CN109966929B - 一种连续油水分离膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种连续油水分离膜及其制备方法，该制备方法包括：S1、将棉布依次用去离子水、丙酮和乙醇浸洗，室温真空干燥；S2、将星型杂臂三嵌段共聚物加入到异丙醇中，混合均匀得到聚合物溶液；S3、将步骤S1处理后的棉布浸泡在步骤S2所得聚合物溶液中，然后加热交联；S4、将步骤S3处理后的棉布浸入到异丙醇中，在搅拌的条件下加热洗涤；S5、将步骤S4处理后的棉布烘干得到所述连续油水分离膜。通过简单的浸泡‑热交联的方法，将ABC星型杂臂三嵌段共聚物接枝到棉布表面，使棉布表面具有可调控的润湿性，能够分离重油/水/轻油三元油水混合物。本方法操作方法简单，制备条件温和，对设备要求低，适于工业化生产。

Description

一种连续油水分离膜及其制备方法
技术领域
本发明属于油水分离技术领域，具体涉及一种连续油水分离膜及其制备方法。
背景技术
近年来，石油泄露事故频繁发生，化工和金属加工过程中产生的含油废水日益增多，油水混合物的高效分离已成为亟待解决的世界性难题。目前已开发出多种油水分离技术，如：重力式分离、离心式分离、电分离、吸附分离、气浮分离和膜分离等。其中，膜过滤法效果显著，但当非渗透相的密度大于渗透相时，膜分离过程就会被非渗透相阻挡，无法进行。比如，超疏水/亲油性表面不适合在重力分离的基础上分离水和轻油混合物。当水第一次接触超疏水膜时，分离过程受阻，需要设计专门的分离装置。重油/水/轻油三元混合物连续分离的挑战仍然存在。
Ju等人制备了一个pH响应，用于连续分离三元混合物。最初的超疏水膜允许底层油层渗入，而水则被保留下来(NPG Asia Mater.2014,6,e111.)。水通过膜的渗透是通过增加水相的pH值与水碱性溶液的加入而触发的。最终，轻质油被超亲水性表面所阻挡。Cao等人利用涂有玉米秸秆粉和聚氨酯对棉布进行改性，该棉布经过油/水双重预湿后，油和水可分别通过油预润湿区和水预润湿区进行选择性渗透，可用于分离多种油水混合物。(ACSAppl.Mater.Interfaces 2017,9(41),36368-36376.)。
然而，上述方法需要外界刺激引起表面润湿性的变化，不适合重油/水/轻油三元混合物连续分离。因此，油水混合物高效连续分离的关键是如何原位改变油水分离膜的表面润湿性。本发明是为了解决上述技术的局限性，公开了一种连续油水分离膜的制备方法。
发明内容
在所论述的现有技术的背景下，本发明的目的是公开一种连续油水分离膜及其制备方法，解决了现有的各类研究制备方法过程相对繁琐，多相油水分离操作过程复杂，需要外界刺激的问题。
具体而言，本发明通过以下技术方案予以实现。
一种连续油水分离膜的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、将棉布依次用洗涤剂水溶液、去离子水、丙酮、乙醇浸洗，室温真空干燥；
S2、将星型杂臂三嵌段共聚物加入到异丙醇中，混合均匀得到聚合物溶液；
S3、将步骤S1处理后的棉布浸入步骤S2所得聚合物溶液中，然后加热交联；
S4、将步骤S3处理后的棉布浸入到异丙醇中，在搅拌的条件下加热洗涤；
S5、将步骤S4处理后的棉布烘干得到所述连续油水分离膜。
优选的，所选步骤S1中所用棉布为250～300目棉布，棉布依次用去离子水、丙酮和乙醇浸洗2-3次。
优选的，所选步骤S2中所用聚合物为聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸二甲氨乙酯-3-(甲基丙烯酰氧)丙基三异丙氧基硅烷((PDMS)x(PDMAEMA)y(PIPSMA)z，x：y：z是共聚物中PDMS、PDMAEMA和PIPSMA的摩尔比，如(PDMS)64(PDMAEMA)42(PIPSMA)22、(PDMS)64(PDMAEMA)121(PIPSMA)24或(PDMS)64(PDMAEMA)148(PIPSMA)25。
优选的，所选步骤S2中聚合物溶液中聚合物的浓度为20-40mg/mL。
优选的，所选步骤S3中棉布浸入的时间为20-40min，加热交联反应条件为160-180℃真空环境中反应4-6h。
优选的，所述步骤S4中在异丙醇中加热洗涤2-4次，且每次异丙醇的用量为80-120mL。
优选的，所述步骤S4中搅拌的转速为400-600rpm，加热温度为55-65℃。
