CN109983839A - 车辆窗玻璃 - Google Patents

Abstract

一种车辆窗玻璃(2)，包含：玻璃基板(4)，所述玻璃基板(4)具有沉积在其至少一个表面的至少一部分上的导电涂层(6)，其中所述导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层；印刷在导电涂层的至少一部分上的周边遮蔽带(21、121)；印刷在周边遮蔽带上的固化的导电油墨(10、12、131)；以及与导电涂层和固化的导电油墨两者电接触的导电元件(21、123)。还公开了一种车辆窗玻璃的制造方法和包含所述车辆窗玻璃的车辆。

Description

车辆窗玻璃

本发明涉及车辆窗玻璃和车辆窗玻璃的制造方法。

加热器装置是公知的。例如，US-B-3,931,496公开了一种电加热装置，特别是一种具有经改进的端子装置的条带形式的多层电膜加热器。

通过提供电加热车辆窗玻璃的装置来制造具有除雾和/或除冰功能的车辆窗玻璃是有用的。为了提供具有可电加热区域的车辆窗玻璃，跨待加热的窗玻璃的部分，玻璃基板可以设有细导线(例如嵌入层压窗玻璃中的)或印刷的导电油墨线路以形成加热电路。加热电路可以例如是栅格的形式。

可电加热的窗玻璃可以在玻璃表面上使用导电涂层。US-A-2011/0108537公开了一种具有可电加热的涂层的透明窗格玻璃，该涂层在该窗格玻璃的表面区域的主要部分上方延伸，且与至少两个低阻抗汇流条电连接。

导电线路或导线的加热电路通常具有两个或更多个汇流条，这些汇流条与加热电路电接触并用于将导电涂层或导线连接至电源。汇流条可以由预成型的导电(例如金属的)带或条带形成和/或可以在玻璃表面上使用导电油墨形成，以便与加热电路电接触。车辆窗玻璃中使用的导电油墨通常基于银，通常在玻璃熔块中包含银颗粒。通常对含银油墨进行丝网印刷，然后进行热(即烧制)或UV固化，以获得良好的坚固性和对玻璃表面的粘附性。

在许多车辆窗玻璃中，例如加热的后窗(后档)，加热电路在窗玻璃的内侧(即安装时车辆的内部)形成为薄的加热元件和印刷的汇流条的印刷栅格以保护加热电路免受物理损坏或风化。

在银油墨的固化(特别是热固化)期间，银可迁移到玻璃表面中。

多年来，银作为流动物质而公知。例如，Michael Faraday在使电流通过硫化银后调查了银的流动性(Faraday，Exptl.RES.Electy.Vol.1p.110，Fourth Series)。

银迁移到玻璃表面中导致从金属灰色到黄色/橙色的明显颜色变化。这种颜色通常不会对汽车制造商或使用者有吸引力。虽然目前认为印刷的加热元件为黄色/橙色是可接受的，但是当安装车辆窗玻璃时，对于使用者来说，需要印刷的汇流条不可见。因此，汇流条通常印刷在其本身印在玻璃内表面上的黑色遮蔽带上，以确保从车辆外部看不到汇流条。

一直在尝试解决颜色变化问题。

DE-C-38 43 626公开了一种层压挡风玻璃的生产方法，其中内板在夹层侧具有设有导线提供线路的非热解导电表面涂层。

US 2012-A-058,311公开了使用烧制含银油墨生产的车辆窗玻璃，并讨论了烧制条件的修改，以减少银离子扩散到玻璃表面中以及显著的颜色变化。

US-A-2001/0016253公开了一种用于显示目的的玻璃基板，包括碱玻璃和主要为氧化铟和/或氧化锡的阻挡层、绝缘膜和电极膜。

US-A-5,332,412公开了一种通过用陶瓷色浆涂覆一部分玻璃片，然后在陶瓷色浆的一部分上形成银浆并烧制该玻璃板来形成玻璃板的方法。陶瓷色浆的组成防止了银离子迁移到玻璃板中，从而防止了不利的颜色变化。

