CN1099503C - 制造木素纤维素板的方法 - Google Patents
制造木素纤维素板的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1099503C CN1099503C CN98806098A CN98806098A CN1099503C CN 1099503 C CN1099503 C CN 1099503C CN 98806098 A CN98806098 A CN 98806098A CN 98806098 A CN98806098 A CN 98806098A CN 1099503 C CN1099503 C CN 1099503C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lignocellulosic material
- thermosetting resin
- process according
- impregnating composition
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
- D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N7/00—After-treatment, e.g. reducing swelling or shrinkage, surfacing; Protecting the edges of boards against access of humidity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1018—Coating or impregnating with organic materials
- C04B20/1029—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/12—Multiple coating or impregnating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/04—Hydrocarbons
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
- D21H17/08—Isocyanates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/52—Epoxy resins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/53—Polyethers; Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
- D21H17/72—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
一种从选自木素纤维素颗粒或纤维、软板、片状的板前体的木素纤维素材料制造成品的方法,它包括以下步骤:用浸渍组合物浸渍木素纤维素材料,所说的浸渍组合物包含:矿物油和液体热固性树脂及,任选地,液体热固性树脂的催化剂。此后木素纤维素材料在加热下被压缩以使矿物油注入到木素纤维素材料中和聚合热固性树脂而形成成品。
Description
发明背景
本发明涉及一种制备用于制造成品的木素纤维素颗粒、软质板及片状形式的板前体的方法。
由木材衍生的原料制造复合板制品是众所周知的。其例子是中密度纤维板(MDF)、高密度纤维板、定向木丝板、碎料板等等。这样的板材最通常是由缩合树脂例如尿素、三聚氰胺或可熔酚甲醛树脂粘合的。一种新趋向是使用农业纤维作为原料,因为农业产生卓越的纤维,其来源是能够快速地再生的,从而减轻对木材原料与后勤供应限制的压力。在此情况下,因为农业纤维表面与组成的性质、颗粒形状与比表面积对粘合剂提出了更苛刻要求之故,异氰酸酯成为理想的粘合剂。
在所有的木素纤维素复合板制品、胶合板、纸制品与实木、特别是软材与边缘硬材的情况下,水是使它们降解的最重要的因素。
因此,要求对木素纤维素制品进行处理使其成为高度耐水的。
此要求可以通过对作为板材生产原料的颗粒状木素纤维素素材料、或胶合板生产用的单板进行预处理,或者通过对复合板材本身例如碎料板或MDF、纸浆与纸制品以及实木进行后处理来实现。DE4223604A公开了用由一种或多种水不溶性的聚合物、共聚物、低聚物、预聚物或单体(特别是异氰酸酯热固性树脂)溶于有机溶剂(特别是汽油)中的溶液浸渍纤维素材料。
还可规定出次要的改进,例如改进的机械性能、防火性、消除甲醛与抗微生物或虫的侵袭性。
总是存在对由木素纤维素材料制造产品的改进方法的需求。
发明概述
根据本发明的第一方面,提供一种从选自木素纤维素颗粒或纤维、软板、片状的板前体的木素纤维素材料制造成品的方法,该方法包括以下步骤:
(a)用浸渍组合物浸渍木素纤维素材料,所说的浸渍组合物包含:
(i)矿物油;和
(ii)液体热固性树脂及,如果必须有的话,还有其催化剂;
其为液体树脂在矿物油中的分散体形式;
和
(b)在加热的同时压缩浸渍过的木素纤维素材料,使矿物油注入到木素纤维素材料并聚合热固性树脂而形成成品。
当木素纤维素材料是木素纤维素颗粒或纤维时,本发明的方法优选包括另一步骤(c):
(c)在步骤(a)之前或优选在步骤(b)之前,将细粉碎的干粉形式的热固性树脂及其如果需要的催化剂施加到木素纤维素材料,以致使细粉碎的干粉形式的热固性树脂粘附到木素纤维素材料表面。
木素纤维素材料可以是:
A 木素纤维素颗粒或纤维,例如颗粒、削片、刨花、木材或农业纤维例如一年生或二年生的农作物残余物的丝束或纤维、纸浆等等;
B 软板,其含义指不必是已被浸渍或用粘合剂例如热固性树脂等粘合的板材。其例子是低密度板,即,密度在180~400kg/m3(包括180和400kg/m3在内)的板材,它通常是由湿法形成的;
