CN109972413A - 一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺 - Google Patents

一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN109972413A
CN109972413A CN201910260902.1A CN201910260902A CN109972413A CN 109972413 A CN109972413 A CN 109972413A CN 201910260902 A CN201910260902 A CN 201910260902A CN 109972413 A CN109972413 A CN 109972413A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
water
high viscosity
sheep bar
base resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910260902.1A
Other languages
English (en)
Inventor
鲁明友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Chengxun New Materials Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Chengxun New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Chengxun New Materials Co Ltd filed Critical Zhejiang Chengxun New Materials Co Ltd
Priority to CN201910260902.1A priority Critical patent/CN109972413A/zh
Publication of CN109972413A publication Critical patent/CN109972413A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D06N3/0061—Organic fillers or organic fibrous fillers, e.g. ground leather waste, wood bark, cork powder, vegetable flour; Other organic compounding ingredients; Post-treatment with organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D06N3/0063—Inorganic compounding ingredients, e.g. metals, carbon fibres, Na2CO3, metal layers; Post-treatment with inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/147—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the isocyanates used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/14—Properties of the materials having chemical properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/28—Artificial leather

Abstract

本发明公开了一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，按重量份计，包括水性聚氨酯树脂、消光粉、发泡粉、去离子水、羊巴粉、增稠剂，还可以包括碳纤维份、氨纶纤维份、竹原纤维份、偶联剂；水性聚氨酯树脂的制备原料包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸、去离子水、一次扩链剂、二次扩链剂，一次扩链剂包括2,2‑二羟甲基丁酸、三丁基甲氧基锡、甲基氟磺酸，二次扩链剂选用胺类扩链剂；制备包括：聚醚多元醇和聚酯多元醇脱水后加入异氰酸反应→加入一次扩链剂并添加氨水中和成盐，边高速剪切边加入部分去离子混合→加入二次扩链剂，边低速搅拌边添加去离子水，静置得水性聚氨酯树脂，继续与高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的剩余组分混合即得。

Description

一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺
技术领域
本发明涉及合成革生产的技术领域，特别涉及一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺。
背景技术
聚氨酯工业飞速发展，从基本原料到制品和机械设备，已具有相当的规模，市场前景十分广阔。