US-A-5,782,945公开了一种通过施加含银和硼的组合物在玻璃上形成导电银线路以减少银离子迁移的方法。

US-A-5,547,749公开了一种减少银向玻璃中迁移的着色陶瓷组合物。

US-A-5,968,637公开了一种玻璃基板，其具有插入在玻璃基板与银基沉积物之间的氮化物基阻挡层，以防止由于银向玻璃中的迁移而黄化。

US-A-2007/0020465公开了一种可加热的透明体，其包括具有1号表面和2号表面的第一层和具有3号表面和4号表面的第二层。2号表面朝向3号表面。在2号或3号表面的至少一部分上形成导电涂层。

US-A-4,443,691公开了一种电加热窗，其在电阻加热层和与其连接的电流承载电极之间的界面处实现了更均匀的电流密度。在一个实施方案中，这通过使用位于电极与电阻加热层之间的高电阻率层来实现。

然而，提供更有效的方法来减少或防止特别是在汽车窗玻璃中使用的导电油墨的颜色变化并克服现有技术的问题将是有利的。

本发明的目的是解决这些问题。

因此，本发明在第一方面提供了一种车辆窗玻璃，其包含玻璃基板，该玻璃基板具有沉积在其至少一个表面的至少一部分上的导电涂层，其中该导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层、印刷在导电涂层的至少一部分上的周边遮蔽带、印刷在该周边遮蔽带上的固化的导电油墨和与导电涂层和固化的导电油墨两者电接触的导电元件。

这是非常有利的，因为它允许使用导电的热解沉积的透明导电氧化物层作为加热电路的一部分。本发明的其他优点包括导电油墨保持其金属色，这对车辆使用者和汽车制造商更具吸引力。此外，因为热解涂层本身可以是导电的，所以本发明允许使用热解沉积的透明导电氧化物层作为加热电路的一部分，减少或不需要印刷的加热元件。

令人惊奇的是，本发明人发现，热解沉积的透明导电氧化物层用作加热元件和阻挡层，以防止当与导电元件(该导电元件与所述层和导电油墨两者电接触)组合时印刷在周边遮蔽带上的导电油墨的颜色变化。

在第一实施方案中，导电元件包括周边遮蔽带的至少一部分，其中该部分是导电的。周边遮蔽带的该部分遮蔽了固化的导电油墨并用作导电元件。

在第二实施方案中，周边遮蔽带本身不导电，该周边遮蔽带包含至少一个孔缝，以允许固化的导电油墨与导电涂层之间的电接触，并且导电元件包含设置在周边遮蔽带中的至少一个孔缝中的导电嵌条(fillet)。

热解沉积的透明导电氧化物层包含氧化物(其可以包括氧氮化物或碳氧化物)。

虽然本发明解决了颜色变化问题，但是仍然希望当车辆窗玻璃安装在车辆中时，一些或所有印刷的汇流条被遮蔽。因此，该窗玻璃包含印刷在导电涂层的至少一部分上的周边遮蔽带。这是有利的，因为当安装和使用车辆窗玻璃时，遮蔽带可以适于遮蔽汇流条和任何连接器。

如果提供遮蔽带，则可以通过在导电涂层上方的基板的周边部分上印刷(例如丝网印刷)深色的(通常是黑色的)带来形成遮蔽带。深色被定义为在正常观察条件下部分或完全遮蔽的合适颜色。

通常，至少一部分固化的导电油墨印刷在周边遮蔽带上。因此，为了确保固化的导电油墨与导电涂层的至少一部分电接触，如果周边遮蔽带的至少一部分是导电的，则可能是有利的。这可以通过使用包含颜料(优选黑色或深色颜料，更优选碳，例如炭黑)、导电颗粒(优选银，例如70wt％至90wt％的银)和基质，优选熔块(frit)(尤其是玻璃熔块)的油墨印刷周边遮蔽带来实现。因此，如果该部分是导电的，则导电元件可以包含周边遮蔽带的至少一部分。

通常，基本上所有固化的导电油墨都将印刷在周边遮蔽带上。

为了确保固化的导电油墨与导电涂层的至少一部分电接触，如果周边遮蔽带本身不导电，则周边遮蔽带可以包含至少一个孔缝以允许固化的导电油墨与导电涂层之间的电接触。优选地，周边遮蔽带可包含一个、两个、三个、四个、五六个或更多个孔缝。由于根据本发明的优点，印刷的汇流条可以是金属色，所以可以对孔缝进行成形以形成图案(例如线、点、圆、正方形和/或其他几何形状)或标记(例如产品名称、产品标识、商标和/或徽标)，当安装窗玻璃时，从车辆外部可在遮蔽带中看到。

