CN109967089A - 一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109967089A CN109967089A CN201910330112.6A CN201910330112A CN109967089A CN 109967089 A CN109967089 A CN 109967089A CN 201910330112 A CN201910330112 A CN 201910330112A CN 109967089 A CN109967089 A CN 109967089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- platinum
- palladium
- cobalt
- preparation
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8913—Cobalt and noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/52—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/14—White oil, eating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明属于功能催化剂制备技术领域,尤其涉及一种铂‑钯‑钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法。首先制备硅铝混合氧化物载体;配制一定的浓度的钴盐溶液;将配制的钴盐溶液浸渍在制备的载体上;将浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理;配制一定浓度的铂‑钯混合前体盐溶液;将得到的样品浸渍配制的铂‑钯混合前体盐溶液;将浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理到新型的铂‑钯‑钴三元金属催化剂。该方法制备出的该催化剂尤其适用于高芳烃含量的原料油制备清洁柴油、高质量润滑油基础油和白油的加氢精制过程。
Description
技术领域
本发明属于功能催化剂制备技术领域,尤其涉及一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法。
背景技术
深度加氢脱芳技术广泛应用于石油炼化产品精制升级过程,其主要是利用还原态金属加氢催化剂将油品中的芳烃尤其是难脱除的多环芳烃进行深度加氢饱和,以获得产品性能优异、符合环保要求的各类产品如高十六烷指数的柴油、低烟点航煤及光热氧化安定性好的润滑油基础油或白油等。
从反应热力学上看,低的反应温度和高的反应压力有利于芳烃向烷烃的加氢饱和,这要求所制备催化剂具有一个良好的低温加氢活性。第VIII过渡金属(如镍、钴、钌、铑、钯和铂等)还原态催化剂都具有芳烃加氢饱和能力。相比之下,非贵金属镍和钴基催化剂芳烃加氢活性较差,但价格低廉;贵金属钌、铑、钯、铂基催化剂芳烃加氢活性良好,但成本昂贵。特别是在原料复杂的含硫体系的芳烃加氢精制过程中,经常还用到多种贵金属的协同催化。专利CN106466601A、CN1245204A、CN104826650B、US5391291A、US5393408、US5879539等报道了贵金属铂钯双金属催化剂在有硫体系的芳烃深度加氢饱和过程中表现出良好的协同催化剂作用。研究表明,铂钯双金属催化剂表面存在电子相互作用较强的铂钯合金纳米颗粒,铂能够转移电子给钯,优化了铂钯金属表面的电子云结构,从而有利于削弱金属活性位与硫化物的键合作用而提升双金属催化剂的抗硫加氢活性。
尽管贵金属铂钯双金属催化剂表现出较好的芳烃深度加氢活性,但传统的铂钯催化剂制备过程种铂钯合金纳米颗粒占比不高,铂钯多半以单独的金属颗粒存在,难以充分发挥铂钯双金属催化剂的协同催化作用。专利CN1205316C公开了一种铂钯贵金属与非贵金属共同负载在多孔性氧化硅-氧化铝在内的载体的多元金属加氢饱和催化剂制备方法,但是该方法制得的多元金属催化剂中非贵金属组元与贵金属组元间的作用力弱,贵金属组元的本征加氢活性未有明显的提升。为此,进一步通过催化剂制备方法的调控,增强非贵金属组元与贵金属组元的协同催化作用,对开发具有高效加氢活性的非贵金属替代或半替代的铂钯芳烃加氢催化剂具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型铂-钯-钴三元金属加氢精制脱芳烃催化剂的制备方法,该方法制备出的催化剂以非贵金属钴纳米颗粒为锚定点,原位诱导铂钯合金属纳米粒子的形成。此过程制备的催化剂铂钯利用效率高、协同催化作用强,并且由于铂钯的引入增强了非贵金属钴的芳烃加氢性能。该催化剂尤其适用于高芳烃含量的原料油制备清洁柴油、高质量润滑油基础油和白油的加氢精制过程。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,该方法具体包括如下步骤:
(a)制备硅铝混合氧化物载体;
(b)配制一定的浓度的钴盐溶液;
(c)采用等体积浸渍方法,将(b)配制的钴盐溶液浸渍在(a)制备的载体上;(d)将(c)浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理;
(e)配制一定浓度的铂-钯混合前体盐溶液;
(f)将(d)得到的样品浸渍(e)配制的铂-钯混合前体盐溶液;
(g)将(f)浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理到新型的铂-钯-钴三元金属催化剂。
优选地,(a)中所制备载体的氧化铝-氧化硅组分前体是氧化铝溶胶、硅溶胶、拟薄水铝石、无定形硅铝、硅铝分子筛中的至少两种;
优选地,(a)中载体的制备方法采用溶胶-凝胶或机械混合的方法,载体挤出形状为三中草、四叶草、圆柱形和球形中的任意一种;
优选地,(a)中所制备载体中按金属组分氧化物的质量分数为:氧化铝20~80%,氧化硅20~40%,总质量分数之和为100%;
