可以优选为碳酸钙或氢氧化铝。
本发明第三方面提供一种制备本发明的环氧树脂复合板的方法，该方法包括：
(1)将基体环氧树脂100重量份、消泡剂0.3-2.2重量份、流平剂0.3-1.1重量份、润湿分散剂0.6-2.2重量份、颜料0-3重量份、填料60-110重量份、触变剂1.8-2.2重量份和触变增强剂0.3-1.4重量份混合搅拌均匀并研磨，得到胶衣A组份；
将固化剂A和固化剂B按照重量比为1：(1-4)混合均匀为胶衣B组份；
将胶衣A组份与20-30重量份的胶衣B组份混合均匀为胶衣涂料；
(2)将胶衣涂料涂覆在喷涂了脱模剂的模具上，并进行预固化，形成厚度为0.3-0.5mm的凝胶态的胶衣层；
(3)将包含玻璃纤维与环氧树脂材料的预浸料铺覆在胶衣层上并进行固化。
本发明中，优选地，步骤(2)中，所述预固化在70-80℃下进行40-60min，然后在110-120℃下进行60-80min。
本发明中，优选地，步骤(3)中所述固化的过程包括：先在70-80℃下进行40-60min的前固化，再在110-120℃下进行60-80min的后固化。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
1)胶衣涂料的刷涂效果，通过肉眼观察刷涂的胶衣是否会流淌，有缩孔，针眼等。
2)胶衣和复合材料的粘接力，百格法，依据GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格实验》进行。
3)胶衣层的质量，通过将胶衣层进行打磨(砂纸800目以上)，通过肉眼观察胶衣层经打磨后是否会出现针孔、砂眼等。不出现为质量好，出现为质量差。
实施例1
1)环氧树脂胶衣组合物：
胶衣A组份：液体双酚A环氧树脂(NPEL-128)：100重量份、消泡剂(AFCONA-7201)：2重量份、流平剂(AFCONA-7300)：1份、润湿分散剂(BYK-W996)：0.66重量份、填料(GR608A)：64重量份、触变剂(AEROSIL380)：2重量份、触变增强剂(AFCONA-7530)：0.4重量份。
胶衣B组份：固化剂A(JH-5400)：10重量份。固化剂B(GG-6688)：14重量份。
将胶衣A组份中的液体双酚A环氧树脂、消泡剂、流平剂和润湿分散剂搅拌均匀；其中缓慢加入填料并分散均匀；再加入触变剂和触变增强剂并搅拌均匀；然后加入三辊研磨机进行研磨，得胶衣A组份。
将固化剂A和固化剂B搅拌均匀得到胶衣B组份。
2)清理模具并喷涂脱模剂至少2次，并晾干待用。
将胶衣A组份和胶衣B组份混合为胶衣涂料；用毛刷将胶衣涂料均匀刷涂在模具上，观察胶衣涂料无流淌、缩孔和针眼；在室温下自然表干或者模具预热为60℃，以完成胶衣涂料的预固化，形成厚度为0.4mm的胶衣层。
3)预浸料：包含40重量份的环氧树脂(NPEL 128)、8重量份的增韧改性环氧树脂(DER791)、3重量份的双氰胺(Dyhard 100S)、4重量份的促进剂(Dyhard UR500)、45重量份的碳酸钙的环氧树脂材料，以及104重量份的玻璃纤维(EWR800-1000)；
将预浸料铺覆在胶衣层上，并置于烘箱中，先在75℃下进行50min的前固化，再在115℃下进行70min的后固化。
得到环氧树脂复合板，进行胶衣与预浸料形成的玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力测定为0级。
将环氧树脂复合板上的胶衣层进行打磨，观察胶衣表面无针孔和砂眼。
实施例2
1)环氧树脂胶衣组合物：
胶衣A组份：液体双酚A环氧树脂(NPEL-128)：100重量份、消泡剂(AFCONA-7201)：2.2重量份、流平剂(AFCONA-7300)：1.1重量份、润湿分散剂(BYK-W996)：0.6重量份、填料(GR608A)：110重量份、触变剂(AEROSIL 380)：1.8重量份、触变增强剂(AFCONA-7530)：1.4重量份、钛白粉：2重量份、黑色色膏(PolyOne的Stan-ToneTM90EPX50Black)：0.26重量份。
胶衣B组份：固化剂A(JH-5400)：5重量份、固化剂B(JH-5472)：20重量份。
将胶衣A组份中的液体双酚A环氧树脂、消泡剂、流平剂和润湿分散剂搅拌均匀；其中缓慢加入黑色色膏、钛白粉，然后是填料并分散均匀；再加入触变剂和触变增强剂并搅拌均匀；然后加入三辊研磨机进行研磨，得胶衣A组份。
将固化剂A和固化剂B搅拌均匀得到胶衣B组份。
2)清理模具并喷涂脱模剂至少2次，并晾干待用。