因此，导电元件可以在周边遮蔽带中包含至少一个孔缝，以允许固化的导电油墨与导电涂层之间的电接触。

在存在孔缝的情况下，导电元件包含设置在周边遮蔽带中的至少一个孔缝中的导电嵌条。

印刷的汇流条(或其至少一部分)可以着色为合适的颜色，优选深色。在多孔缝遮蔽带上印刷着色的汇流条在一些应用中是有利的，因为其可以进一步遮蔽孔缝。

因此，至少一部分固化的导电油墨可以包含导电油墨，该导电油墨包含颜料，优选深色颜料，更优选黑色颜料。导电元件可包含设置在周边遮蔽带中的至少一个孔缝中的深色导电油墨，其可形成深色导电嵌条。

导电元件可包含：第一深色导电油墨，其设置在周边遮蔽带中的至少一个孔缝中；第二导电油墨，其设置成与第一导电油墨电接触。第二导电油墨可以是非着色的(即银色的)，并且可以被周边遮蔽带遮蔽。该实施方案是有利的，因为它允许使用较低量的可能昂贵的深色导电油墨。

优选地，导电油墨包含银，通常为银颗粒和熔块。通常，导电油墨在固化前的油墨组合物中包含平均40wt％至90wt％的银，优选在固化前的油墨组合物中包含60wt％至85wt％的银，更优选在固化前的油墨组合物中包含70wt％至78wt％的银。油墨可以具有不同的银含量并且可以在印刷之前混合以获得合适的银含量。

导电油墨优选为热固化和/或UV(紫外线)固化的。

在固化之前，通常将油墨加热以使油墨干燥(例如通过红外灯)，以减少在固化之前或固化过程中油墨涂抹(smearing)的可能性。

通常，固化的导电油墨的薄层电阻在0.01Ω/□至1Ω/□，优选0.02Ω/□至0.7Ω/□，更优选0.02Ω/□至0.5Ω/□，最优选0.02Ω/□至0.2Ω/□的范围内。

如上所述，特别是与真空涂层，包括溅射的涂层(例如银或包括ITO的金属氧化物)相比，使用优选通过在线涂覆沉积在玻璃基板上的热解沉积涂层在工艺和产品坚固性方面是非常有利的。令人惊奇的是，热解沉积涂层在颜色变化问题方面提供了改善，并且如果是导电的，也可以用作加热电路，尤其是加热元件的一部分。

有用的热解沉积涂层尤其包括化学气相沉积(CVD)涂层。优选地，涂层是CVD氧化物，例如二氧化硅、碳氧化硅、氧氮化硅和/或金属氧化物，例如氧化锡。

如果热解涂层包含绝缘或基本绝缘的材料(例如，二氧化硅、碳氧化硅、氧氮化硅)，则涂层的厚度可以在20nm至120nm的范围内。二氧化硅涂层的厚度可以例如为40nm±10nm，碳氧化硅和/或氧氮化硅涂层的厚度可以例如为24nm至70nm，优选厚度为55nm至63nm。

一些金属氧化物，包括掺杂的氧化锡(例如掺杂氟的氧化锡)和掺杂的氧化锌(例如掺杂铝的氧化锌)可形成透明的导电氧化物涂层。薄层电阻值小于约1,500Ω/□至1,000Ω/□的涂层通常被认为是导电涂层。在玻璃基板上的纯化学计量的氧化锡涂层通常具有极高的薄层电阻。在一些情况下，氧化锡涂层可以具有约350Ω/□至400Ω/□的薄层电阻，这至少部分是由于氧化锡中的氧缺乏，使其导电。氟和其他元素可用作掺杂剂以增加氧化锡的导电性。

热解沉积透明导电氧化物(TCO)可以包括氧化锡、掺杂的氧化锡、掺杂的氧化锌或这些氧化物的两种或更多种的混合物。其他可能的TCO包括未掺杂的氧化锌、碱金属(钾、钠或锂)锡酸盐、锡酸锌、锡酸镉或两种或更多种氧化物的混合物。优选的透明导电氧化物包括掺杂的氧化锡，优选掺杂氟的氧化锡。