C 片状形式的板前体,其含义指木素纤维素材料的粘附垫,它尚未用粘合剂例如热固性树脂进行树脂化处理。其例子是生产中密度纤维板用的中密度纤维垫,它最好在中密度纤维的初始预压后,但也可在中密度纤维的最终的高压之前形成中密度纤维板。
应该指出,浸渍组合物不能含有溶剂,这使所说的方法具有某些优点,包括事实上无需在步骤(b)之前除去溶剂就能进行。
步骤(a)中所使用的热固性树脂必须是液体热固性树脂,以便使它能浸入到木素纤维素材料,从而形成树脂在矿物油中的分散体。
步骤(a)中所使用的热固性树脂优选为异氰酸酯热固性树脂或其前体,更优选为由二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)衍生的树脂。
步骤(c)中所使用的细粉碎的干粉形式的热固性树脂优选为基于苯酚与甲醛的酚醛清漆树脂。
步骤(a)中使用的液体热固性树脂的优选用量为干木素纤维素材料质量的1%~20%(包括端值在内)、更优选为2%~10%(包括端值在内)。
矿物油的优选用量为干木素纤维素材料质量的5%~30%(包括端值在内)、更优选为10%~20%(包括端值在内)。
步骤(c)中所使用的细粉碎的干粉形式的热固性树脂的用量可为干木素纤维素材料质量的0%~20%(包括端值在内)、优选为3%~10%(包括端值在内)。
最好,在步骤(a)之前,木素纤维素材料被干燥到理想的百分水分含量,优选的水分含量为5%~20质量%(包括端值在内)。
在步骤(a)中,木素纤维素材料可以用任何合适方式被浸渍组合物浸渍,例如通过喷雾或将浸渍组合物涂在木素纤维素材料上,或通过在惯用的混合设备中将浸渍组合物与颗粒或纤维形式的木素纤维素材料相混合,或,当木素纤维素材料为软板或片状的板前体时,通过任何的涂布、喷雾或浸渍工艺,将浸渍组合物敷施到板或板前体的一面或二面上。
在步骤(b)中,浸渍过的木素纤维素材料可以合适的压机或模具,在温度为120℃~250℃(包括端值)之间、优选为高达220℃和压力为2~70kg/cm2(包括端值)、优选为10~60kg/cm2(包括端值)下按每1mm厚度计为5秒~20秒钟(包括端值)被压缩与加热,使矿物油浸入到木素纤维素材料和聚合所述热固性树脂或所存在的树脂。
浸渍组合物还可以包含各种任选的组分诸如:
(iv)防腐剂例如杀菌剂、灭霉剂或杀虫剂等,其优选用量为浸渍组合物质量的0.25%~10%(包括端值);
(v)在高温下溶于浸渍组合物的蜡或干颗粒状蜡;
(vi)选自阻燃剂、紫外光吸收剂、染料与抗氧剂等的其他添加剂。
根据本发明的第二方面,提供一种由选自木素纤维素颗粒或纤维、软板、片状的板前体的木素纤维素材料制备浸渍过的木素纤维素材料的方法,所制备的浸渍过的木素纤维素材料用于制造成品,所述方法包括以下步骤:
(a)用浸渍组合物浸渍木素纤维素材料,所说的浸渍组合物包含:(i)矿物油;和(ii)液体热固性树脂及,如果需要的话,其催化剂;其为液体树脂在矿物油中的分散体形式。当木素纤维素材料是木素纤维素颗粒或纤维时,在步骤(a)之前或之后,该方法可以包括另外的步骤,步骤(c):
(b)在步骤(a)之前或之后将细粉碎的干粉形式的热固性树脂及,如果需要的话,其催化剂施加到木素纤维素材料,以使细粉碎的干粉形式的热固性树脂粘附到木素纤维素材料表面。
实施方式说明
本发明的要点是一种从选自木素纤维素颗粒或纤维、软板、片状的板前体的木素纤维素材料制造成品的方法。
木素纤维素材料指任何由光合作用形成的植物材料。
木素纤维素材料首先可以是木素纤维素颗粒或纤维例如制造复合板制品诸如碎料板、颗粒板、中密度纤维板、定向木丝板等等用的原料。该原料可以是木材或另一类取自农业纤维原料的短纤维段的颗粒、均一纤维或小纤维束、丝束、刨花或削片的形式,所说的农业纤维原料诸如一年生或二年生的农作物,特别是农作物废物例如大麻、剑麻、棉杆、小麦或其他谷物、稻草、竹子、黄麻、碱水芦苇、棕榈叶、亚麻、花生壳、谷物外壳等等。
另外,木素纤维素材料可以是低密度软板的形式,即,密度在180~400kg/m3的软板,它通常是由所谓的湿法或由Temple-InlandFibre Products或Masonite Corporation Operations代表的硬板法生产的。
还有,木素纤维素材料可以是片状的板前体形式,最好是尚未受到最终的高压加工的MDF纤维的预压垫。
软板或板前体必须是这样的以致使油在随后的压缩期间能渗透到软板或板前体中和使液体热固性树脂密切地分散在其中,以致生产出具有适宜特性的成品。
天然的植物纤维或颗粒、或它们的最终制品是由半纤维素、纤维素与木素组成的。这些材料的水分含量的增加会引起溶胀,因为所说材料的细胞壁聚合物含有羟基或其他含氧的基团,它们通过氢键吸引水。半纤维素是最富吸湿性的。正是水分溶胀细胞壁而引起材料的膨胀直至细胞壁被水饱和为止。这明显地导致作为微生物侵袭结果的降解和膨胀和尺寸的不稳定性,而在复合材料板的情况下这可能会导致其断裂。此现象出现在本发明中所述的所有木素纤维素材料组中。
已经知道,主要通过使用酐来化学改性木素纤维素材料和用异氰酸酯树脂对材料协同地进行树脂浸透。纤维素的化学改性起通过降低存在的羟基数目来缩小氢键现象的作用。然而,本发明的要点在于通过插入憎水性内聚薄膜来减少与这些木素纤维素材料组接触的水,而憎水性内聚薄膜是由矿物油/热固性树脂形成的。
于是,本发明的要点是用必须包含矿物油和分散在其中的液体热固性树脂的浸渍组合物来浸渍木素纤维素材料。
油必须是矿物油,优选为低粘度的石蜡油或惰性的环烷矿物油。
适用的矿物油的例子是:
Waksol-F,由南非的Sasol Chemical工业有限公司Carbon-Tar分部提供,它是一种由煤衍生的矿物油,闪点107.5℃,含水量为0.05%和蜡含量为10~15%,蜡在高温下溶于油中,蜡的倾点为30~40℃。此油的密度为0.9g/cm3.
南非Engen(Mobil Chemicals)的Parprol 22,一种低粘度、蜂蜜色的由石油衍生的石蜡加工油,含蜡或不含蜡。Parprol 22具有密度为0.859g/cm3,40℃粘度为20.6cSt(1cSt=1×10-6m2/S),碳结构族分析与百分比为芳族3、环烷族28、链烷族69,中和值为0.01mgKOH/g,闪点为196℃。