绒面溶剂型聚氨酯超细纤维合成革是一种聚氨酯制品，采用溶剂型聚氨酯浸渍复合技术，其基本的制备工艺是：让双组份纤维非织造布浸渍以溶剂型聚氨酯(PU)和二甲基甲酰胺(DMF)为主要成分的浸渍液，然后进入DMF和H2O为主要成分的凝固液中，由于溶剂型PU与H2O的不相容、而DMF和H2O的无限制的互溶，使得溶剂型PU/DMF体系由于H2O的存在，DMF与H2O之间相互置换，使得DMF被H2O萃取出来，最终使得溶剂型PU形成微孔填充体，填充在双组份纤维非织造布中，获得绒面溶剂型聚氨酯超细纤维合成革。
然而，上述制备工艺存在一系列的问题：一方面，采用的DMF溶剂具有污染性，而且H2O并不能完全置换聚氨酯中的DMF，会引起产品的DMF残留，故存在工艺污染和产品安全的双重问题；另一方面，制备的绒面溶剂型聚氨酯超细纤维合成革的可染色性能差，染色牢度不高，这主要是由于绒面溶剂型聚氨酯超细纤维合成革主要包括超细纤维非织造布和浸渍填充的聚氨酯两种成分，而溶剂型聚氨酯上活性基团很少，大多数染料难于上染，其水洗坚牢度很差，很难达到绒面聚氨酯超细纤维合成革的要求，而且目前常规采用中性染料和分散染料配合的染色方法，容易出现中性染料染色重金属容易超标的问题和分散染料抗热迁移性能差的问题。
随着环保法规的设立以及环保意识的增强，人们对传统的溶剂型树脂环境危害风险意识的提高，让水性树脂发展势头强劲，越来越多的水性树脂得到成功研发使用。
溶剂型聚氨酯分子相对分子质量较大，分子链相对规整，分子间作用力强，耐热性较好，在较高温度下也能保持良好的物理机械性能。但水性聚氨酯分子链较短，且分子支链较多，链间缠绕少，故与溶剂型聚氨酯相比，常规的水性聚氨酯存在着固含量低，自增稠性差的缺陷，用其处理合成革，涂膜的耐水性和附着性能较差。
发明内容
针对现有技术不足，本发明的目的一在于：提供一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，具有环保、固含量高、自增稠性优良的优点，用其处理合成革后，涂膜具有较佳的耐水性和附着性能。
本发明的第一个目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂26-32份、消光粉2-3.5份、发泡粉2.2-2.6份、去离子水59-63份、羊巴粉2-3.5份、增稠剂2.1-2.4份；
按重量份计，所述水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇22-34份、聚酯多元醇17-26份、异氰酸38-50份、去离子水100-150份、一次扩链剂、二次扩链剂5.5-6.2份，一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸8-12份、三丁基甲氧基锡2.4-2.7份、甲基氟磺酸2.5-3份，二次扩链剂选用胺类扩链剂。
通过采用上述方案，水性聚氨酯树脂的质量对高粘度水性仿羊巴绒水性树脂具有重要影响。本发明选取的一次扩链剂和二次扩链剂能够对扩链反应起到促进作用，有效提高水性聚氨酯树脂分子链的链长，减少分子支链的数量，增多链间的缠绕，使得获得的水性聚氨酯树脂以及最终的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂具有固含量高，自增稠性优良的特点，而且具有优良的耐热性和耐水性。
另一方面，通过在聚氨酯制备过程中使用不同种类的扩链剂，并对凝固速度进行比较，发现以1,2-丙二醇为代表的带有侧基团的二醇扩链剂的使用会减缓树脂的凝固速度。分析这一类的结构特点，侧基团的存在降低了分子排列的规整性，增加了分子链空间立体化学机构差异，导致侧基团极矩取向的不同。制备的聚氨酯硬段具有带侧基的非对称结构，硬段中的侧基会减弱分子间的作用力，使其难以结晶，减缓聚氨酯树脂的凝固速度。为此，本发明在一次扩链剂中，以2,2-二羟甲基丁酸作为扩链剂主要成分，添加三丁基甲氧基锡、甲基氟磺酸调节凝固速度，使得水性聚氨酯树脂能够获得合适的高凝固速。
本发明进一步设置为：按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂30份、消光粉3份、发泡粉2.4份、去离子水60份、羊巴粉3份、增稠剂2.2份。
本发明进一步设置为：按重量份计，所述水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇26份、聚酯多元醇21份、异氰酸42份、去离子水120份、一次扩链剂、二次扩链剂5.8份，一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸10份、三丁基甲氧基锡2.5份、甲基氟磺酸2.7份。
本发明进一步设置为：还包括有以下组分：碳纤维1.3-1.9份、氨纶纤维2.3-3.4份、竹原纤维2.1-2.8份、偶联剂0.6-1.1份。
本发明进一步设置为：所述碳纤维、氨纶纤维和竹原纤维的直径均为6-8μm，长度均为150-200μm。
通过采用上述方案，碳纤维具有高强度、高模量、较佳的柔软性和耐疲劳性能。氨纶纤维又称聚氨基甲酸酯纤维，具有高延伸性(500-700％)、低弹性模量(200％伸长，0.04-0.12g/旦)和高弹性回复率(200％伸长，95-99％的回复率)。竹原纤维具有较佳的柔韧性、较强的强度、优异的抗紫外线功能，还具有优异的抗菌、除臭、杀菌作用。
