CN109972177B - 一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法 - Google Patents
一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109972177B CN109972177B CN201910302460.2A CN201910302460A CN109972177B CN 109972177 B CN109972177 B CN 109972177B CN 201910302460 A CN201910302460 A CN 201910302460A CN 109972177 B CN109972177 B CN 109972177B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iridium
- zirconium
- anode
- composite oxide
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
- C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
- C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
- C23C18/1208—Oxides, e.g. ceramics
- C23C18/1216—Metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
- C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
- C23C18/1229—Composition of the substrate
- C23C18/1241—Metallic substrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
一种湿法冶金用长寿命铱锆系复合氧化物阳极的制备方法,包括铱铈锆或铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极、铱铈铷锆或铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极。所制得阳极由钛基体以及氧化物涂层组成,涂层中二氧化锆和氧化铷为非晶相,二氧化铱与二氧化锡为金红石相,二氧化铈为萤石相,铷的加入增强了阳极的导电性能,锆的加入促进了析氧活性物质IrO2晶体的析出,铈掺入起到了细化晶粒的效果,锆或铈的掺入增大了阳极的活性表面积,锆、铈或锡的掺入改善了阳极在硫酸体系中的耐腐蚀性能,延长了阳极的使用寿命。本发明制备流程简单,所制得阳极具有较好的析氧催化活性以及使用寿命,此外,由于涂层中的贵金属铱元素被非贵金属所取代,降低了阳极的生产成本。
Description
技术领域
本发明属于湿法冶金技术领域,尤其涉及一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,包括铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极、铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极、铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极和铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极。
背景技术
近十几年来,我国有色产业发展迅速,特别是铜、锌等金属的产量增长迅速。与火法冶炼相比,湿法冶金具有生产能力大、效率高、操作条件好、污染较轻且有价金属综合回收率高的优点,目前,世界上80%左右的锌以及20%左右的铜靠湿法冶炼提取。阳极作为湿法冶金过程中的核心主体以及重要装备,有着湿法冶金的“心脏”之称,阳极性能的优劣不仅影响湿法冶炼过程中电化学反应速率,还会对阴极产品质量造成影响。
目前,湿法冶金行业使用的阳极多为纯Pb阳极以及Pb合金阳极,如:Pb-Ag、Pb-Ag-Sn和Pb-Sb-Sn-Ag等。其虽具有易加工成型、制作成本低、硫酸电解液中耐腐蚀、使用寿命长等优点,但也存在着阳极析氧过电位高、电解过程阳极Pb溶解污染阴极产品、电解过程中大量阳极泥的产生会增加劳动成本等缺点。据统计,纯Pb阳极在电解过程中的析氧过电位可达860mV,而Pb-Ag合金阳极的析氧过电位也在600mV左右,由此增加的无用电耗约占锌电积总能耗的30%左右,因此,高析氧活性阳极的开发与应用受到了广泛的关注。
钛被称为阀金属,有稳定的氧化层保护,在电解条件下有良好的耐久性和形稳性。与纯Pb阳极和Pb合金阳极相比,钛基涂层阳极具有外形尺寸稳定、析氧过电位低、电解过程中阳极不会对阴极产品造成污染等优点,近年来在高纯产品的电解生产过程得到了广泛使用。二氧化钌(RuO2)和二氧化铱(IrO2)由于其良好的析氧催化性能,多用于钛基涂层阳极的制备。而在使用过程中发现,Ti/RuO2阳极虽表现出了优异的析氧催化性能,较好的降低了电解过程中阳极的析氧过电位,但在硫酸体系中,Ti/RuO2阳极的使用寿命较短,约100天,制约了其在湿法冶金过程中的应用。Ti/IrO2阳极的析氧催化性能虽略差于Ti/RuO2阳极,但其在硫酸体系中表现出了较好的耐腐蚀性能,其使用寿命可达1年以上,但铱价格昂贵,Ti/IrO2阳极的制作成本较高,限制了其大规模的应用。因此,制备一种析氧活性高,使用寿命长且制作成本低廉的析氧阳极,对有色冶金产业的节能降耗具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,该制备方法流程简单,所制得的阳极具有较好的析氧催化活性、较长使用寿命以及低廉的制备成本。
一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,包括铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极、铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极、铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极和铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极。
其中铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极的制备方法,制备步骤为:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质。
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,铱和铈的摩尔浓度为0.01-0.10mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L。
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极。涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600℃,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时。所述涂层中二氧化铱为金红石相,二氧化锆为非晶相,二氧化铈为萤石相。
进一步地,所述铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极的制备步骤包括:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,锡和铱的摩尔浓度为0.01-0.10mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L。
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到三元复合氧化物惰性阳极。涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600℃,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时。所述涂层中二氧化铱和二氧化锡为金红石相,二氧化锆为非晶相。
进一步地,所述铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极的制备步骤如下:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,铷、铈和铱的摩尔浓度为0.01-0.10mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L。
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极。涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600℃,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时。所述涂层中二氧化铱为金红石相,二氧化铈为萤石相,二氧化锆和氧化铷为非晶相。
进一步地,铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极的制备步骤如下:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,锡、铷和铱的摩尔浓度为0.01-0.10mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L。