优选地,(b)中所用的钴盐前体是氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、乙酸钴和草酸钴的任意一种;控制溶液钴的浓度在1.5×10-3mol/L~5.0×10-3mol/L之间;
优选地,(d)干燥处理为60~150℃温度下1~12小时,焙烧处理为350~550℃下1~5小时,还原处理为250~500℃温度下1~5小时;
优选地,e)中所用的铂金属盐前体是氯铂酸、氯铂酸铵、四氨合氯化铂、四氨合硝酸铂中的任意一种;钯贵金属盐前体是氯化钯、硝酸钯、氯钯酸铵和四氨合硝酸钯中的任意一种;
优选地,(e)铂和钯前体盐溶液折算成铂和钯的重量比控制在1:1.5至1:2.5之间;并控制溶液中铂钯的浓度分别在0.9×10-3g/ml~4×10-3g/ml和1.8×10-3g/ml~7.1×10- 3g/ml之间;
优选地,(c)和(f)浸渍载体时老化温度控制在20~120℃,老化时间控制在1~12小时;
优选地,(f)浸渍载体时选用真空或惰性气体(如氮气)保护下进行;
优选地,(g)中干燥处理为60~150℃温度下1~12小时,焙烧处理为350~550℃下1~5小时,还原处理为250~400℃温度下1~5小时;
优先地,(g)中所得催化剂中铂钯的贵金属总负载量为0.3~1.0wt%,钴金属的负载量为0.5~3.0wt%。
上述催化剂应用于原料油加氢精制时反应条件为:反应温度190~350℃,反应压力14~18MPa,空速0.3~1.0h-1,氢油体积比500~800。
本发明的显著优点在于:
(1)该方法制备的铂-钯-钴三元金属催化剂采用非贵金属钴为锚定源,原位诱导合成铂钯合金纳米金属颗粒;该催化剂中铂钯贵金属用量少,铂钯金属纳米颗粒中铂钯合金相纳米粒子浓度高;非贵金属钴纳米颗粒由于表面沉积了铂钯活性组分从而也增强了钴的加氢活性。
(2)该方法制备的铂-钯-钴三元催化剂活性金属之间的协同作用强,所制催化剂表现出优异的抗硫芳烃饱和性能。
(3)本发明提供了一种原料适应性强的芳烃深度加氢精制催化剂的制备方法且该制备工艺简单、重现性好、便于工业化生产。
具体实施方式
为进一步公开而不是限制本发明,以下结合实例对本发明作进一步的详细说明。
下面结合具体实施例对本发明所述的制备方法及应用做作进一步的描述,但是此处描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明催化剂材料的比表面积和孔容是采用低温液氮吸附法测定的。
实施例1
将130克无定形硅铝(孔容0.9mL/g,比表面积490m2/g,干基80%)、60克拟薄水铝石(干基70%,孔容0.7mL/g,比表面积280m2/g),4.5克田菁粉放入碾压机中混碾,加入的170克稀硝酸溶液(所含硝酸的质量为拟薄水铝石干基重量的3%)后碾压成糊膏,挤出条(直径约为1.6mm)在120℃干燥12小时,然后在500℃焙烧4小时,得到载体SCAT。
采用常规的等体积浸渍的方法,将CoCl2(分析纯)的溶液浸渍在载体SCAT上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,400℃氢气还原处理为3小时得到MCAT-1样品;继续采用等体积浸渍的方法,将PdCl2(分析纯)和H2PtCl6(分析纯)的混合溶液在真空条件下浸渍在载体MCAT-1上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,350℃氢气还原处理1小时得到CAT-1催化剂。所制催化剂中按最终的铂钯钴的金属负载量相对载体分别控制在0.16wt%、0.32wt%和0.85wt%。
实施例2
采用常规的等体积浸渍的方法,将Co(NO3)2(分析纯)的溶液浸渍在载体SCAT上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,400℃氢气还原处理为3小时得到MCAT-2样品;继续采用等体积浸渍的方法,将PdCl2(分析纯)和H2PtCl6(分析纯)的混合溶液在真空条件下浸渍在载体MCAT-2上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,350℃氢气还原处理1小时得到CAT-2催化剂。所制催化剂中按最终的铂钯钴的金属负载量相对载体分别控制在0.16wt%、0.32wt%和0.85wt%。
实施例3
采用常规的等体积浸渍的方法,将CoCl2(分析纯)的溶液浸渍在载体SCAT上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,400℃氢气还原处理为3小时得到MCAT-3样品;继续采用等体积浸渍的方法,将PdCl2(分析纯)和[Pt(NH3)4](NO3)2(分析纯)的混合溶液在真空条件下浸渍在载体MCAT-3上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,350℃氢气还原处理1小时得到CAT-3催化剂。所制催化剂中按最终的铂钯钴的金属负载量相对载体分别控制在0.16wt%、0.32wt%和0.85wt%。
实施例4
采用常规的等体积浸渍的方法,将Co(NO3)2(分析纯)的溶液浸渍在载体SCAT上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,400℃氢气还原处理为3小时得到MCAT-4样品;继续采用等体积浸渍的方法,将PdCl2(分析纯)和[Pt(NH3)4](NO3)2(分析纯)的混合溶液在真空条件下浸渍在载体MCAT-4上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,350℃氢气还原处理1小时得到CAT-4催化剂。所制催化剂中按最终的铂钯钴的金属负载量相对载体分别控制在0.16wt%、0.32wt%和0.85wt%。
比较例1
采用常规的等体积浸渍的方法,将PdCl2(分析纯)和H2PtCl6(分析纯)的混合溶液浸渍在载体SCAT上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,350℃氢气还原处理1小时得到CAT-5催化剂。所制催化剂中按最终的铂钯的金属负载量相对载体分别控制在0.20wt%和0.40wt%。