热解透明导电氧化物涂层优选为CVD透明导电氧化物涂层，更优选为大气压CVD透明导电氧化物涂层。优选的是，热解透明导电氧化物涂层是在线沉积的CVD透明导电氧化物涂层(即，当浮法玻璃带处于高于400℃的温度时，在浮法玻璃生产过程中沉积的)。

热解透明导电氧化物涂层优选使其沉积在玻璃基板的表面上，其中玻璃的温度在450℃至725℃的范围内，优选在550℃至700℃的范围内，更优选在575℃至675℃的范围内，最优选在590℃至660℃的范围内。

通常，除了热解沉积的透明导电氧化物层之外，导电涂层还会包含一个或多个另外的层。该一个或多个另外的层可以包括二氧化硅、氧化锡(掺杂或未掺杂)的层。可以使用该另外的层以便调节导电涂层的光学性质或改善涂层的其他层的生长和沉积。导电涂层的最优选实施方案包括顺序为玻璃/SnO₂/SiO₂/掺杂F的SnO₂的玻璃基板上的层。

优选的是，热解沉积的透明导电氧化物层是导电涂层的最外层。这是有利的，因为它由此改善了与导电油墨的电接触。

通常，透明导电氧化物层的薄层电阻会在以下范围内：1Ω/□至120Ω/□，优选为1Ω/□至110Ω/□，更优选为5Ω/□至100Ω/□，或1Ω/□至50Ω/□，最优选1Ω/□至40Ω/□。优选地，透明导电氧化物层的薄层电阻在以下范围内：3Ω/□至30Ω/□，或5Ω/□至70Ω/□，优选5Ω/□至50Ω/□，更优选5Ω/□至30Ω/□，最优选5Ω/□至25Ω/□。TCO涂层(尤其是掺杂氟的氧化锡涂层)的薄层电阻可以通过改变涂层的厚度(通常较厚的涂层具有较低的薄层电阻)，改变掺杂剂的性质或量，或改变沉积过程中玻璃基板的温度来调整。

由于透明导电氧化物层的薄层电阻的优选范围，根据本发明的车辆窗玻璃优选地适于安装在具有10V至250V，优选14V至250V，最优选24V至110V的电源的车辆中。

通常，透明导电氧化物涂层的平均表面粗糙度Sa(如根据ISO 25178确定的那样，其中Sa被定义为使用5μm×5μm的扫描尺寸通过AFM确定的表面的算术平均高度)在5nm至40nm，优选8nm至24nm的范围内。

热解沉积的透明导电氧化物层的厚度通常在50nm至500nm，优选70nm至400nm的范围内。

使用导电涂层和导电油墨的优点是油墨可以在加热电路中形成一个或多个汇流条。因此，优选地，与导电涂层的至少一部分电接触的固化的导电油墨形成至少第一汇流条，以将导电涂层电连接至电源。

在本发明的第二方面，提供了一种车辆窗玻璃，其包含具有导电涂层的玻璃基板，该导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层(该涂层沉积在玻璃基板的至少一个表面的至少一部分上)、印刷在导电涂层的至少一部分上的周边遮蔽带、至少一个包含固化的导电油墨的第一汇流条(该汇流条印刷在周边遮蔽带上)以及与导电涂层和第一汇流条两者电接触的导电元件。

第二(以及其他汇流条)可以由预成型的导电带或条带(例如金属箔，优选地包含铜，更优选镀锡铜)形成，但是也可以优选印刷。因此，优选的是，车辆窗玻璃进一步包含至少一个第二汇流条，该第二汇流条包含固化的导电油墨，该第二汇流条印刷在窗玻璃的第二部分上，使得其与导电涂层的至少第二部分电接触。

通常，第二汇流条(以及任何其他汇流条，例如第三、第四或第五汇流条)也将包含固化的导电油墨，第二汇流条印刷在周边遮蔽带上，并且具有与导电涂层和第二汇流条两者电接触的导电元件。导电元件和第二汇流条的其他特征大体上可以如本文对于第一方面的第一汇流条和/或固化的导电油墨所述那样。

优选地，第一和第二汇流条将位于车辆窗玻璃的不同侧的周边部分中，在第一汇流条与第二汇流条之间具有预定距离。由第一汇流条和第二汇流条的长度以及第一汇流条与第二汇流条之间的距离形成的区域形成窗玻璃的可加热区域。