将胶衣A组份和胶衣B组份混合为胶衣涂料；用毛刷将胶衣涂料均匀刷涂在模具上，观察胶衣涂料无流淌、缩孔和针眼；在室温下自然表干或者模具预热为60℃，以完成胶衣涂料的预固化，形成厚度为0.5mm的胶衣层。
3)预浸料：包含50重量份的环氧树脂(NPEL-128)、10重量份的增韧改性环氧树脂(MX125)、6重量份的双氰胺(Omicure DDA10)、2重量份的促进剂(Omicure U-24)、32重量份的氢氧化铝的环氧树脂材料，以及97重量份的玻璃纤维(EWR800-1000)；
将预浸料铺覆在胶衣层上，并置于烘箱中，先在70℃下进行60min的前固化，再在120℃下进行60min的后固化。
得到环氧树脂复合板，进行胶衣与预浸料形成的玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力测定为0级。
将环氧树脂复合板上的胶衣层进行打磨，观察胶衣表面无针孔和砂眼。
实施例3
1)环氧树脂胶衣组合物：
胶衣A组份：液体双酚A环氧树脂(NPEL-128)：100重量份、消泡剂(AFCONA-7201)：0.3重量份、流平剂(AFCONA-7300)：0.3重量份、润湿分散剂(BYK-W996)：2.2重量份、金属粉(合肥旭阳铝颜料有限公司的铝，200目)：60重量份、触变剂(AEROSIL 380)：2.2重量份、触变增强剂(AFCONA-7530)：0.3重量份。
胶衣B组份：固化剂A(JH-5400)：15重量份、固化剂B(JH-5472)：15重量份。
将胶衣A组份中的液体双酚A环氧树脂、消泡剂、流平剂和润湿分散剂搅拌均匀；其中缓慢加入填料并分散均匀；再加入触变剂和触变增强剂并搅拌均匀；然后加入三辊研磨机进行研磨，得胶衣A组份。
将固化剂A和固化剂B搅拌均匀得到胶衣B组份。
2)清理模具并喷涂脱模剂至少2次，并晾干待用。
将胶衣A组份和胶衣B组份混合为胶衣涂料；用毛刷将胶衣涂料均匀刷涂在模具上，观察胶衣涂料无流淌、缩孔和针眼；在室温下自然表干或者模具预热为60℃，以完成胶衣涂料的预固化，形成厚度为0.3mm的胶衣层。
3)预浸料：包含45重量份的环氧树脂(CYD-128)、6重量份的增韧改性环氧树脂(ERS-133)、4重量份的双氰胺(Dyhard 100S)、1重量份的促进剂(Dyhard UR500)、44重量份的氢氧化铝的环氧树脂材料，以及112重量份的玻璃纤维(EWR800-1000)；
将预浸料铺覆在胶衣层上，并置于烘箱中，先在80℃下进行40min的前固化，再在110℃下进行80min的后固化。
得到环氧树脂复合板，进行胶衣与预浸料形成的玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力测定为0级。
将环氧树脂复合板上的胶衣层进行打磨，观察胶衣表面无针孔和砂眼。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，用100重量份的NPEF-170(环氧当量为160-180g/eq，25℃粘度为2000-5000cps)替代100重量份的液体双酚A环氧树脂(NPEL-128)。
观察胶衣涂料出现流挂现象，胶衣表面不均匀，无法进行后续试验。
对比例2
按照实施例1的方法，不同的是，用14重量份的EC210(深圳佳迪达公司，活泼氢当量为32g/eq)脂环胺作为固化剂B，替换14重量份的固化剂B(GG-6688)。
观察胶衣涂料无流淌、缩孔和针眼，但是大大延长了胶衣的表干时间，不利于提高生产效率。
制得环氧树脂复合板，进行胶衣与预浸料形成的玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力测定为2级。
将环氧树脂复合板上的胶衣层进行打磨，观察胶衣表面无针孔和砂眼。
对比例3
按照实施例2的方法，不同的是，固化剂A(JH-5400)：7重量份、固化剂B(JH-5472)：5重量份。
观察胶衣涂料无流淌、缩孔和针眼，但是不仅大大延长了胶衣的表干时间，不利于提高生产效率，而且固化不完全。
制得环氧树脂复合板，进行胶衣与预浸料形成的玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力测定为3级。
将环氧树脂复合板上的胶衣层进行打磨，观察胶衣表面无针孔和砂眼。
对比例4
按照实施例2的方法，不同的是，固化剂A(JH-5400)：2重量份、固化剂B(JH-5472)：10重量份。