碳纤维、氨纶纤维和竹原纤维，三种纤维以适宜的配比加入本发明的仿羊巴绒水性树脂后，用其处理的合成革的表面的涂膜中，三种纤维能够利用各自本身的纤维状的性质，互相配合并起到联结涂膜基体的作用，从而提高涂膜的整体性，有效减少涂膜的微小裂纹等，提高涂膜在合成革表面的附着性能。偶联剂的加入能够对上述三种纤维的表面进行改性处理，从而进一步改善涂膜的内部联结性和整体性，进一步提升涂膜的附着性能。
再者，成革通常以经浸渍的无纺布为网状层，微孔聚氨脂层作为粒面层制得，而氨纶纤维是一种聚氨酯纤维，与同样以聚氨酯材质作为面层的合成革之间具有较佳的结合性能，由此进一步增强了涂膜在合成革表面的附着性能。竹原纤维的加入还能提高涂膜的抗紫外线功能，延长涂膜的持久性。
本发明进一步设置为：所述增稠剂选用缔合型聚氨酯增稠剂。
通过采用上述方案，由于缔合增稠剂相对分子质量较低的水溶链上带有两个或更多的亲油基团，因此，在水中有表面活性剂的行为，可以形成胶束。但分子中的两个亲油基团并不一定在同一胶束内，所以连接而形成了结构。缔合增稠剂中的亲油基团可以吸附乳液颗粒和颜料颗粒，这又增强了结构。而且被增稠剂大分子架桥的微粒形成物理网状(交联)结构，该网状结构可在剪切场中受到逐渐破坏，因此可以控制体系的流动性质。这样的缔合在高剪切速率下脱开，使黏度降低，剪切除去后又重新形成，使黏度恢复。但缔合的形成需要时间，所以黏度的恢复不像纤维素类那样快，从而给出了一定的流动时间，有利于流平，有利于光泽的提高。
本发明的目的二：提供一种上述高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的制备方法，包括有以下制备步骤：
S1，将聚醚多元醇和聚酯多元醇脱水处理后加入异氰酸，于80-85℃下反应1-3h，获得混合液A；
S2，将混合液A中加入一次扩链剂，混合获得预聚体；向预聚体中添加氨水至中和度为98％及以上；取去离子水总重量的80％，边高速剪切边加入去离子水，剪切1-2h，获得混合液B；
S3，向混合液B中加入二次扩链剂，然后，取剩余去离子水，边低速搅拌边添加去离子水，搅拌25-35min，之后静置22-25h，获得水性聚氨酯树脂；
S4，将水性聚氨酯树脂与高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的剩余组分低速搅拌50-60min，获得高粘度水性仿羊巴绒水性树脂。
本发明进一步设置为：步骤S2中，剪切速度为1400-1800r/min；步骤S3和步骤S4中，搅拌速度为300-500r/min。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、本发明获得的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂具有固含量高、自增稠性优良的优点，用其处理合成革后，涂膜具有较佳的耐水性和附着性能；
2、本发明研发的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，加工过程无需有机溶剂，因此对环境无污染，对操作人员无健康危害，并且水性聚氨酯气味小、不易燃烧，机械性能优良、相容性好、易于改性、加工过程安全可靠；
3、本发明研发的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的各组分相互协调、共同作用，处理合成革后手感独特，细腻，附着力强，综合效果佳，同时配出的喷涂稀释溶液有很好的储存稳定性，颜料不容易沉降，树脂自身具有消光性；
4、本发明研发的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂中基本不残留有毒的-NCO基团，由于水性聚氨酯无有毒有机溶剂，因此产品中无有毒溶剂残留，产品安全、环保；
5、本发明在复配工艺中，通过采用于缔合增稠剂，缔合的形成需要时间，所以黏度的恢复不像纤维素类那样快，从而给出了一定的流动时间，有利于流平，有利于光泽的提高使革面具有较高的光泽度；
6、产品使用体系广，可以用于PU和PVC表面处理，因此应用领域广。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
实施例1
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂26份、消光粉2份、发泡粉2.2份、去离子水59份、羊巴粉2份、增稠剂2.1份，其中，消光粉选用二氧化硅，发泡粉选用十二烷基硫酸钠；增稠剂选用缔合型聚氨酯增稠剂；
按重量份计，水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇22份、聚酯多元醇17份、异氰酸38份、去离子水100份、一次扩链剂、二次扩链剂5.5份；一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸8份、三丁基甲氧基锡2.4份、甲基氟磺酸2.5份；二次扩链剂选用胺类扩链剂。
制备方法包括有以下步骤：
S1，将聚醚多元醇和聚酯多元醇脱水处理后加入异氰酸，于80℃下反应1h，获得混合液A；
S2，将混合液A中加入一次扩链剂，混合获得预聚体；向预聚体中添加氨水至中和度为98％；取去离子水总重量的80％，边高速剪切边加入去离子水，剪切速度为1400r/min，剪切1-2h，获得混合液B；