优选的是，纵横比，即窗玻璃的相对长边与窗玻璃的相对短边的长度比率在1.1至4的范围内，优选在1.2至3.6的范围内，并且更优选在1.4至3.4的范围内(宽度对高度)。

优选地，第一汇流条和第二汇流条沿着窗玻璃的相对长边延伸。这是有利的，因为第一与第二汇流条之间的距离由此相对较短，即使热解沉积的导电氧化物涂层的薄层电阻相对较高，也能够实现良好的除雾或除冰性能。

根据本发明的车辆窗玻璃可以是大致平坦的或弯曲的。

根据本发明的车辆窗玻璃的可加热区域优选地相对较大并且通常为车辆玻璃面积的至少50％，优选至少60％，更优选至少70％，甚至更优选至少80％，并且最优选至少90％。

在第三方面，本发明提供一种车辆窗玻璃的制造方法，该方法包括:

a)提供涂有导电涂层的第一玻璃层，该导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层，该涂层沉积在玻璃基板的至少一个表面的至少一部分上，

b)在基板的周边部分上印刷周边遮蔽带，

c)使用导电油墨印刷至少一个汇流条，使其与导电元件电接触，该导电元件与导电涂层电接触，

d)固化该导电油墨。

在第四方面，本发明提供一种车辆窗玻璃的制造方法，该方法包括：

a)提供涂有导电涂层的第一玻璃层，该导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层，该涂层沉积在玻璃基板的至少一个表面的至少一部分上，

b)在基板的周边部分上印刷含有至少一个孔缝的周边遮蔽带，

c)使用导电油墨在周边遮蔽带上印刷至少一个汇流条，使其覆盖该孔缝，由此在汇流条与导电涂层之间提供电接触，

d)固化该导电油墨。

现在将仅通过实施例并参考附图来描述本发明，其中：

图1是根据本发明的车辆窗玻璃的内表面的示意性平面图，该窗玻璃具有印刷的周边遮蔽带。

图2是在B-B上穿过图1的车辆窗玻璃的示意性剖面图。

图3是穿过第二车辆窗玻璃的边缘下部的示意性剖面图。

图4是穿过第三车辆窗玻璃的边缘下部的示意性剖面图。

图5是穿过第四车辆窗玻璃的边缘下部的示意性剖面图。

图6是第五车辆窗玻璃的外表面的示意性平面图。

图7是第六车辆窗玻璃的外表面的示意性平面图。

图8是第七车辆窗玻璃的外表面的示意性平面图。

图1和图2分别示出了适合用作车辆后窗的车辆窗玻璃2的平面图和剖面图。图1是车辆窗玻璃2的表面的平面图，该表面在安装和使用时将位于车辆内部。车辆窗玻璃2包含浮法玻璃基板4，该浮法玻璃基板4具有热解沉积的导电涂层6，该热解沉积的导电涂层6在其大气侧表面上包含F:SnO₂层。使用在熔块中包含银(70wt％至78wt％)和炭黑的油墨(Chimet 3900)在环绕窗玻璃2的周边的导电涂层6上丝网印刷导电周边遮蔽带21，构成该窗玻璃的可视区域3。在车辆窗玻璃2的下周边部分8中，具有印刷在导电周边遮蔽带21上的下部汇流条10。使用在玻璃熔块中含有70wt％至78wt％银颗粒的油墨印刷下部汇流条10，随后进行热固化。在车辆窗玻璃2的上周边部分14中以相同方式丝网印刷上部汇流条12。导电涂层6防止了通常的颜色变化，因此下部汇流条10和上部汇流条12是金属色。周边遮蔽带21用于遮蔽上部汇流条12和下部汇流条10，使得当安装窗玻璃2时，不能从车辆外部看到上部汇流条12和下部汇流条10。因为周边遮蔽带21是导电的，所以导电涂层6与上部汇流条12和下部汇流条10是电接触的。

周边遮蔽带可以包含多个孔缝(例如，周边遮蔽带21的未印刷的限定部分)。如果作为图1和2的实施方案的替代，周边遮蔽带不导电(例如通过使用在熔块中包含炭黑但具有极少或不含银的油墨印刷)，这将是特别有利的，因为其将仍然允许汇流条10、12与导电涂层6之间的电接触。