比较例2
采用常规的等体积浸渍的方法,将含Co(NO3)2(分析纯)PdCl2(分析纯)和H2PtCl6的混合溶液浸渍在载体SCAT上,50℃老化3小时,然后经120℃干燥处理10小时,500℃焙烧处理3小时,350℃氢气还原处理1小时得到CAT-6催化剂。所制催化剂中按最终的铂钯钴的金属负载量相对载体分别控制在0.16wt%、0.32wt%和0.85wt%。
将上述CAT-1至CAT-6催化剂用于1号原料油,2号原料油和3号原料油(原料油的物性见表1)的加氢精制性能评价。评价操作条件为:30mL催化剂(颗粒碾碎至14-20目大小)与60mL石英砂(14-20目)混合装填,反应温度190-250℃,空速0.5h-1,氢油体积比700。
上述催化剂的物化性质见表2和性能评价对应的加氢油品的性能见表3至表5。
表1加氢原料油的物性参数
表2所制催化剂的物化性质
表3 1号加氢生成油物性
表4 2号加氢生成油物性
表5 3号加氢生成油物性
本发明选用三种不同的原料油对所制催化剂的性能考察,评价结果显示,采用非贵金属钴为锚定源,原位诱导合成铂钯钴三元金属催化剂具有优异的深度脱芳性能,特别适合润滑油馏分生产高品质白油。该方法制备的催化剂在使用低量非贵金属钴便可使铂钯贵金属含量降低20%的情况下仍表现出良好的深度加氢精制性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (10)
1.一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:该方法具体包括如下步骤:
(a)制备硅铝混合氧化物载体;
(b)配制钴盐溶液,并控制溶液中钴的浓度在1.0×10-2 g/ml~3.0×10-2 g/ml之间;
(c)采用等体积浸渍方法,将(b)配制的钴盐溶液浸渍在(a)制备的载体上;
(d)将(c)浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理;
(e)配制铂-钯混合前体盐溶液,并控制溶液中铂钯的浓度分别在0.9×10-3 g/ml~4×10-3 g/ml和1.8×10-3 g/ml~7.1×10-3 g/ml之间;
(f)将(d)得到的样品浸渍(e)配制的铂-钯混合前体盐溶液;
(g)将(f)浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理到新型的铂-钯-钴三元金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(a)中所制备载体的氧化铝-氧化硅组分前体是氧化铝溶胶、硅溶胶、拟薄水铝石、无定形硅铝、硅铝分子筛中的至少两种。
3.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(a)中载体的制备方法采用溶胶-凝胶或机械混合的方法,载体挤出形状为三中草、四叶草、圆柱形和球形中的任意一种;步骤(a)中所制备载体中按金属组分氧化物的质量分数为:氧化铝20~80%,氧化硅20~40%,总质量分数之和为100%。
4.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(b)中所用的钴盐前体是氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、乙酸钴和草酸钴的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(d)干燥处理为60~150 ℃温度下1-12小时,焙烧处理为350~550℃下1-5小时,还原处理为250~500 ℃温度下1-5小时。
6.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(e)中所用的铂金属盐前体是氯铂酸、氯铂酸铵、四氨合氯化铂、四氨合硝酸铂中的任意一种;钯贵金属盐前体是氯化钯、硝酸钯、氯钯酸铵和四氨合硝酸钯中的任意一种;步骤(e)铂和钯前体盐溶液折算成铂和钯的重量比控制在1:1.5至1:2.5之间。
7.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(c)和(f)浸渍载体时老化温度控制在20~120℃,老化时间控制在1-12小时。
8.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(f)浸渍载体时选用真空或惰性气体保护下进行。
9.根据权利要求1所述的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(g)中干燥处理为60~150 ℃温度下1-12小时,焙烧处理为350~550℃下1-5小时,还原处理为250~400 ℃温度下1-5小时;(g)中所得催化剂中铂钯的贵金属总负载量为0.3~1.0wt%,钴金属的负载量为0.5~3.0wt%。
10.一种如权利要求1所述方法制备的一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂在原料油加氢精制的应用,其特征在于:反应条件为:反应温度190~350℃,反应压力14~18 MPa,空速0.3~1.0 h-1,氢油体积比500~800。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910330112.6A CN109967089A (zh) | 2019-04-23 | 2019-04-23 | 一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910330112.6A CN109967089A (zh) | 2019-04-23 | 2019-04-23 | 一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109967089A true CN109967089A (zh) | 2019-07-05 |