壳牌基油(Shell Base Oil),型号MVI(P1300),多环芳族化合物的含量为2.9%、硫的百分比为2%、总酸值为0.1mgKOH/g。
另外一些例子是Quendilla 19,一种加工油;或Transcal N,一种低粘度的传热油,二者均由英国石油公司提供。
一般说,基于成本原因,与环烷油相比石蜡油被优选。在本发明范围内的矿物油是木素纤维素材料防水用的加工油,它们是惰性的并且与热固性树脂,即,被可能使用的异氰酸酯或酚醛清漆树脂不会交联,因为在它们的化学组成中没有可利用的羟基或其他活性基团。
浸渍组合物还必须包含液体热固性树脂和,如果需要的话,其催化剂。
热固性树脂优选为异氰酸酯热固性树脂。
异氰酸酯是含有-N=C=O基团的化合物且由通式:
R(NCO)x来表征,式中x是可变的且代表NCO基的数目,R代表合适的基团。
有机异氰酸酯的例子包括芳族异氰酸酯例如间位与对位亚苯基二异氰酸酯、甲苯-2,4--和2,6-二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4二异氰酸酯、氯代亚苯基-2,4二异氰酸酯、二亚苯基-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯-3,3’-二甲基联苯、3-甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二苯醚二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸根合甲苯和2,4,4’-三异氰酸根合二苯醚。可以使用异氰酸酯的混合物,例如甲苯二异氰酸酯异构体如市售的2,4-和2,6-异构体的混合物以及还有由苯胺/甲醛缩合物的光气化作用而产生的二聚和多聚异氰酸酯的混合物。这样混合物是本技术领域中所公知的并且包括含有亚甲基桥的聚苯基聚异氰酸酯的粗光气化作用产物,包括二异氰酸酯、三异氰酸酯和与任何光气化作用副产物在一起的更高官能度的聚氰酸酯。
优选的组合物是那些其中的异氰酸酯是芳族二异氰酸酯或更高官能度的聚异氰酸酯,特别是含有二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的聚异氰酸酯的亚甲基桥的聚苯基聚异氰酸酯的粗混合物。亚甲基桥的聚苯基聚异氰酸酯是本技术领域中所熟知的,并且有时被称为具有异氰酸酯官能度为2.5~3的聚合的亚甲基桥聚苯基二异氰酸酯(MDI),而其他产物有时被称为具有更高官能度的粗MDI。它们是通过相应的聚胺混合物的光气化作用制备的,而所说的聚胺混合物是通过苯胺与甲醛的缩合而得到的。
适用的异氰酸酯的具体例子是那些具有(NCO)百分含量优选为超过20%、更优选为超过25%的那些异氰酸酯。这些异氰酸酯因为高的NCO基数目之故而促进潜伏状态或减少活性,并提供最大的羟基结合能力。其例子是Bayer公司的Desmadur VKS或Desmadur VK,它们是芳族聚异氰酸酯例如二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯与聚合物物质的混合物。这些物质和类似物质是工业中被称为MDI类的那些物质。另一种所用的物质是二异氰酸酯-二苯甲烷,更具体的例子是SuprasecDNR-5005(它是聚合的MDI),或是Suprasec 2020(它是单体的MDI),二者具有可利用的NCO百分比分别为30.7%和29%,二者分别是具有标准官能度的聚合的MDI和单体MDI。由ICI供应Suprasec树脂。另一个粗MDI的例子是道化学公司提供的Voronate M229。
另外适用的二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯,其另一名字为甲代亚苯基二异氰酸酯简称为TDI,例如Bayer公司的Desmadur L 75。
必须说明的是,术语“异氰酸酯热固性树脂”被用来包括该树脂本身和可被称为该树脂前体的那些组分,例如MDI类和TDI类。
木材酯化作用的另一例子是使用异氰酸乙酯,根据下式异氰酸乙酯与羟基反应形成氨基甲酸乙酯(尿烷):
异氰酸酯树脂与木素纤维素材料的纤维素和半纤维素分子上的羟基反应而形成木材酯。根据此种方式它们形成化学键粘合而不是内聚粘合。异氰酸酯有助于将矿物油束缚到木素纤维素基质中。
适用的热固性树脂的其他例子如下:
环氧树脂例如壳牌化学品公司提供的Epikote系列或由汽巴-嘉基提供的Araldite PY340.2,使用80℃的潜热触发催化剂例如由Anchor化学品公司提供的三氟化硼或芳族聚胺如Ancamine SRX催化。甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯类,使用合适的催化剂。
液体热固性树脂的优选用量为干木素纤维素材料质量的1%~20%(包括端值)、更优选为2%~10%(包括端值)。
矿物油的优选用量为干木素纤维素材料质量的5%~30%(包括端值)、更优选为10%~20%(包括端值)。
要说明的是,所使用的液体热固性树脂与矿物油的质量是根据干木素纤维素材料质量而规定的。就此而言,在本发明的方法中理想的是将矿物油与液体热固性树脂施加到已被干燥到理想的百分含水率、通常为5%~20%质量(包括端值)的木素纤维素材料。因此,干木素纤维素材料意指百分含水率为5%~20%质量(包括端值)的木素纤维素材料。另外,如前所述,矿物油是在无水或无矿物油用非水溶剂存在下被使用的。这消除了在进一步加工前要去除溶剂的需要。
当木素纤维素材料是木素纤维素颗粒或纤维时,本发明的方法优选包括步骤(c),其是在步骤(a)之前或在步骤(b)之前,将细粉碎的干粉形式的热固性树脂及其如果需要的催化剂施加到木素纤维素材料,以便使热固性树脂粘附到木素纤维素材料表面。
热固性树脂优选是基于苯酚与甲醛的酚醛清漆树脂,例如酚与甲醛的摩尔比超出相等的酚醛树脂,或者是用檟如坚果油提取物改性的酚醛树脂或与檟如坚果油长链烷基预聚物一起使用的酚醛树脂,它们可以含催化剂例如六亚甲基四胺。这些产物当加热分解时产生甲醛源,这引起聚合物的缩合作用,而形成具有最小收缩的、三维稳定的、且是硬而坚的水不溶性网络。