图3示出了根据本发明的车辆窗玻璃的下部边缘一部分的示意性剖面。该车辆窗玻璃大体上类似于图1和2中所示的实施方案，其具有周边遮蔽带121。因此，该车辆窗玻璃包含浮法玻璃基板4，该浮法玻璃基板4具有热解沉积的导电涂层6，该热解沉积的导电涂层6包含F:SnO₂层。在周边遮蔽带121上有丝网印刷的下部汇流条131，该周边遮蔽带121本身使用在熔块中包含炭黑的油墨丝网印刷在导电涂层6上。周边遮蔽带121的材料不导电，但是有一个或多个孔缝122，使得形成汇流条131的油墨流入孔缝122中，形成导电嵌条123，导电嵌条123与导电涂层6电接触。使用在玻璃熔块中含有50wt％至78wt％银颗粒的油墨印刷汇流条131。随后，汇流条131的油墨被热固化。导电涂层6防止了通常的颜色变化，因此汇流条131是金属色。周边遮蔽带121用于遮蔽汇流条131的大部分，但是当安装窗玻璃时，孔缝122中的嵌条123将以金属形状而被从车辆外部看到。

图4示出了根据本发明的第三车辆窗玻璃的边缘下部的示意性剖面。车辆窗玻璃大体上类似于图3中所示的实施方案，但是，在这种情况下，使用在玻璃熔块中含有50wt％至78wt％银颗粒以及炭黑颜料的油墨印刷汇流条131。随后，汇流条131的油墨被热固化。在印刷过程中，形成汇流条131的油墨流入孔缝122，形成导电嵌条123，该导电嵌条123与导电涂层6电接触。虽然导电涂层6防止了通常的颜色变化，但是汇流条131的颜色是深色的，使得当安装窗玻璃时，从车辆外部不太看得见孔缝122中的嵌条123(并且可以与周边遮蔽带121在颜色上非常匹配)。

图5示出了根据本发明的第四车辆后窗的边缘下部的示意性剖面。车辆后窗大体上类似于图3中所示的实施方案，其中周边遮蔽带121具有一个或多个孔缝122。汇流条231由第一导电油墨233形成，该第一导电油墨233首先被印刷并流入孔缝122中，形成导电嵌条223并与导电涂层6电接触。第二导电油墨232套印在第一导电油墨233上。第一导电油墨233在具有炭黑颜料的玻璃熔块中含有50wt％至78wt％银颗粒。第二导电油墨232在玻璃熔块中包含50wt％至78wt％银颗粒。随后汇流条231的油墨被热固化。周边遮蔽带121用于遮蔽汇流条231的大部分，当安装窗玻璃时，由于相对于深色的周边遮蔽带121的深颜色，从车辆外部不太看得见或看不见由深色的第一导电油墨233形成的、孔缝122中的导电嵌条223。

图6是适于用作后车窗的第五车辆窗玻璃301的外表面(即，当将窗户安装在车辆中时，从车辆外部可见的表面)的示意性平面图。剖面中车辆窗玻璃301的下部大体上如图3中所示，图3中所示的窗玻璃301的部分将不详细描述。周边遮蔽带121具有上部孔缝324和下部孔缝323，每个都是细线条的形式。使用在玻璃熔块中含有50wt％至78wt％银颗粒的油墨印刷上部汇流条和下部汇流条。印刷后，汇流条的油墨被热固化。导电涂层(见图3)防止了通常的颜色变化，因此上下部汇流条是金属色。周边遮蔽带121用于遮蔽各汇流条的大部分，但是，通过上部孔缝324和下部孔缝323可以看到在外表面上的薄金属外观线条的形式的与导电涂层电连接的嵌条。

图7是适于用作后车窗的第六车辆窗玻璃302的外表面(即，当将窗户安装在车辆中时，从车辆外部可见的表面)的示意性平面图。车辆窗玻璃302大致类似于图6中所示的车辆窗玻璃，但是，下部孔缝是线条323a和标记323b的形式，因此通过作为线条(323a)和标记(323b)的下部孔缝可以看到与导电涂层电连接的嵌条。在图7中，标记孔缝323b是字母，但在其他实施方案中，标记孔缝323b可以被形成为表示徽标、设计、名称、产品标识或类似标志。