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极。涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600℃,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时。所述涂层中二氧化铱和二氧化锡为金红石相,氧化铷和二氧化锆为非晶相。
按照本发明所述方法制备的阳极与现有阳极相比具有如下特点:
1)制备流程简洁,所需设备少而简单,设备投入低,操作简便,技术易推广;
2)作为铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极,ZrO2的掺入促进了活性物质IrO2晶体的析出,CeO2的掺入起到了细化晶粒的效果,此外,ZrO2与CeO2在硫酸体系中均具有较好的耐腐蚀性能,与传统IrO2氧化物阳极相比,锆和铈的掺入不仅增大了阳极的析氧活性表面积提高了阳极的析氧催化活性,同时也有效的提高了阳极的使用寿命;
作为铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极,ZrO2的掺入促进了活性物质IrO2晶体的析出,SnO2的掺入会与活性组元IrO2形成固溶体,有效改善活性组元IrO2在硫酸体系中耐腐蚀性能,从而提高了阳极的使用寿命;
作为铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极,ZrO2和CeO2的掺入增大了阳极的析氧活性表面积,延长了阳极的使用寿命,Rb2O的掺入改善了阳极的导电性能,降低了阳极的析氧过电位;
作为铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极,ZrO2和SnO2的掺入改善了阳极在硫酸体系中的抗腐蚀性能,延长了阳极的使用寿命,Rb2O的掺入改善了阳极的导电性能,降低了阳极的析氧过电位;
3)组元ZrO2、SnO2、CeO2或Rb2O的掺入,减少了贵金属铱的使用量,显著降低了阳极的生产成本。
附图说明
图1是本发明Ti/IrO2-CeO2-ZrO2三元复合氧化物惰性阳极的制备流程图。
图2是本发明Ti/IrO2-SnO2-ZrO2三元复合氧化物惰性阳极的制备流程图。
图3是本发明Ti/IrO2-CeO2-Rb2O-ZrO2四元复合氧化物惰性阳极的制备流程图。
图4是本发明Ti/IrO2-SnO2-Rb2O-ZrO2四元复合氧化物惰性阳极的制备流程图。
具体实施方式
实施方式一:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃下10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将混溶后的Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.098、0.042以及0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在500℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在500℃下烧结1小时,得到含铱铈锆的三元复合氧化物阳极。
进一步的,可以将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.38V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式二:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.050、0.050以及0.100mol/L。。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在450℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在450℃下烧结1小时,得到含铱铈锆的三元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.34V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式三:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.042、0.098和0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在400℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在400℃下烧结1小时,得到含铱铈锆的三元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.31V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式四:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.030、0.030以及0.140mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在600℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复30次后,将阳极板在600℃下烧结1小时,得到含铱铈锆三元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.43V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式五:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃下10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将混溶后的SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.098、0.042以及0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在500℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在500℃下烧结1小时,得到含铱锡锆的三元复合氧化物阳极。
进一步的,可以将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.40V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于3年。
实施方式六:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.050、0.050以及0.100mol/L。。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在450℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在450℃下烧结1小时,得到含铱锡锆的三元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.34V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于3年。
实施方式七:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的SnCl4、、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.042、0.098和0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在400℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在400℃下烧结1小时,得到含铱锡锆的三元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.35V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式八:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.030、0.030以及0.140mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在600℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复30次后,将阳极板在600℃下烧结1小时,得到含铱锡锆三元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的三元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.44V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡锆三元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于3年。
实施方式九:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃下10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将混溶后的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.020、0.084、0.036以及0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在450℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在450℃下烧结1小时,得到含铱铈铷锆的四元复合氧化物阳极。