适用的酚醛清漆树脂的例子是BP Chemicals公司的CH113、BPChemicals公司的J3100L,或由南非Polyresin Products公司提供的Schennectady SA891或PRP3337,它们均为长流动的酚醛清漆树脂。
细粉碎的干粉形式的热固性树脂的优选用量为干木素纤维素材料质量的0%~20%(包括端值),更优选为3%~10%(包括端值)。
浸渍组合物还可以包含防腐剂例如杀菌剂、灭霉剂或杀虫剂等,特别是杀白蚁剂,防腐剂的优选用量为浸渍组合物质量的0.25%~10%。生物杀伤剂的例子是硼、阿特拉津、噻唑或氨基甲酸酯的配合物,杀白蚁剂的例子是环烷酸锌或铜、合成除虫菊酯类、油相容的高沸点焦油酸、五氯苯酚或叔-丁基氧化锡-六氯化苯。
浸渍组合物还可以包含下面所列的其他添加剂。
可以将防火剂或阻燃剂化学品添加到浸渍组合物而增加优点。与浸渍组合物中的其他组分存在相当大的相容性,所用的阻燃剂以其在所选择溶剂中的溶解度来选定。其例子是由Akzo化学品公司提供的Flyrol FR2-LV[它是三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯]和FlyrolDMMP(磷含量为25%和酸值为1.3mgKOH/g的dimethylmethalphosphenate)。阻燃剂还起有效的粘度抑制剂的作用。阻燃剂按浸渍组合物质量的0.25%~5%的比例来添加。
本发明的浸渍组合物还可包含溶于浸渍组合物中的蜡。
本发明方法的第一步是用浸渍组合物浸渍木素纤维素材料。这可以用任何合适的方式来达到。
例如,当木素纤维素材料为颗粒或纤维形式时,可在喷放管线中通过细的大气喷雾将浸渍组合物施加到颗粒或纤维,接着,任选地在喷放管线的下游位置施加细粉碎的干粉形式的热固性树脂。
另外,和再一次当木素纤维素材料为颗粒或纤维形式时,可将浸渍组合物供入到混合器中并与颗粒或纤维相混合,例如利用常规的混合设备例如螺带式掺混器、螺杆式或浆式掺混器,接着,可任选地进行后添加细粉碎的干粉形式的热固性树脂。
此外,作为另一种方式,当木素纤维素材料为软板或板前体时,可以通过幕涂机、辊涂机或喷雾器将浸渍组合物敷施到板或板前体的一面或二面上。必须确保浸渍在到板或板前体的整个厚度内进行,这可以在树脂进行完全聚合之前,通过使板或板前体经受适当的压力与温度条件以促进浸渍组合物的渗透与密切浸渍而得到保证。
在此加工期间,板或板前体随后可被压缩成平板或型材。
本发明方法的第二步是在合适的压机或平的或有形的模具中同时加热来压缩浸渍过的木素纤维素材料,以使存在的油注入到颗粒或纤维或板或板前体并使存在的任何树脂聚合而形成成品。
例如,木素纤维素材料可以在合适的压机或模具中在温度为120℃~250℃(包括端值)、优选为130℃~220℃(包括端值),和压力为2~70kg/m3(包括端值)下被热压。
如上所述,本发明方法的任选的第三步骤,是在步骤(a)之前或优选在步骤(b)之前,将细粉碎的干粉形式的热固性树脂及,如果需要的话,其催化剂施加到木素纤维素颗粒或纤维。实现此目的的方法已由上所述。
使用含矿物油的浸渍组合物具有若干优点。首先,矿物油起液体热固性树脂的隔离层的作用,以致使液体热固性树脂能以细碎的非常细的小滴形式被分散。因为矿物油不具有挥发性,这就增加了树脂系统的安全性,防止小滴飞逸到大气中。
此外,非常低百分率的液体热固性树脂可被施加到木素纤维素材料而同时仍保持均匀且可靠的分布,并且无需添加任何的水或其他的当加温与加压时可能会影响最终产品生产的溶剂。
此外,矿物油起防止水渗透的憎水剂的作用,且还防止由于毛细管作用而引起的水透过已处理过的木素纤维素材料。
最后,当细粉碎的干粉形式的热固性树脂被使用时,油确保它能牢牢地粘附到木素纤维素材料的表面。
作为说明使用浸渍组合物的效果的一个实例,由本发明方法制成的MDF显示在24小时的水浸泡后为小于3%的水溶胀率和小于6%的吸水率,与之相比,未经处理过的材料之水溶胀率为30%和吸水率为70%。
以下为本发明方法的实施例。
实施例1
按下列配制浸渍组合物:
液体MDI | 60g |
Quendilla 19,一种由BP提供的石蜡矿物油 | 175g |
在无溶剂的情况下,液体MDI被分散在矿物油中。用此浸渍组合物浸渍1200g的木材削片。
此后,向浸渍过的木材削片施加90g酚醛清漆树脂即PolyresinProducts公司的PRP3337,PRP3337为一种细粉碎(200目或更细)的干粉形式的长流动的、中等活性的酚醛清漆树脂。酚醛清漆树脂颗粒粘附到被浸渍的木材削片。
此后,在温度为210℃和压力为约25kg/m3下压缩被浸渍并被浸透树脂的木材削片,热压时间按每mm厚度为约8分钟计而形成密度为975kg/cm2的板。
这样形成的板可被用于暴露在潮湿环境中的应用。
实施例2
将密度为225kg/m3和厚度为14mm的软板在干燥器中干燥到2%质量的水分。
将包括5%质量的由ICI提供的MDI Suprasec 5005或由Bayer提供的Desmodur VKS在75%质量的由Sasol Chemicals提供的WaksolF(一种由煤衍生的低粘度矿物油)中的分散体的浸渍组合物,通过幕涂机以1.5kg/m3的速率涂敷到软板上,将66%敷施到板的顶面和34%敷施到板的底面。
此后,在压力为50kg/cm2和温度为180℃下在成形压板间压缩板,形成4mm厚的、密度为1170kg/m3的防水的门面板。
Claims (16)
1.一种由选自木素纤维素颗粒或纤维、软板、片状的板前体的木素纤维素材料制备用于制造成品的浸渍过的木素纤维素材料的方法,它包括以下步骤:
(a)用浸渍组合物浸渍木素纤维素材料,所说的浸渍组合物包含:
(i)矿物油;和
(ii)液体热固性树脂及,如果需要的话,其催化剂;
其为液体树脂在矿物油中的分散体形式,所说的浸渍组合物不含水和不含矿物油用非水溶剂;液体热固性树脂的用量为干木素纤维素材料质量的1%~20%,包括1%和20%,而矿物油的用量为干木素纤维素材料质量的5%~30%,包括5%和30%。
2.根据权利要求1的方法,其中木素纤维素材料是木素纤维素颗粒或纤维,和该方法包括步骤(b):