S3，向混合液B中加入二次扩链剂，然后，取剩余去离子水，边低速搅拌边添加去离子水，搅拌速度为300r/min，搅拌25min，之后静置22h，获得水性聚氨酯树脂；
S4，将水性聚氨酯树脂与高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的剩余组分低速搅拌50min，搅拌速度为300r/min，获得高粘度水性仿羊巴绒水性树脂。
实施例2
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂30份、消光粉3份、发泡粉2.4份、去离子水60份、羊巴粉3份、增稠剂2.2份，其中，消光粉选用二氧化硅，发泡粉选用十二烷基硫酸钠；增稠剂选用缔合型聚氨酯增稠剂；
按重量份计，所述水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇26份、聚酯多元醇21份、异氰酸42份、去离子水120份、一次扩链剂、二次扩链剂5.8份，一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸10份、三丁基甲氧基锡2.5份、甲基氟磺酸2.7份，二次扩链剂选用胺类扩链剂。
制备方法包括有以下步骤：
S1，将聚醚多元醇和聚酯多元醇脱水处理后加入异氰酸，于82℃下反应2h，获得混合液A；
S2，将混合液A中加入一次扩链剂，混合获得预聚体；向预聚体中添加氨水至中和度为99％；取去离子水总重量的80％，边高速剪切边加入去离子水，剪切速度为1600r/min，剪切1.5h，获得混合液B；
S3，向混合液B中加入二次扩链剂，然后，取剩余去离子水，边低速搅拌边添加去离子水，搅拌速度为400r/min，搅拌30min，之后静置23h，获得水性聚氨酯树脂；
S4，将水性聚氨酯树脂与高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的剩余组分低速搅拌55min，搅拌速度为400r/min，获得高粘度水性仿羊巴绒水性树脂。
实施例3
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂32份、消光粉3.5份、发泡粉2.6份、去离子水63份、羊巴粉3.5份、增稠剂2.4份，其中，消光粉选用二氧化硅，发泡粉选用十二烷基硫酸钠；增稠剂选用缔合型聚氨酯增稠剂；
按重量份计，水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇34份、聚酯多元醇26份、异氰酸50份、去离子水150份、一次扩链剂、二次扩链剂6.2份；一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸12份、三丁基甲氧基锡2.7份、甲基氟磺酸3份，二次扩链剂选用胺类扩链剂。
制备方法包括有以下步骤：
S1，将聚醚多元醇和聚酯多元醇脱水处理后加入异氰酸，于85℃下反应3h，获得混合液A；
S2，将混合液A中加入一次扩链剂，混合获得预聚体；向预聚体中添加氨水至中和度为99.5％；取去离子水总重量的80％，边高速剪切边加入去离子水，剪切速度为1800r/min，剪切2h，获得混合液B；
S3，向混合液B中加入二次扩链剂，然后，取剩余去离子水，边低速搅拌边添加去离子水，搅拌速度为500r/min，搅拌35min，之后静置25h，获得水性聚氨酯树脂；
S4，将水性聚氨酯树脂与高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的剩余组分低速搅拌60min，搅拌速度为500r/min，获得高粘度水性仿羊巴绒水性树脂。
实施例4
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的区别在于：按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂26份、消光粉2份、发泡粉2.2份、去离子水59份、羊巴粉2份、增稠剂2.1份。
实施例5
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的区别在于：按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂32份、消光粉3.5份、发泡粉2.6份、去离子水63份、羊巴粉3.5份、增稠剂2.4份。
实施例6
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的区别在于：
按重量份计，水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇22份、聚酯多元醇17份、异氰酸38份、去离子水100份、一次扩链剂、二次扩链剂5.5份；一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸8份、三丁基甲氧基锡2.4份、甲基氟磺酸2.5份；二次扩链剂选用胺类扩链剂。
实施例7
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的区别在于：