优选的，所选步骤S5中烘箱的干燥温度为105-115℃。
由上述制备方法得到的油水分离膜，可用于连续分离轻油-水-重油。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：本发明中通过简单的浸泡-热交联的方法，将ABC星型杂臂三嵌段共聚物接枝到棉布表面，使棉布表面具有可调控的润湿性，所述制备方法解决了现有的各类研究制备方法过程相对繁琐，多相油水分离操作过程复杂，需要外界刺激的问题，而且该制备方法得到的油水分离膜能够连续分离轻油-水-重油。
附图说明
图1为实施例1的聚合物改性前后棉布的扫描电镜照片及EDS能谱元素分布；
图2为实施例1-3中的聚合物改性棉布的水接触角变化；
图3为实施例1-3中的轻油-水-重油连续分离示意图；
图4为实施例1-3中的聚合物的合成路线路；
图5为实施例1中的聚合物核磁谱图。
具体实施方式
下面用具体的实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
下述实施例2中所用的星型杂臂三嵌段共聚物(PDMS)64(PDMAEMA)148(PIPSMA)25的制备过程包括以下步骤(参照图4)：
首先，往250mL圆底烧瓶中依次加入单缩水甘油醚封端的聚二甲基硅氧烷(15.5284g,3.1mmol)，异丙醇(75mL)，叠氮化钠(NaN3)水溶液(1.0093g,15.5mmol)。加适量的冰醋酸将体系的pH调至6左右。最后将250mL圆底烧瓶置于50℃油浴锅中加热搅拌。反应完全后，往体系中加入正己烷稀释，并依次用饱和碳酸氢钠溶液、去离子水以及饱和氯化钠溶液洗涤，萃取得到的上层液体经无水硫酸镁搅拌干燥5h后过滤，滤液在室温下旋转蒸发除去溶剂后置于真空干燥箱中室温干燥24小时，即可得到淡黄色的油状物PDMS64(-OH)(-N3)(图4中结构式1)。
然后，往100ml史郎克瓶中依次加入2-溴异丁酸丙炔酯(PBIB，243.4mg,1.187mmol)、甲基丙烯二甲胺基乙酯(DMAEMA，20mL,118.7mmol)、HMTETA(273.5mg,1.187mmol)、CuBr(170.3mg,1.187mmol)和苯甲醚(20ml)，经过三次冻脱除氧后，将史郎克瓶置于30℃油浴中搅拌。反应5个小时后，用冰水浴停止反应。加入适量四氢呋喃稀释反应液，并过中性氧化铝柱分离除去铜盐，分离得到的滤液进行旋蒸浓缩，继而在冰正己烷中沉淀。最终40℃下真空干燥24h，得到端炔基聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯H-C≡C-PDMAEMA148-Br。
往50ml圆底烧瓶中依次加入H-C≡C-PDMAEMA148-Br(11.9g,0.459mmol)、二乙胺(DEA，3.36g，45.9mmol)和DMF(100ml)，在80℃下搅拌36h。旋蒸除去DMF,粗产物经四氢呋喃-正己烷溶解沉淀三次后在60℃下真空干燥，最终得到棕色产物H-C≡C-PDMAEMA148-N(Et)2(图4中结构式2)。
依次往史郎克瓶中加入H-C≡C-PDMAEMA148-N(Et)2(8g,0.31mmol)和异丙醇(30ml)，待聚合物完全溶解后继续加入PDMS64(-OH)(-N3)(1.71g,0.34mmol),PMDETA(53.8mg,0.31mmol)。经过三次冻脱除氧后，在氮气氛围下，打开瓶塞快速加入CuBr(44.5mg,0.31mmol),塞紧瓶塞。再进行经过三次冻脱除氧。最后将除完氧气的反应瓶置于50℃的油浴锅中加热搅拌。反应48h后，冰水浴停止反应。加入适量的四氢呋喃稀释反应液，过中性氧化铝柱，利用旋转蒸发仪将滤液完全旋干，加入适量的冰正己烷并放置于冰箱上层(-20℃)，24h后倒掉滤液，除去过量的PDMS64(-OH)(-N3)。最后40℃下将产物置于真空干燥箱中干燥过夜，得到棕色固体产物PDMS64(-OH)-b-PDMAEMA148(图4中的结构式3)。
往250ml三颈圆底烧瓶，依次加入PDMS64(-OH)-b-PDMAEMA148(6.8g,0.2197mmol)、DMAP(0.0671g,0.4394mmol)、三乙胺(TEA，0.3558g,3.5152mmol)和无水二氯甲烷(200ml)，并在氮气氛围下搅拌。将烧瓶置于冰水浴中搅拌一定时间，待体系温度稳定降到0℃后通过恒压漏斗逐滴加入溴异丁酰溴(0.7578g,3.2955mmol)，0℃下搅拌3个小时，然后移除冰水浴装置，于室温反应24小时。反应结束后，过滤除去不溶性盐，滤液通过旋转蒸发除去大部分二氯甲烷并于冰正己烷中沉淀，重复溶解-沉淀过程三次，确保将小分子完全除去。最后将产物置于真空干燥箱中40℃干燥4h，得到淡黄色粉末状固体PDMS64(-Br)-b-PDMAEMA148。