(b)在步骤(a)之前或之后,将细粉碎的干粉形式的热固性树脂及,如果需要的话,其催化剂施加到木素纤维素材料,以便使细粉碎的干粉形式的热固性树脂粘附到木素纤维素材料表面。
3.根据权利要求1或2的方法,其中在步骤(a)中使用的液体热固性树脂是异氰酸酯热固性树脂或其前体,可任选地带有其催化剂。
4.根据权利要求3的方法,其中在步骤(a)中使用的热固性树脂是由二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯衍生的树脂,可任选地带有其催化剂。
5.根据权利要求1或2的方法,其中在步骤(a)中使用的液体热固性树脂选自环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸与甲基丙烯酸酯树脂。
6.根据权利要求2的方法,其中在步骤(b)中使用的热固性树脂是酚醛清漆树脂。
7.根据权利要求1的方法,其中在步骤(a)中使用的液体热固性树脂的量为干木素纤维素材料质量的2%~10%,包括2%和10%,和在步骤(a)中使用的矿物油的量为干木素纤维素材料质量的10%~20%,包括10%和20%。
8.根据权利要求2的方法,其中在步骤(b)中使用的细粉碎的干粉形式的热固性树脂的量最高达干木素纤维素材料质量的20%,包括20%。
9.根据权利要求8的方法,其中在步骤(b)中使用的细粉碎的干粉形式的热固性树脂的量为干木素纤维素材料质量的3%~10%,包括3%和10%。
10.根据权利要求1的方法,其中在步骤(a)之前,木素纤维素材料被干燥到百分水含量为5%~20%质量,包括5%和20%质量。
11.根据权利要求1的方法,其中在步骤(a)中木素纤维素材料是通过喷雾或涂布浸渍组合物到木素纤维素材料上而被浸渍组合物所浸渍的。
12.根据权利要求1的方法,其中在步骤(a)中木素纤维素材料是通过在常规的混合设备中将浸渍组合物与颗粒或纤维形式的木素纤维素材料混合而被浸渍组合物所浸渍的。
13.根据权利要求1的方法,其中当木素纤维素材料是软板或片状的板前体时,在步骤(a)中木素纤维素材料是通过涂布、喷雾或浸渍将浸渍组合物施加到板或片状的板前体的一面或两面上而被浸渍组合物所浸渍的。
14.根据权利要求1的方法,其中浸渍组合物包含其量为浸渍组合物质量的0.25%~10%,包括0.25%和10%,的防腐剂。
15.一种由通过权利要求1的方法制备的浸渍过的木素纤维素材料制造成品的方法,它还包括步骤(c):
(c)在加热下压缩浸渍过的木素纤维素材料以便使矿物油渗入木素纤维素材料和聚合热固性树脂而形成成品。
16.根据权利要求15的方法,其中在步骤(c)中,浸渍过的木素纤维素材料是在合适的压机或模具中在温度为120℃~250℃,包括120℃和250℃,和压力为2~70kg/cm2,包括2kg/cm2和70kg/cm2,下按每mm厚度为5秒~20秒钟,包括5秒和20秒,被压缩和加热的。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ZA97/5200 | 1997-06-12 | ||
ZA975200 | 1997-06-12 | ||
ZA97/6291 | 1997-07-16 | ||
ZA976291 | 1997-07-16 | ||
ZA982638 | 1998-03-30 | ||
ZA98/2638 | 1998-03-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1260018A CN1260018A (zh) | 2000-07-12 |
CN1099503C true CN1099503C (zh) | 2003-01-22 |
Family
ID=27421000
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN98806097A Pending CN1259926A (zh) | 1997-06-12 | 1998-06-12 | 制备用于生产成品的膨胀蛭石的方法 |
CN98806098A Expired - Fee Related CN1099503C (zh) | 1997-06-12 | 1998-06-12 | 制造木素纤维素板的方法 |
CN98806099A Pending CN1260015A (zh) | 1997-06-12 | 1998-06-12 | 处理木素纤维素材料的方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN98806097A Pending CN1259926A (zh) | 1997-06-12 | 1998-06-12 | 制备用于生产成品的膨胀蛭石的方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN98806099A Pending CN1260015A (zh) | 1997-06-12 | 1998-06-12 | 处理木素纤维素材料的方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6335058B1 (zh) |
EP (3) | EP0988420B1 (zh) |
CN (3) | CN1259926A (zh) |
AU (3) | AU725986B2 (zh) |
CA (3) | CA2288879A1 (zh) |
DE (3) | DE69805299T2 (zh) |
ES (3) | ES2177019T3 (zh) |
WO (3) | WO1998056729A1 (zh) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2339064C (en) * | 1998-06-17 | 2015-12-08 | Alex-Alt Biomass, Inc. | Arundo donax pulp, paper products, and particle board |