按重量份计，水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇34份、聚酯多元醇26份、异氰酸50份、去离子水150份、一次扩链剂、二次扩链剂6.2份；一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸12份、三丁基甲氧基锡2.7份、甲基氟磺酸3份，二次扩链剂选用胺类扩链剂。
实施例8
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的不同之处在于：按重量份计，还包括有以下组分：碳纤维1.3份、氨纶纤维2.3份、竹原纤维2.1份、偶联剂0.6份，其中，碳纤维、氨纶纤维和竹原纤维的直径均为6μm、长度均为150μm，偶联剂选用硅烷偶联剂。
实施例9
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的不同之处在于：按重量份计，还包括有以下组分：碳纤维1.6份、氨纶纤维2.9份、竹原纤维2.5份、偶联剂0.8份，其中，碳纤维、氨纶纤维和竹原纤维的直径均为7μm、长度均为170μm，偶联剂选用硅烷偶联剂。
实施例10
一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，与实施例2的不同之处在于：按重量份计，还包括有以下组分：碳纤维1.9份、氨纶纤维3.4份、竹原纤维2.8份、偶联剂1.1份，其中，碳纤维、氨纶纤维和竹原纤维的直径均为8μm、长度均为200μm，偶联剂选用硅烷偶联剂。
对比例1
一种水性树脂，与实施例2的区别在于：分别采用同等重量的1,2-丙二醇替代一次扩链剂和二次扩链剂。
性能检测
按照QB/T 4197-2011《合成革用聚氨酯树脂》中的规定对实施例1-10和对比例1制备的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂进行检测，结果如表1所示。
表1性能检测结果
根据表1可以看出，实施例1-7制备的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的固含量明显高于对比例1、粘度明显高于对比例1，说明采用本发明提供的一次扩链剂和二次扩链剂，能够对扩链反应起到有效的促进作用，有效提高水性聚氨酯树脂分子链的链长，减少分子支链的数量，增多链间的缠绕，使得获得的水性聚氨酯树脂以及高粘度水性仿羊巴绒水性树脂具有固含量高，自增稠性优良的特点。此外，实施例1-7制备的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的挥发性均符合标准且维持在较低的水平，环保性能较佳。
涂膜性能检测
将实施例1-7和对比例1制备的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂按照常规工艺对合成革表面进行处理，并采用未经表面处理的合成革作为对比例2。
分别按照GB/T8949-2008《聚氨酯干法人造革》、QB/T2537-2001《皮革色牢度试验往复式摩擦色牢度》的规定对上述9份合成革样品的涂膜耐揉搓性和涂膜耐磨性进行检测；将上述9份合成革样品浸入25℃的水中，观察样品在72h内的变化以检测涂膜耐水性；以30W的日光灯照射样品表面，观察光泽度，检测结果如表2所示。
表2涂膜性能检测结果
检测项目 耐揉搓性 耐磨性(干擦) 耐磨性(湿擦) 耐水性
实施例1 合格 4.0 3.5 无变化
实施例2 合格 4.5-5.0 4.0-4.5 无变化
实施例3 合格 4.0-4.5 3.5-4.0 无变化
实施例4 合格 4.0-4.5 3.5-4.0 无变化
实施例5 合格 4.5 4.0 无变化
实施例6 合格 4.0-4.5 3.5-4.0 无变化
实施例7 合格 4.5 4.0 无变化
实施例8 合格 5.0 4.5 无变化
实施例9 合格 5.0 4.5-5.0 无变化
实施例10 合格 5.0 4.5 无变化
对比例1 合格 3.5 3.0 48h内微发白，72h发白
对比例2 不合格 3.5 3.0 48h内微发白，72h发白
根据表2可以看出，相比于对比例1，实施例1-7制备的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的耐揉搓性、耐磨性和耐水性均具有明显的改善。这是因为，本发明采用两次扩链反应，能够有效提高水性聚氨酯树脂分子链的链长，减少分子支链的数量，增多链间的缠绕，使得制备的水性聚氨酯树脂以及高粘度水性仿羊巴绒水性树脂具有较佳的耐水性和附着性能。
对比实施例2、8-10可以看出，实施例8-10制备的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的耐揉搓性、耐磨性和耐水性均具有明显的改善，说明三种纤维的加入有利于提高涂膜的附着性能，这是因为：三种纤维能够利用各自本身的纤维状的性质，互相配合并起到联结涂膜基体的作用，从而提高涂膜的整体性，有效减少涂膜的微小裂纹等，提高涂膜在合成革表面的附着性能。
此外，采用实施例1-10的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂处理过的合成革的表面具有与真皮反绒相近的细腻手感，具有良好的市场前景。
上述具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，其特征在于，按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂26-32份、消光粉2-3.5份、发泡粉2.2-2.6份、去离子水59-63份、羊巴粉2-3.5份、增稠剂2.1-2.4份；