观察胶衣涂料无流淌、缩孔和针眼，但是不仅大大延长了胶衣的表干时间，不利于提高生产效率，而且固化不完全。
制得环氧树脂复合板，进行胶衣与预浸料形成的玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力测定为2级。
将环氧树脂复合板上的胶衣层进行打磨，观察胶衣表面无针孔和砂眼。
通过实施例、对比例和表1的结果可以看出，采用本发明的实施例可以提供具有与玻纤增强环氧树脂复合材料良好粘接力的环氧树脂胶衣，且胶衣有适宜的表干时间和固化效果好，可以明显改善玻纤增强环氧树脂复合材料表面的加工性。
对比例1未采用具有本发明的技术指标的液体双酚A环氧树脂，不能得到合格的胶衣。对比例2未采用具有本发明的技术指标的固化剂B，胶衣的表干时间长，且粘结力差。对比例3、4使用的固化剂不论是总用量还是固化剂A与B之间的重量比均不在本发明的限定范围内，胶衣的表干时间长，固化不完全，且粘结力差。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种环氧树脂复合板，其特征在于，该复合板包括玻纤增强环氧树脂复合材料和在所述复合材料的表面上由环氧树脂胶衣组合物经固化形成的胶衣层；
其中，所述环氧树脂胶衣组合物包括：基体环氧树脂100重量份、固化剂20-30重量份、消泡剂0.3-2.2重量份、流平剂0.3-1.1重量份、润湿分散剂0.6-2.2重量份、填料60-110重量份、触变剂1.8-2.2重量份、触变增强剂0.3-1.4重量份和可选的颜料0-3重量份；
其中，基体环氧树脂为液体双酚A环氧树脂，环氧当量为184-194g/eq，25℃粘度为10000-15000cps；
固化剂包括固化剂A和固化剂B；固化剂A为脂肪胺，固化剂A的活泼氢当量为50-60g/eq；固化剂B为脂环胺，固化剂B的活泼氢当量为40-95g/eq；固化剂A与固化剂B的重量比为1：（1-4）。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂复合板，其中，固化剂A选自二乙烯三胺和/或三乙烯四胺。
3.根据权利要求1或2所述的环氧树脂复合板，其中，固化剂B选自异氟尔酮二胺、N-氨乙基哌嗪、1,3-双(氨甲基)环己烷、䓝烷二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的复合板，其中，所述胶衣层的厚度为0.3-0.5mm。
5.根据权利要求1所述的复合板，其中，所述胶衣层与所述玻纤增强环氧树脂复合材料之间的粘接力至少为百格法的1级。
6.根据权利要求1所述的复合板，其中，所述玻纤增强环氧树脂复合材料通过将包含玻璃纤维与环氧树脂材料的预浸料进行固化得到；所述玻璃纤维占所述玻纤增强环氧树脂复合材料总重的49-53重量%，所述环氧树脂材料包含40-50重量份的环氧树脂、6-10重量份的增韧改性环氧树脂、2-6重量份的固化剂C、1-4重量份的促进剂和可选的30-55重量份的树脂填料；其中，所述固化剂C为双氰胺。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的环氧树脂复合板的方法，该方法包括：
（1）将基体环氧树脂100重量份、消泡剂0.3-2.2重量份、流平剂0.3-1.1重量份、润湿分散剂0.6-2.2重量份、颜料0-3重量份、填料60-110重量份、触变剂1.8-2.2重量份和触变增强剂0.3-1.4重量份混合搅拌均匀并研磨，得到胶衣A组份；
将固化剂A和固化剂B按照重量比为1：（1-4）混合均匀为胶衣B组份；
将胶衣A组份与20-30重量份的胶衣B组份混合均匀为胶衣涂料；
（2）将胶衣涂料涂覆在喷涂了脱模剂的模具上，并进行预固化，形成厚度为0.3-0.5mm的凝胶态的胶衣层；
（3）将包含玻璃纤维与环氧树脂材料的预浸料铺覆在胶衣层上并进行固化。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤（2）中，所述预固化在70-80℃下进行40-60min，然后在110-120℃下进行60-80min。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤（3）中所述固化的过程包括：先在70-80℃下进行40-60min的前固化，再在110-120℃下进行60-80min的后固化。
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