AU766958B2 (en) * | 1999-08-18 | 2003-10-30 | Windsor Technologies Limited | Method for the manufacture of a finished product from a lignocellulosic material |
US6643991B1 (en) | 2000-10-12 | 2003-11-11 | Premdor International, Inc. | Fire door and method of assembly |
US6620459B2 (en) | 2001-02-13 | 2003-09-16 | Houston Advanced Research Center | Resin-impregnated substrate, method of manufacture and system therefor |
US6713168B2 (en) * | 2001-07-12 | 2004-03-30 | J.M. Huber Corporation | Fire retardant wood composite materials |
US6451384B1 (en) * | 2001-07-27 | 2002-09-17 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Method of tempering fiberboard doorskin using liquid thermosets |
US8109987B2 (en) * | 2003-04-14 | 2012-02-07 | Tryton Medical, Inc. | Method of treating a lumenal bifurcation |
US7390447B1 (en) * | 2003-05-30 | 2008-06-24 | Jeld-Wen, Inc. | Molded thin-layer lignocellulosic composites made using hybrid poplar and methods of making same |
US20050054807A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-10 | Weyerhaeuser Company | Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin |
US7141195B2 (en) * | 2003-09-05 | 2006-11-28 | Weyerhaeuser Co. | Process for making engineered lignocellulosic-based panels |
US7396438B2 (en) * | 2003-09-22 | 2008-07-08 | Tembec Industries Inc. | Lignocellulose fiber-resin composite material |
JP4167993B2 (ja) * | 2004-03-05 | 2008-10-22 | 株式会社神戸製鋼所 | 薬剤含浸方法 |
US20060128886A1 (en) * | 2004-12-14 | 2006-06-15 | Winterowd Jack G | Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin |
US20090130377A1 (en) * | 2005-08-16 | 2009-05-21 | A B Composites Private Limited | Natural Fibre Thermoset Composite Product and Method For Manufacturing the Same |
US20070111019A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-17 | Ainsworth Lumber Co., Ltd. | Methods of manufacturing engineered wood products |
US20070102113A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Ainsworth Lumber Co., Ltd. | Methods of manufacturing engineered wood products |
KR100779632B1 (ko) * | 2005-12-13 | 2007-11-28 | 유해일 | 옥수숫대를 이용한 기능성 판재 및 그 제조방법 |
DE102006027540B4 (de) * | 2006-06-14 | 2010-07-22 | Glunz Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere von Platten, aus Lignocellulose haltigen Fasern |
WO2008027390A2 (en) * | 2006-08-28 | 2008-03-06 | Masonite Corporation | Method of sealing a porous fibrous substrate, and door skins, produced by the method |
CN101265364B (zh) * | 2007-07-27 | 2010-08-11 | 张国栋 | 一种用热固性塑料浸润强化的粉状植物纤维材料及其制备方法 |