进一步的,可以将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.28V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式十:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.040,0.030、0.030以及0.100mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在500℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在500℃下烧结1小时,得到含铱铈铷锆的四元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.34V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式十一:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.060、0.024、0.056和0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在400℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在400℃下烧结1小时,得到含铱铈铷锆的四元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.33V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式十二:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.020、0.020、0.020以及0.140mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在550℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复30次后,将阳极板在550℃下烧结1小时,得到含铱铈铷锆四元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.40V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱铈铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于3年。
实施方式十三:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃下10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将混溶后的RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.020、0.084、0.036以及0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在450℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在450℃下烧结1小时,得到含铱锡铷锆的四元复合氧化物阳极。
进一步的,可以将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.36V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式十四:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的RbCl、SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.040,0.030、0.030以及0.100mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在500℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在500℃下烧结1小时,得到含铱锡铷锆的四元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.34V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式十五:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的RbCl、SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的RbCl、SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.060、0.024、0.056和0.060mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干15分钟,再在400℃下烧结15分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复25次后,将阳极板在400℃下烧结1小时,得到含铱锡铷锆的四元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.30V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于2年。
实施方式十六:
首先将10mm×10mm×1mm的钛板经60℃碱洗30分钟,90℃10%草酸蚀刻2.5小时,去离子水超声清洗10分钟后,干燥备用。
称取一定质量的SnCl4、RbCl、H2IrCl6与锆酸四丁酯混溶。
将静置后的RbCl、SnCl4、H2IrCl6与锆酸四丁酯的混合溶液溶解于按1:1配比混合的正丁醇与异丙醇的混合溶剂中,得到涂覆溶液。涂覆溶液中RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯的摩尔浓度分别为0.020、0.020、0.020以及0.140mol/L。
将制备好的涂覆溶液用毛刷均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,在120℃下烘干10分钟,再在550℃下烧结10分钟,取出后冷却至室温。上述步骤重复30次后,将阳极板在550℃下烧结1小时,得到含铱锡铷锆四元复合氧化物阳极。
进一步的,将制备好的四元复合氧化物阳极置于0.5mol/L的硫酸溶液中,采用三电极体系对阳极的析氧电位进行了测定,对电极为铂电极,饱和甘汞电极为参比电极,当电流密度为50mA/cm2时,阳极的析氧电位为1.36V vs.SCE。为评估阳极在硫酸体系中的使用寿命,对制备好的阳极在电流密度为2A/cm2的条件下进行了加速寿命实验,当槽电压与实验初期电压相比上升5V时判定阳极失效。根据试验测定结果和经验公式计算,所制得含铱锡铷锆四元复合氧化物阳极其真实使用寿命预期可高于3年。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (4)
1.一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,其特征在于,所述长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极为铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极,其制备步骤为:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,铱和铈的摩尔浓度为0.01-0.10 mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L;
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极;涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600oC,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时;所述涂层中二氧化铱为金红石相,二氧化锆为非晶相,二氧化铈为萤石相。
2.一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,其特征在于,所述长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极为铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极,其制备步骤包括:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,锡和铱的摩尔浓度为0.01-0.10 mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L;
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到三元复合氧化物惰性阳极;涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600oC,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时;所述涂层中二氧化铱和二氧化锡为金红石相,二氧化锆为非晶相。