按重量份计，所述水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇22-34份、聚酯多元醇17-26份、异氰酸38-50份、去离子水100-150份、一次扩链剂、二次扩链剂5.5-6.2份，一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸8-12份、三丁基甲氧基锡2.4-2.7份、甲基氟磺酸2.5-3份，二次扩链剂选用胺类扩链剂。
2.根据权利要求1所述的一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，其特征在于，按重量份计，包括有以下组分：水性聚氨酯树脂30份、消光粉3份、发泡粉2.4份、去离子水60份、羊巴粉3份、增稠剂2.2份。
3.根据权利要求1所述的一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，其特征在于，按重量份计，所述水性聚氨酯树脂的制备原料包括有以下组分：聚醚多元醇26份、聚酯多元醇21份、异氰酸42份、去离子水120份、一次扩链剂、二次扩链剂5.8份，一次扩链剂包括2,2-二羟甲基丁酸10份、三丁基甲氧基锡2.5份、甲基氟磺酸2.7份。
4.根据权利要求1所述的一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，其特征在于：还包括有以下组分：碳纤维1.3-1.9份、氨纶纤维2.3-3.4份、竹原纤维2.1-2.8份、偶联剂0.6-1.1份。
5.根据权利要求4所述的一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，其特征在于：所述碳纤维、氨纶纤维和竹原纤维的直径均为6-8μm，长度均为150-200μm。
6.根据权利要求1-5任一所述的一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂，其特征在于：所述增稠剂选用缔合型聚氨酯增稠剂。
7.一种权利要求1-6任一所述的高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的制备工艺，其特征在于，包括有以下制备步骤：
S1，将聚醚多元醇和聚酯多元醇脱水处理后加入异氰酸，于80-85℃下反应1-3h，获得混合液A；
S2，将混合液A中加入一次扩链剂，混合获得预聚体；向预聚体中添加氨水至中和度为98%及以上；取去离子水总重量的80%，边高速剪切边加入去离子水，剪切1-2h，获得混合液B；
S3，向混合液B中加入二次扩链剂，然后，取剩余去离子水，边低速搅拌边添加去离子水，搅拌25-35min，之后静置22-25h，获得水性聚氨酯树脂；
S4，将水性聚氨酯树脂与高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的剩余组分低速搅拌50-60min，获得高粘度水性仿羊巴绒水性树脂。
8.根据权利要求7所述的一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂的制备工艺，其特征在于：步骤S2中，剪切速度为1400-1800r/min；步骤S3和步骤S4中，搅拌速度为300-500r/min。
CN201910260902.1A 2019-04-02 2019-04-02 一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺 Pending CN109972413A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910260902.1A CN109972413A (zh) 2019-04-02 2019-04-02 一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910260902.1A CN109972413A (zh) 2019-04-02 2019-04-02 一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109972413A true CN109972413A (zh) 2019-07-05

Family

ID=67082513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910260902.1A Pending CN109972413A (zh) 2019-04-02 2019-04-02 一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109972413A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112030567A (zh) * 2020-09-07 2020-12-04 清远市美佳乐环保新材股份有限公司 一种多重绒感羊巴的表面涂层剂及其制备方法和应用