US20090077924A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Ainsworth Lumber Co., Ltd. | Methods of manufacturing engineered wood products |
CN104086746B (zh) * | 2008-05-06 | 2017-10-31 | 亨斯迈国际有限责任公司 | 粘土‑异氰酸酯纳米分散体和由其制备的聚氨酯纳米复合材料 |
US8071209B2 (en) | 2010-04-09 | 2011-12-06 | Huber Engineered Woods Llc | Wax blends for use with engineered wood composites |
GB201117830D0 (en) | 2011-09-16 | 2011-11-30 | Montanuniversitat Leoben | Recycling of borehole solids in polymers |
CN103951372B (zh) * | 2014-04-18 | 2016-06-01 | 张克强 | 一种高强耐火保温材料 |
CN104030725B (zh) * | 2014-05-30 | 2015-10-14 | 石家庄市金利矿业有限公司 | 一种蛭石生产加工工艺 |
JP2018501362A (ja) * | 2014-12-23 | 2018-01-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 処理済み多孔質材料 |
CN104985653A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-10-21 | 南通亚振东方家具有限公司 | 一种用超临界流体处理木材的方法 |
WO2017003722A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Treated porous material |
DE102016100078B3 (de) * | 2016-01-04 | 2017-04-13 | Fritz Egger Gmbh & Co. Og | Faserplatte mit erhöhter Beständigkeit gegen Pilzbefall sowie Verfahren zu deren Herstellung |
CN105755889A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-07-13 | 苏州市鼎立包装有限公司 | 一种阻燃型牛皮纸的制备方法 |
FR3067274B1 (fr) * | 2017-06-08 | 2022-12-09 | Commissariat Energie Atomique | Traitement hydrophobe du bois |
CN113482282A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-08 | 浙江盛龙装饰材料有限公司 | 一种mspc浸渍纸地板及制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1064510A (en) * | 1965-12-08 | 1967-04-05 | Owens Corning Fiberglass Corp | Improvement in a phenol-aldehyde dicyandiamide binder composition |
EP0107155A2 (de) * | 1982-10-22 | 1984-05-02 | DEUTSCHE FIBRIT GESELLSCHAFT Ebers & Dr. Müller mbH | Verfahren zur Eigenschaftsverbesserung von Faserstoff-Formteilen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
US4664856A (en) * | 1984-12-27 | 1987-05-12 | Morrison-Knudsen Forest Products, Inc. | Method of treating materials to improve their conductance for use in the manufacture of directionally aligned materials |
US5217665A (en) * | 1992-02-25 | 1993-06-08 | Borden Inc. | Phenol formaldehyde steam pressing of waferboard |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1223535B (de) * | 1961-04-06 | 1966-08-25 | Max Himmelheber Dipl Ing | Verfahren zur Erhoehung der Leimfugenfestigkeit der zur Herstellung von Spanplatten gebraeuch-lichen Phenol- und Carbamidharzleime |
US3364168A (en) | 1965-04-26 | 1968-01-16 | Exxon Research Engineering Co | Binder compositions comprising polyethylene, steam-cracked petroleum resin and a petroleum hydrocarbon oil and aggregate containing paving compositions prepared therefrom |