最后，往50ml史郎克瓶中依次加入PDMS64(-Br)-b-PDMAEMA148(1g,0.03mmol),异丙醇(30ml)，待聚合物完全溶解后继续加入IPSMA(346.4mg,0.9mmol),PMDETA(6.1mg,0.033mmol)。在氮气氛围下，将史郎克瓶置于液氮中急冻(至溶液完全冻成固体)，抽真空(5分钟)，通氮气解冻(至固体完全溶解成液体)，重复该循环3次。然后在溶液急冻并通入氮气的时候，打开瓶塞快速加入CuBr(5.1mg,0.033mmol),塞紧瓶塞。再继续急冻，抽真空，通氮气的循环3次。最后将除完氧气的反应瓶置于50℃的油浴锅中加热搅拌。反应12h后，冰水浴停止反应。加入适量的四氢呋喃稀释反应液，过中性氧化铝柱，利用旋转蒸发仪将滤液浓缩后逐滴加入到冰正己烷中沉淀，接着进行离心，得到的固体置于真空干燥箱中干燥24h，得到棕色固体产物(PDMS)64(PDMAEMA)148(PIPSMA)25。
所述共聚物的Mn为3.68×104g/mol，PDI为1.26。(PDMS)64(PDMAEMA)148(PIPSMA)的核磁谱图如图5所示，其中峰a为PDMS的特征峰；峰b为PDMAEMA的特征峰；峰e为PIPSMA的特征峰。
下述实施例3和4中所述星型杂臂三嵌段共聚物(PDMS)64(PDMAEMA)121(PIPSMA)24和(PDMS)64(PDMAEMA)42(PIPSMA)22的制备过程参见上述(PDMS)64(PDMAEMA)148(PIPSMA)25的制备，区别仅在于共聚单体的量不同。其中(PDMS)64(PDMAEMA)121(PIPSMA)24共聚物的Mn为3.23×104g/mol，PDI为1.29；(PDMS)64(PDMAEMA)42(PIPSMA)22共聚物的Mn为1.92×104g/mol，PDI为1.30。
实施例2
一种连续油水分离膜的制备，包括以下步骤：
S1、将4*4cm2的250目棉布用去离子水、丙酮、乙醇依次浸洗3次，置于真空干燥中室温干燥备用；
S2、将0.15g聚合物(PDMS)64(PDMAEMA)148(PIPSMA)25(制备方法参见实施例1)加入到7.5mL异丙醇中，在磁力搅拌的作用下，得到聚合物异丙醇溶液；
S3、将步骤S1处理后的棉布浸入步骤S2所得溶液中20min后取出，放入真空干燥箱中160℃加热交联4h；
S4、将步骤S3处理后的棉布浸入到80mL的异丙醇中，在磁力搅拌的条件下400rpm加热至55℃洗涤，重复该步骤4次；
S5、将步骤S4处理后的棉布放入烘箱内105°烘干即得到所述分离膜。
图1中的a和b分别是聚合物改性前的棉布和所述分离膜的扫描电镜图，可以看出，经过聚合物改性后棉布即分离膜表面粗糙度发生改变；图1中的c和d是分离膜上硅和氮的EDS元素分布图，由此可以判定聚合物成功接枝到棉布上。从图2可以看出，本实施例分离膜在空气中的水接触角在38min内由130°降到0°，由疏水表面变成完全亲水表面。本实施例分离膜用于轻油-水-重油连续分离的操作过程可参照图3，向装有本实施例的分离膜的分离装置中依次加入二氯乙烷\水\正己烷各10ml，二氯乙烷一接触到分离膜，立即被分离出来，而水\正己烷被截留在分离膜上方；经过4min后，水也能够浸润膜表面，从而被分离出来，正己烷则继续被留在膜上方；经过12min后，正己烷也能够浸润膜表面，能够被分离出来。
实施例3
一种连续油水分离膜的制备，包括以下步骤：
S1、将4*4cm2的270目棉布依次用去离子水、丙酮、乙醇浸洗2次，置于真空干燥中室温干燥备用；
S2、将0.15g聚合物(PDMS)64(PDMAEMA)121(PIPSMA)24(制备方法参见实施例1)加入到5mL异丙醇中，在磁力搅拌的作用下，得到聚合物异丙醇溶液；
S3、将步骤S1处理后的棉布浸入步骤S2所得溶液中30min后取出，放入真空干燥箱中170℃加热交联5h；
S4、将步骤S3处理后的棉布浸入到100mL的异丙醇中，在磁力搅拌的条件下500rpm加热至60℃洗涤，重复该步骤3次；
S5、将步骤S4处理后的棉布放入烘箱内110°烘干即为所述分离膜。
经过聚合物改性后棉布即分离膜表面粗糙度发生变化，由此可以判定聚合物成功接枝到棉布上(参照图1)。从图2可以看出，本实施例中的分离膜在空气中的水接触角在33min内由129.15°降到0°，由疏水表面变成完全亲水表面。本实施例的分离膜用于轻油-水-重油连续分离的操作过程可参照图3，向装有本实施例的分离膜的分离装置中依次加入二氯乙烷\水\正己烷各10ml，二氯乙烷一接触到改性膜，立即被分离出来，而水\正己烷被截留在分离膜上方；经过3min后，水也能够浸润膜表面，从而被分离出来，正己烷则继续被留在膜上方；经过40min后，正己烷也能够浸润膜表面，能够被分离出来。
实施例4
一种连续油水分离膜的制备，包括以下步骤：
S1、将4*4cm2的300目棉布依次用去离子水、丙酮、乙醇浸洗3次，置于真空干燥中室温干燥备用；
S2、将0.15g聚合物(PDMS)64(PDMAEMA)42(PIPSMA)22(制备方法参见实施例1)加入到3.75mL异丙醇中，在磁力搅拌的作用下，得到聚合物异丙醇溶液；
S3、将步骤S1处理后的棉布浸入步骤S2所得溶液中40min后取出，放入真空干燥箱中180℃加热交联6h；
S4、将步骤S3处理后的棉布浸入到120mL的异丙醇中，在磁力搅拌的条件下600rpm加热至65℃洗涤，重复该步骤2次；
S5、将步骤S4处理后的棉布放入烘箱内115°烘干即为所述分离膜。
经过聚合物改性后棉布即分离膜表面粗糙度发生变化,由此可以判定聚合物成功接到棉布上(参照图1)。从图2可以看出，本实施例的分离膜在空气中的水接触角在23min内由120°降到0°，由疏水表面变成完全亲水表面。本实施例的分离膜用于轻油-水-重油连续分离的操作过程可参照图3，向装有本实施例的分离膜的分离装置中依次加入二氯乙烷\水\正己烷各10ml，二氯乙烷一接触到改性膜，立即被分离出来，而水\正己烷被截留在分离膜上方；经过1.5min后，水也能够浸润膜表面，从而被分离出来，正己烷则继续被留在膜上方；经过90min后，正己烷也能够浸润膜表面，能够被分离出来。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限定。凡本领域的技术人员利用本发明的技术方案对上述实施例作出的任何等同的变动、修饰或演变等，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (9)

1.一种连续油水分离膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将棉布依次用去离子水、丙酮和乙醇浸洗，室温真空干燥；
S2、将星型杂臂三嵌段共聚物加入到异丙醇中，混合均匀得到聚合物溶液；
S3、将步骤S1处理后的棉布浸泡在步骤S2所得聚合物溶液中，然后加热交联；
S4、将步骤S3处理后的棉布浸入到异丙醇中，在搅拌的条件下加热洗涤；
S5、将步骤S4处理后的棉布烘干得到所述连续油水分离膜；
所述步骤S2中的星型杂臂三嵌段共聚物为（PDMS）x（PDMAEMA）y（PIPSMA）z，x：y：z是共聚物中PDMS、PDMAEMA和PIPSMA的摩尔比。
2.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所选步骤S1的棉布的目数为250~300目，棉布依次用去离子水、丙酮和乙醇浸洗2-3次。
3.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所述星型杂臂三嵌段共聚物为（PDMS）64（PDMAEMA）42（PIPSMA）22、（PDMS）64（PDMAEMA）121（PIPSMA）24或（PDMS）64（PDMAEMA）148（PIPSMA）25。
4.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中聚合物溶液中聚合物的浓度为20-40mg/mL。
5.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中棉布浸入步骤S2所述聚合物溶液的时间为20-40min，加热交联反应条件为160-180℃真空环境中反应4-6h。
6.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中在异丙醇中加热洗涤2-4次，且每次异丙醇的用量为80-120mL。
7.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中搅拌的转速为400-600rpm，加热温度为55-65℃。
8.根据权利要求1中所述连续油水分离膜的制备方法，其特征在于：所述步骤S5中干燥温度为105-115℃。
9.由权利要求1-8任一项所述制备方法制得的油水分离膜。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101835957A (zh) * 2007-08-27 2010-09-15 Hpd有限责任公司 利用一个或多个膜回收重油的工艺
CN102085459A (zh) * 2009-12-03 2011-06-08 中国石油天然气股份有限公司 一种抗污染油水分离超滤膜的制备方法
CN102974226A (zh) * 2012-11-05 2013-03-20 清华大学 一种超亲水和水下超疏油的油水分离网膜及其制备方法
CN103945924A (zh) * 2011-09-28 2014-07-23 阿卜杜拉国王科技大学 具有可转变的超亲油性和超疏油性表面的接枝膜和基材及其应用
CN104492276A (zh) * 2014-12-12 2015-04-08 北京天恒盛通科技发展有限公司 一类用于强酸、强碱、高盐环境下的油水分离膜的制备方法
CN106745506A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 常州碳星科技有限公司 一种抗污染超亲水的油水分离网的制备方法
CN106745507A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 常州碳星科技有限公司 一种抗污染的油水分离网膜及其制备方法
CN107051235A (zh) * 2017-01-25 2017-08-18 东南大学 一种亲水性聚醚砜超滤膜的制备方法及应用
CN108380062A (zh) * 2018-01-25 2018-08-10 华南理工大学 具备抗菌功能的大通量亲水憎油油水分离膜及其制备与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10722847B2 (en) * 2017-06-01 2020-07-28 Vanderbilt University Composite membranes and methods of making and use thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101835957A (zh) * 2007-08-27 2010-09-15 Hpd有限责任公司 利用一个或多个膜回收重油的工艺
CN102085459A (zh) * 2009-12-03 2011-06-08 中国石油天然气股份有限公司 一种抗污染油水分离超滤膜的制备方法
CN103945924A (zh) * 2011-09-28 2014-07-23 阿卜杜拉国王科技大学 具有可转变的超亲油性和超疏油性表面的接枝膜和基材及其应用
CN102974226A (zh) * 2012-11-05 2013-03-20 清华大学 一种超亲水和水下超疏油的油水分离网膜及其制备方法
CN104492276A (zh) * 2014-12-12 2015-04-08 北京天恒盛通科技发展有限公司 一类用于强酸、强碱、高盐环境下的油水分离膜的制备方法
CN106745506A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 常州碳星科技有限公司 一种抗污染超亲水的油水分离网的制备方法
CN106745507A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 常州碳星科技有限公司 一种抗污染的油水分离网膜及其制备方法
CN107051235A (zh) * 2017-01-25 2017-08-18 东南大学 一种亲水性聚醚砜超滤膜的制备方法及应用
CN108380062A (zh) * 2018-01-25 2018-08-10 华南理工大学 具备抗菌功能的大通量亲水憎油油水分离膜及其制备与应用

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