CN112112380A (zh) * 2020-09-10 2020-12-22 苏州中纺学面料产业研究院 一种抗菌防霉阻燃墙布及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1425726A (zh) * 2002-12-30 2003-06-25 华南理工大学 聚氨酯水性分散体及其制备方法
CN101634109A (zh) * 2009-08-25 2010-01-27 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 合成革用水性pu绒感树脂
CN103214668A (zh) * 2013-05-09 2013-07-24 东华大学 一种用于水性聚氨酯的扩链剂的制备方法
CN106436337A (zh) * 2016-09-28 2017-02-22 合肥科天水性科技有限责任公司 一种具有烫光效果的水性羊巴革及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1425726A (zh) * 2002-12-30 2003-06-25 华南理工大学 聚氨酯水性分散体及其制备方法
CN101634109A (zh) * 2009-08-25 2010-01-27 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 合成革用水性pu绒感树脂
CN103214668A (zh) * 2013-05-09 2013-07-24 东华大学 一种用于水性聚氨酯的扩链剂的制备方法
CN106436337A (zh) * 2016-09-28 2017-02-22 合肥科天水性科技有限责任公司 一种具有烫光效果的水性羊巴革及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112030567A (zh) * 2020-09-07 2020-12-04 清远市美佳乐环保新材股份有限公司 一种多重绒感羊巴的表面涂层剂及其制备方法和应用
CN112112380A (zh) * 2020-09-10 2020-12-22 苏州中纺学面料产业研究院 一种抗菌防霉阻燃墙布及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0953079B1 (de) Tintenstrahl-transfersysteme, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben für ein druckverfahren
CN102877322B (zh) 一种绒面水性聚氨酯超细纤维合成革的制备方法
DE112015004145T5 (de) Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmittels aus Polyacrylat/aminomodifiziertem Graphenoxid für Kunstleder mithilfe der ultraschallgestützten Methode
CN109972413A (zh) 一种高粘度水性仿羊巴绒水性树脂及其制备工艺
CN101725052A (zh) 水性聚氨酯树脂超细纤维革及制造方法
CN106480545B (zh) 一种着色海藻酸盐纤维的制备方法
CN105316947A (zh) 一种合成革用水性特雾特黑处理剂及其制备方法
CN109777198A (zh) 环保可溶性油墨及其制备工艺
CN108796662A (zh) 一种综合特性优良的彩色尼龙渔网线的制备方法
EP3216916B1 (de) Verfahren zur veredelung von leder
CN104963217A (zh) 感光变色绳头及其原料和制备方法
CH681306A5 (zh)
CN106565891A (zh) 有机氟改性聚丙烯酸酯纳米乳液及纳米复合粘合剂
CN105040489A (zh) 一种新型固色剂的制备方法及其产品
CN105860656A (zh) 一种环保水性油墨
CN108707991A (zh) 一种天然染料可染的再生纤维素纤维的制备方法
CN106917298B (zh) 一种高色牢度免染色超细纤维合成革贝斯的制备方法
WO2005021861A1 (de) Eingefärbtes schwammtuch und verfahren zu dessen herstellung
CN104497549A (zh) 一种水性pu发泡树脂
DE10064496A1 (de) Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
CN108384225A (zh) 一种高色牢度低熔点聚酰胺用色母粒
DE3330031C2 (zh)
DE2140727A1 (de) Verfahren zum Färben von Fasern, Tüchern oder Geweben
CN103015216A (zh) 基于盐凝聚固化的蛋白质合成革生产方法
CN108300058B (zh) 不含无机消光粉的用于人造革表面处理水性消光涂饰剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190705