图8是适于用作后车窗的第七车辆窗玻璃402的外表面(即，当将窗户安装在车辆中时，从车辆外部可见的表面)的示意性平面图。车辆窗玻璃402大体上类似于图6和7中所示的车辆窗玻璃，但是下部孔缝是圆形孔缝323的形式，因此通过作为圆形的下部孔缝323可以看到与导电涂层电连接的嵌条。在图8中，下部孔缝323是圆形的，但在其他实施方案中，上部孔缝324和/或下部孔缝323通常可以是任何合适的形状(例如正方形、矩形、椭圆形、星形、三角形、菱形、五边形、六边形等)。

现在通过实施例进一步说明本发明，其中由涂有掺杂氟的氧化锡的导电层的玻璃基板组成的车辆窗玻璃样品用含银导电油墨印刷并固化。

实施例

电气特性

使用具有4点探针的表面电阻率计(Guardian Model SRM 232)确定实施例的薄层电阻。对于每个样品，以相同厚度进行测量，并取三次测量的平均值。

基板

在实施例中，涂覆的玻璃层是涂有掺杂氟的氧化锡(作为外层)的浮法玻璃。

涂覆的玻璃层是玻璃/未掺杂的SnO₂/SiO₂/掺杂F的SnO₂的形式，具有掺杂的氧化锡层，以产生具有15Ω/□的薄层电阻的涂覆的玻璃层。通过改变掺杂的氧化锡涂层的厚度，也可以改变薄层电阻。

使用在线CVD涂覆来沉积掺杂氟的二氧化锡层。这是在浮法玻璃生产过程中进行的，玻璃基板的温度为600℃至650℃。将二氯化二甲基锡(DMT)形式的含锡前体加热至177℃，并使氦气形式的载体气流通过DMT。随后将气态氧加入DMT/氦气流中。同时，将无水氟化氢(HF)形式的含氟前体加热至204℃。加入另外的水以产生气态HF与水的混合物。将两种气流混合并以约395L/min的速率输送到热玻璃表面。DMT、氧、HF的比率为3.6:61.3:1.所得的掺杂氟的氧化锡层的厚度为约320nm，其标称薄层电阻为约15Ω/□，测量值为12Ω/□至13Ω/□。

实例

将如上所述的经洗涤的热解涂覆的玻璃(测量的薄层电阻为12Ω/□至13Ω/□)用作基板。在热解导电涂层上的后窗的上下周边部分上丝网印刷银汇流条(使用标称银含量为80wt％的Chimet AG 3900油墨)。

在680℃下烧制/固化(循环时间为100秒)之后，印刷的汇流条为金属银色。在没有热解涂层的玻璃基板上以相同方式印刷的汇流条在烧制/固化后是橙色的。

在本发明的样品上，在烧制和经过一段时间(超过12个月)之后，金属银保持不变。

还将印刷的银汇流条施加到热解导电的涂覆的表面上来制备样品。超过6个月，银色印痕保持金属色。还通过对基板进行印刷(使用从Johnson Matthey获得的标准黑色油墨)来制备样品，其中遮蔽带具有线条形式的孔缝。在周边遮蔽带上丝网印刷银汇流条(使用标称银含量为80wt％的Chimet AG 3900油墨)。在680℃、循环时间100秒下烧制/固化之后，印刷的汇流条为金属银色，并且通过遮蔽带中的孔缝可以看到部分金属汇流条。

附图标记

2 车辆窗玻璃

3 可视区域

4 浮法玻璃基板

6 导电涂层

8 下部周边部分

10 下部汇流条

12 上部汇流条

14 上部周边部分

21 导电周边遮蔽带

121 周边遮蔽带

122 孔缝

123 导电嵌条

131 下部汇流条

223 导电嵌条

231 下部汇流条

232 第二导电油墨

233 第一导电油墨

301 车辆窗玻璃

302 车辆窗玻璃

323 下部孔缝

323a 下部线条孔缝

323b 下部标记孔缝

324 上部孔缝

402 车辆窗玻璃

Claims (22)

1.一种车辆窗玻璃(2)，包含：

玻璃基板(4)，所述玻璃基板(4)具有沉积在其至少一个表面的至少一部分上的导电涂层(6)，

其中所述导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层，其特征在于，

印刷在所述导电涂层的至少一部分上的周边遮蔽带(21、121)、

印刷在所述周边遮蔽带上的固化的导电油墨(10、12、131)以及与所述导电涂层和所述固化的导电油墨电接触的导电元件(21、123)。

2.如权利要求1所述的车辆窗玻璃，其中基本上所有固化的导电油墨都印刷在所述周边遮蔽带上。

3.如权利要求1或2任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述导电元件包含所述周边遮蔽带的导电部分。

4.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述导电元件包含在所述周边遮蔽带中的至少一个孔缝，以允许所述固化的导电油墨与所述导电涂层之间的电接触。

5.如权利要求4所述的车辆窗玻璃，其中所述导电元件包含导电嵌条，所述导电嵌条设置在所述周边遮蔽带中的至少一个孔缝中。

6.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述导电油墨包含银，任选的银颗粒和熔块。

7.如权利要求6所述的车辆窗玻璃，其中所述导电油墨在固化前的油墨组合物中包含平均40wt％至90wt％的银，优选在固化前的油墨组合物中包含60wt％至85wt％的银，更优选在固化前的油墨组合物中包含70wt％至78wt％的银。

8.如权利要求4至7中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述固化的导电油墨包括含有颜料，优选深色颜料，更优选黑色颜料的导电油墨。

9.如权利要求8所述的车辆窗玻璃，其中所述导电元件包括由深色导电油墨形成的导电嵌条，所述导电嵌条设置在所述周边遮蔽带中的至少一个孔缝中。

10.如权利要求9所述的车辆窗玻璃，还包含第二导电油墨，所述第二导电油墨设置成与所述第一导电油墨电接触。

11.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述导电油墨是热固化的和/或是UV固化的。

12.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述固化的导电油墨的薄层电阻在以下范围内：0.01Ω/□至1Ω/□，优选0.02Ω/□至0.7Ω/□，更优选0.02Ω/□至0.5Ω/□，最优选0.02Ω/□至0.2Ω/□。

13.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述热解沉积的透明导电氧化物包括掺杂的氧化锡、掺杂的氧化锌、锡酸盐或这些氧化物中的两种或更多种的混合物。

14.如权利要求13所述的车辆窗玻璃，其中所述热解沉积的透明导电氧化物包括氧化锡，优选掺杂的氧化锡，更优选掺杂氟的氧化锡。

15.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中热解沉积层的厚度在50nm至500nm的范围内，优选70nm至400nm的范围内。

16.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述导电涂层的薄层电阻在5Ω/□至100Ω/□的范围内。

17.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述热解沉积的透明导电氧化物层是导电涂层的最外层。

18.如前述权利要求中任一项所述的车辆窗玻璃，其中所述固化的导电油墨形成第一汇流条，以将所述导电涂层电连接至电源。

19.一种车辆窗玻璃，包含：

具有导电涂层的玻璃基板，所述导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层，所述涂层沉积在所述玻璃基板的至少一个表面的至少一部分上；

印刷在所述导电涂层的至少一部分上的周边遮蔽带；以及

至少一个第一汇流条，所述第一汇流条包含固化的导电油墨，所述汇流条印刷在所述周边遮蔽带上；

与导电涂层和第一汇流条两者电接触的导电元件。

20.如权利要求18或19任一项所述的车辆窗玻璃，还包含至少一个第二汇流条，所述第二汇流条包含固化的导电油墨，所述第二汇流条印刷在所述窗玻璃的第二部分上，使得其与导电涂层的至少一个第二部分电接触。

21.一种车辆窗玻璃的制造方法，该方法包括：

a)提供涂有导电涂层的第一玻璃层，所述导电涂层包含热解沉积的透明导电氧化物层，所述涂层沉积在所述玻璃基板的至少一个表面的至少一部分上，

b)在基板的周边部分上印刷包含至少一个孔缝的周边遮蔽带，

c)使用导电油墨在所述周边遮蔽带上印刷至少一个汇流条，使其覆盖所述孔缝，由此在所述汇流条与导电涂层之间提供电接触，

d)固化所述导电油墨。

22.一种车辆，其具有10V至250V的电源并且包含如权利要求1至20中任一项所述的车辆窗玻璃。