Family
ID=67085945
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910330112.6A Pending CN109967089A (zh) | 2019-04-23 | 2019-04-23 | 一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109967089A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105521797A (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型双金属组分催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和加氢方法 |
CN108579735A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-28 | 中国中化股份有限公司 | 一种铂-钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法 |
CN109395740A (zh) * | 2017-08-18 | 2019-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 多环芳烃选择性加氢催化剂 |
-
2019
- 2019-04-23 CN CN201910330112.6A patent/CN109967089A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105521797A (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型双金属组分催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和加氢方法 |
CN109395740A (zh) * | 2017-08-18 | 2019-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 多环芳烃选择性加氢催化剂 |
CN108579735A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-28 | 中国中化股份有限公司 | 一种铂-钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108579735A (zh) | 一种铂-钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法 | |
CN113398924B (zh) | 一种金属催化剂及其制备和应用 | |
CN101157029A (zh) | 一种双环戊二烯加氢专用催化剂及其制备方法 | |
CN106732567A (zh) | 一种复合金属氧化物负载活性金属催化剂及其制备方法 | |
CN104399520B (zh) | 一种由重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制法 | |
CN105521778B (zh) | 一种含铂和钯的双金属催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和方法 | |
CN105921147B (zh) | 一种烃类费-托合成用催化剂组合物及其应用 | |
CN110876933B (zh) | 复合氧化物载体和钴基费托合成催化剂及其制备方法 | |
CN108607576A (zh) | 一种简易制备单分散铂铜双金属纳米颗粒的方法 | |
CN110270375A (zh) | 一种不饱和碳-碳三键选择性加氢催化剂及其制备方法 | |
CN109718807B (zh) | 甲烷干重整催化剂及其制备方法和应用以及甲烷干重整制合成气的方法 | |
CN109622022A (zh) | 一种高分散Pt改性纳米HZSM-5催化剂的制备方法及应用 | |
CN109529912A (zh) | 糠醛加氢制备糠醇用复合纳米结构铜催化剂及其制备方法 | |
CN109985620A (zh) | 一种费托合成油加氢精制催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109967089A (zh) | 一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 | |
CN108745349A (zh) | 铂-钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法 | |
CN110035821A (zh) | 在自热重整过程中将天然气或伴生气转化为合成气的催化剂及其制备方法 | |
CN109926067A (zh) | 一种铂-钯-钴三元金属加氢脱芳烃催化剂及制备方法 | |
CN102441391A (zh) | 一种钴基费托合成催化剂的制备方法 | |
CN113967478B (zh) | 一种高热稳定钌单原子催化剂及其制备方法 | |
CN108295867A (zh) | 一种低温处理的重质烃费托合成催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107876049A (zh) | 一种具有抗硫性能的石油树脂加氢催化剂、制备方法及其应用 | |
CN109395740B (zh) | 多环芳烃选择性加氢催化剂 | |
CN102309991A (zh) | 一种钴基费托合成催化剂的制备方法 | |
CN104383961A (zh) | 一种重芳烃加氢裂解生产高纯btx芳烃的催化剂及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190705 |