3.一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,其特征在于,所述长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极为铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极,其制备步骤如下:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将RbCl、Ce(NO3)3、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,铷、铈和铱的摩尔浓度为0.01-0.10 mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L;
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极;涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600oC,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时;所述涂层中二氧化铱为金红石相,二氧化铈为萤石相,二氧化锆和氧化铷为非晶相。
4.一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法,其特征在于,所述长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极为铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极,其制备步骤如下:
步骤1、首先对钛基体进行预处理,具体包括碱洗、草酸蚀刻、超声清洗和烘干;
步骤2、将RbCl、SnCl4、H2IrCl6和锆酸四丁酯进行混溶,得到配置涂覆溶液所需的溶质;
步骤3、将体积比为1:1的正丁醇与异丙醇的混合溶剂加入到所配的溶质中,得到涂覆溶液;涂覆溶液中,锡、铷和铱的摩尔浓度为0.01-0.10 mol/L,锆的摩尔浓度为0.05-0.15mol/L;
步骤4、将制备好的涂覆溶液作为涂层均匀涂覆在预处理后的钛基体表面,经烘干、烧结处理后得到铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极;涂层涂覆为10-40层,烘干温度为100-200℃,烘干时间为10-15分钟;烧结温度为400-600oC,烧结时间为10-15分钟,终烧时间为1小时;所述涂层中二氧化铱和二氧化锡为金红石相,氧化铷和二氧化锆为非晶相。
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2018103853790 | 2018-04-26 | ||
CN2018103853945 | 2018-04-26 | ||
CN2018103853663 | 2018-04-26 | ||
CN201810385368.2A CN108330514A (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种铱锡铷锆四元复合氧化物惰性阳极的制备方法 |
CN201810385379.0A CN108486615A (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种铱铈锆三元复合氧化物惰性阳极的制备方法 |
CN2018103853682 | 2018-04-26 | ||
CN201810385366.3A CN108624920A (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种铱锡锆三元复合氧化物惰性阳极的制备方法 |
CN201810385394.5A CN108624921A (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种铱铈铷锆四元复合氧化物惰性阳极的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109972177A CN109972177A (zh) | 2019-07-05 |
CN109972177B true CN109972177B (zh) | 2021-03-16 |
Family
ID=67084750
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910302460.2A Active CN109972177B (zh) | 2018-04-26 | 2019-04-16 | 一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109972177B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3138152A1 (fr) * | 2022-07-20 | 2024-01-26 | Safran | Procédé d’obtention d’un revêtement de protection contre l’oxydation d’une pièce en alliage à base de titane |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7976989B2 (en) * | 2003-10-29 | 2011-07-12 | Umicore Ag & Co. Kg | Precious metal oxide catalyst for water electrolysis |
CN101469434A (zh) * | 2007-12-27 | 2009-07-01 | 中国蓝星(集团)股份有限公司 | 一种用于盐酸电解的活性阳极及其制备方法 |
CN107723744B (zh) * | 2017-09-21 | 2020-08-11 | 王成彦 | 一种四元复合氧化物阳极的制备方法 |
-
2019
- 2019-04-16 CN CN201910302460.2A patent/CN109972177B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109972177A (zh) | 2019-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102766882B (zh) | 一种三维结构的析氯dsa电催化电极的制备方法 | |
CN104562078B (zh) | 电解用电极及其制备方法以及电解槽 | |
CN101532147B (zh) | 一种纳米晶金属氧化物复合电极及其制备方法 | |
CN104492426B (zh) | 一种改性二氧化锰催化剂及改性二氧化锰催化剂电极和制备方法 | |
CN101880891B (zh) | 一种高稳定性电解制氯用dsa阳极及其制备方法 | |
CN107723744B (zh) | 一种四元复合氧化物阳极的制备方法 | |
CN102762776B (zh) | 产氢用活性阴极 | |
CN106048690B (zh) | 一种钛基二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法 | |
CN106283125A (zh) | 金属电积用涂层钛电极及其制备方法 | |
CN101245469A (zh) | 一种可控制涂层粒度的钛基二氧化铅电极的制备方法 | |
CN109518221A (zh) | 一种表面富含二氧化铱的梯度分布钛阳极及其制备方法 | |
CN106086989B (zh) | 一种银改性二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法 | |
CN101230467A (zh) | 一种钛基锰铱复合氧化物涂层阳极及其制备方法 | |
CN101338437A (zh) | 一种梯度多元金属混合氧化物阳极的制备方法 | |
CN109972177B (zh) | 一种长寿命铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法 | |
CN107723743B (zh) | 一种三元复合氧化物阳极的制备方法 | |
CN102352517B (zh) | 一种高活性阴极及其制备方法 | |
JP6515509B2 (ja) | 水素発生用電極およびその製造方法並びにこれを用いた電気分解方法 | |
CN110129821A (zh) | 锡、锑掺杂的钛基二氧化钌涂层电极的制备方法 | |
Liu et al. | Effect of molar ratio of ruthenium and antimony on corrosion mechanism of Ti/Sn-Sb-RuOx electrode for zinc electrowinning | |
CN102864465B (zh) | 一种高活性Ti/Pr2O3-PbO2修饰电极的制备方法 | |
CN109972178B (zh) | 一种高活性铱锆系复合氧化物惰性阳极的制备方法 | |
CN102321892B (zh) | 一种复合型活性阴极的制备方法 | |
CN107557820A (zh) | 一种三元复合氧化物惰性阳极的制备方法 | |
CN114592218B (zh) | 一种钛基阳极及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |