CN109956846A - 一种苯乙烯生产的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种苯乙烯生产的方法，以乙苯为反应原料，在反应温度为480‑600℃，乙苯空速0.4～2.5小时‑1、反应压力0～20Kpa、CO2∶H2O∶乙苯的摩尔比为3∶7∶1‑7∶3∶1的条件下，乙苯与催化剂接触脱氢生成苯乙烯，其中所用的催化剂为V2O5‑Cr2O3‑Al2O3和含Fe2O3‑K2O系催化剂。

Description

一种苯乙烯生产的方法
技术领域
本发明涉及苯乙烯生产的方法技术领域，具体为一种苯乙烯生产的方法。
背景技术
苯乙烯是一种重要的基本有机原料，工业上90％以上的苯乙烯采用乙苯 催化脱氢法获得，目前，世界上在三十多个国家和地区建有一百余套苯乙烯 装置，苯乙烯年生产能力达3150万吨，国内生产能力也在470万吨/年左右， 乙苯催化脱氢制苯乙烯反应是一分子数增大的强吸热反应，反应在较低压力 下进行，对生产苯乙烯有利，因此，实际生产过程中为实现反应系统的压力 下降，采用尾气压缩机对脱氢尾气实行压缩，同时在进料中引入大量水蒸汽 作为脱氢稀释剂，降低系统分压，然而，大量水蒸汽的使用，使苯乙烯的生 产成本居高不下，困扰着苯乙烯行业的健康发展，在能源危机的新形势下， 高能耗的问题更为突出，因为原料反应不精准，从而大大消耗了原材料，提 高了苯乙烯的生产成本。
发明内容
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种苯乙烯生产的方法， 以乙苯为反应原料，在反应温度为480-600℃，乙苯空速0.4～2.5小时-1、反 应压力0～20Kpa、CO2∶H2O∶乙苯的摩尔比为3∶7∶1-7∶3∶1的条件下，乙 苯与催化剂接触脱氢生成苯乙烯，其中所用的催化剂为V2O5-Cr2O3-Al2O3和含 Fe2O3-K2O系催化剂。
优选的，所述反应物料先通过V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂，再通过含Fe2O3-K2O 系催化剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明通过苯乙烯生产的方法，以乙苯为反应原料，在反应温度为 480-600℃，乙苯空速0.4～2.5小时-1、反应压力0～20Kpa、CO2∶H2O∶乙苯 的摩尔比为3∶7∶1-7∶3∶1的条件下，乙苯与催化剂接触脱氢生成苯乙烯， 其中所用的催化剂为V2O5-Cr2O3-Al2O3和含Fe2O3-K2O系催化剂。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清 楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员 在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发 明保护的范围。
实施例一
制备方法：
制备流程 制备数据
原料 乙苯为反应原料
反应温度 480-600℃
乙苯空速 0.4～2.5小时<sup>-1</sup>
反应压力 0～20Kpa、CO<sub>2</sub>∶H<sub>2</sub>O
乙苯的摩尔比为 3∶7∶1-7∶3∶1
催化剂 V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>-Cr<sub>2</sub>O3-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>和含Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>-K<sub>2</sub>O
制作方法：
本发明中，采用反应物料先通过V2O5-Cr2O3-Al2O3，再通过含Fe2O3-K2O 系催化剂的技术方案，本发明人惊奇地发现在600℃的反应条件下，乙苯转化 率可达到70％，苯乙烯的选择性可达到96％，脱氢反应效果通过乙苯在固定 床反应器中的脱氢反应加以验证，其过程简述如下：将去离子水、CO2和乙苯 分别经计量泵和气体质量流量计输入预热混合器，预热混合后进入反应器， 反应器采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器内分别填装V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂和Fe2O3-K2O系催化剂共100毫升，催化剂的粒径均 为3毫米的圆柱体。由反应器流出的反应物经水冷凝后用气相色谱仪分析其 组成，V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂的制备：将按配比称量的V2O5、Cr2O3、Al2O3混 合均匀后，加入适量的脱离子水，挤条、切粒成直径为3毫米、长5-10毫 米的颗粒，于60-120℃干燥5小时，然后在600-1000℃下焙烧4小时，就 可获得所需组成的V2O5-Cr2O3-Al2O3系成品催化剂。例如催化剂的具体重量组 成为：7％V2O5-4％Cr2O3-89％Al2O3。含Fe2O3-K2O系催化剂的制备：将按配 比称量的Fe、K、Ce、Mo、Mg等活性组分和粘合剂、制孔剂均匀混合后，加 入适量的脱离子水，制成有粘性、适合挤条的面团状物，经挤条、切粒成直 径为3毫米、长8-10毫米的颗粒，于80-120℃干燥4小时，然后在 500-1000℃下焙烧4小时，就可获得含Fe2O3-K2O系成品催化剂。
实施例二
制备方法：
制备流程 制备数据
原料 乙苯为反应原料
反应温度 500℃
乙苯空速 0.4～2.5小时<sup>-1</sup>
反应压力 0～20Kpa、CO<sub>2</sub>∶H<sub>2</sub>O
乙苯的摩尔比为 3.5∶6.5∶1-5∶3.5∶1
催化剂 V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>-Cr<sub>2</sub>O3-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>和含Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>-K<sub>2</sub>O
制作方法：
本发明中，采用反应物料先通过V2O5-Cr2O3-Al2O3，再通过含Fe2O3-K2O 系催化剂的技术方案，本发明人惊奇地发现在600℃的反应条件下，乙苯转化 率可达到70％，苯乙烯的选择性可达到96％，脱氢反应效果通过乙苯在固定 床反应器中的脱氢反应加以验证，其过程简述如下：将去离子水、CO2和乙苯 分别经计量泵和气体质量流量计输入预热混合器，预热混合后进入反应器， 反应器采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器内分别填装V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂和Fe2O3-K2O系催化剂共100毫升，催化剂的粒径均 为3毫米的圆柱体。由反应器流出的反应物经水冷凝后用气相色谱仪分析其 组成，V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂的制备：将按配比称量的V2O5、Cr2O3、Al2O3混 合均匀后，加入适量的脱离子水，挤条、切粒成直径为3毫米、长5-10毫 米的颗粒，于60-120℃干燥5小时，然后在600-1000℃下焙烧4小时，就 可获得所需组成的V2O5-Cr2O3-Al2O3系成品催化剂。例如催化剂的具体重量组 成为：7％V2O5-4％Cr2O3-89％Al2O3。含Fe2O3-K2O系催化剂的制备：将按配 比称量的Fe、K、Ce、Mo、Mg等活性组分和粘合剂、制孔剂均匀混合后，加 入适量的脱离子水，制成有粘性、适合挤条的面团状物，经挤条、切粒成直 径为3毫米、长8-10毫米的颗粒，于80-120℃干燥4小时，然后在 500-1000℃下焙烧4小时，就可获得含Fe2O3-K2O系成品催化剂。
实施例三
制备方法：
制备流程 制备数据
原料 乙苯为反应原料
反应温度 580℃
乙苯空速 0.4～2.5小时<sup>-1</sup>
反应压力 0～20Kpa、CO<sub>2</sub>∶H<sub>2</sub>O
乙苯的摩尔比为 4∶6∶1-6∶4∶1
催化剂 V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>-Cr<sub>2</sub>O3-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>和含Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>-K<sub>2</sub>O
制作方法：
本发明中，采用反应物料先通过V2O5-Cr2O3-Al2O3，再通过含Fe2O3-K2O 系催化剂的技术方案，本发明人惊奇地发现在600℃的反应条件下，乙苯转化 率可达到70％，苯乙烯的选择性可达到96％，脱氢反应效果通过乙苯在固定 床反应器中的脱氢反应加以验证，其过程简述如下：将去离子水、CO2和乙苯 分别经计量泵和气体质量流量计输入预热混合器，预热混合后进入反应器， 反应器采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器内分别填装V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂和Fe2O3-K2O系催化剂共100毫升，催化剂的粒径均 为3毫米的圆柱体。由反应器流出的反应物经水冷凝后用气相色谱仪分析其 组成，V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂的制备：将按配比称量的V2O5、Cr2O3、Al2O3混 合均匀后，加入适量的脱离子水，挤条、切粒成直径为3毫米、长5-10毫 米的颗粒，于60-120℃干燥5小时，然后在600-1000℃下焙烧4小时，就 可获得所需组成的V2O5-Cr2O3-Al2O3系成品催化剂。例如催化剂的具体重量组 成为：7％V2O5-4％Cr2O3-89％Al2O3。含Fe2O3-K2O系催化剂的制备：将按配 比称量的Fe、K、Ce、Mo、Mg等活性组分和粘合剂、制孔剂均匀混合后，加 入适量的脱离子水，制成有粘性、适合挤条的面团状物，经挤条、切粒成直 径为3毫米、长8-10毫米的颗粒，于80-120℃干燥4小时，然后在 500-1000℃下焙烧4小时，就可获得含Fe2O3-K2O系成品催化剂。
综上(一到三)实施例优选实施例三：
实施例三
制备方法：
制作方法：
本发明中，采用反应物料先通过V2O5-Cr2O3-Al2O3，再通过含Fe2O3-K2O 系催化剂的技术方案，本发明人惊奇地发现在600℃的反应条件下，乙苯转化 率可达到70％，苯乙烯的选择性可达到96％，脱氢反应效果通过乙苯在固定 床反应器中的脱氢反应加以验证，其过程简述如下：将去离子水、CO2和乙苯 分别经计量泵和气体质量流量计输入预热混合器，预热混合后进入反应器， 反应器采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器内分别填装V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂和Fe2O3-K2O系催化剂共100毫升，催化剂的粒径均 为3毫米的圆柱体。由反应器流出的反应物经水冷凝后用气相色谱仪分析其 组成，V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂的制备：将按配比称量的V2O5、Cr2O3、Al2O3混 合均匀后，加入适量的脱离子水，挤条、切粒成直径为3毫米、长5-10毫 米的颗粒，于60-120℃干燥5小时，然后在600-1000℃下焙烧4小时，就 可获得所需组成的V2O5-Cr2O3-Al2O3系成品催化剂。例如催化剂的具体重量组 成为：7％V2O5-4％Cr2O3-89％Al2O3。含Fe2O3-K2O系催化剂的制备：将按配 比称量的Fe、K、Ce、Mo、Mg等活性组分和粘合剂、制孔剂均匀混合后，加 入适量的脱离子水，制成有粘性、适合挤条的面团状物，经挤条、切粒成直 径为3毫米、长8-10毫米的颗粒，于80-120℃干燥4小时，然后在 500-1000℃下焙烧4小时，就可获得含Fe2O3-K2O系成品催化剂。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而 言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行 多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限 定。

Claims (2)

1.一种苯乙烯生产的方法，其特征在于：以乙苯为反应原料，在反应温度为480-600℃，乙苯空速0.4～2.5小时-1、反应压力0～20Kpa、CO2∶H2O∶乙苯的摩尔比为3∶7∶1-7∶3∶1的条件下，乙苯与催化剂接触脱氢生成苯乙烯，其中所用的催化剂为V2O5-Cr2O3-Al2O3和含Fe2O3-K2O系催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯生产的方法，其特征在于：所述反应物料先通过V2O5-Cr2O3-Al2O3催化剂，再通过含Fe2O3-K2O系催化剂。
方法含如下步骤：
(1)将纯水100～120份加入反应釜中，开启搅拌后加入活性磷酸钙0.05～0.1份、磷酸三钠0.0001～0.0003份、十二烷基苯磺酸钠0.01～0.02份，转相后加入苯乙烯100份至反应釜内，再依次加入TBPB0.03～0.06份、DOP0.01～0.03份、DCP0.005～0.015份、甲苯0.15～0.3份、二甲苯0.2～0.4份、成核剂0.1～0.2份后搅拌均匀；
(2)向反应釜设备夹套中通入蒸汽，缓慢升温；
(3)55至65℃时加入BPO0.4～0.6份；
(4)升温至88至92℃后，恒温造粒，此过程时间4～6小时；
(5)加入分散剂磷酸钙0.1～0.15份、灰钙粉0.1～0.2份；
(6)加入戊烷5～6份，通入蒸汽缓慢升温，升温至95～98℃后恒温反应1.5～2.5小时；
(7)升温至115～118℃后恒温反应3～3.5小时,温度控制在125～130℃，压力控制在0.8～0.95Mpa；
(8)反应完毕后,降温至45--50℃,出料。
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