US3984594A (en) * | 1973-08-29 | 1976-10-05 | Kanebo, Ltd. | Method for producing cellulosic fiber-containing yarns with a non-aqueous sizing solution |
US3928260A (en) * | 1973-10-29 | 1975-12-23 | Aluminum Co Of America | Opaque white coating composition comprising essentially cellulose ester/cross-linking agent/catalyst/solvent and organic liquid |
US4147687A (en) | 1975-05-12 | 1979-04-03 | Donnell Hugh T O | Formed objects of coal flyash and methods of making the same |
AT356568B (de) | 1976-12-24 | 1980-05-12 | Isovolta | Verfahren zur herstellung eines insbesondere plattenfoermigen leichtbaumaterials |
JPS56871A (en) | 1979-06-19 | 1981-01-07 | Agency Of Ind Science & Technol | Filmy adhesive |
US4457800A (en) * | 1981-06-26 | 1984-07-03 | Eschem Inc. | Stabilization of epoxy systems in non-flammable solvents |
SU1133098A1 (ru) | 1983-04-08 | 1985-01-07 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Деревообрабатывающей Промышленности | Способ производства древесно-волокнистых плит |
DE3317193A1 (de) * | 1983-05-11 | 1984-11-15 | Georg Börner Chemisches Werk für Dach- und Bautenschutz GmbH & Co KG, 6430 Bad Hersfeld | Verwendung eines expandierenden polyurethanklebstoffes zum verbinden von daemmstoffen mit gebaeudeteilen |
US4539006A (en) * | 1983-09-13 | 1985-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Leather treatment |
EP0160716A1 (de) * | 1984-05-04 | 1985-11-13 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Isolierschaum |
US4904516A (en) * | 1988-01-12 | 1990-02-27 | Certain Teed Corp | Phenol-formaldehyde resin solution containing water soluble alkaline earth metal salt |
DE4032751A1 (de) * | 1990-10-16 | 1992-04-23 | Hoechst Ag | Fluessiges beschichtungsmittel |
FR2671115A1 (fr) | 1990-12-26 | 1992-07-03 | Trac Tek Systems Inc | Composition pour piste tout-temps, son procede de production et son procede. |
ATE148148T1 (de) * | 1991-03-01 | 1997-02-15 | Tower Technologies Proprietary | Verfahren zur herstellung einer spannplatte |
US5473012A (en) * | 1991-05-09 | 1995-12-05 | Certainteed Corporation | Process for preparing phenolic binder |
US5116922A (en) * | 1991-10-03 | 1992-05-26 | Ppg Industries, Inc. | Polymers containing beta-hydroxyalkylamide groups |
DE4223604A1 (de) * | 1992-07-17 | 1994-01-20 | Mueller Schulte Detlef Dr | Verfahren zur Nassverfestigung von Cellulose, Papier, Papierderivaten sowie Formteilen oder Preßmassen derselben |
US5340852A (en) * | 1993-09-09 | 1994-08-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyisocyanate composition |
WO1996013468A1 (en) | 1994-10-31 | 1996-05-09 | Tower Technologies (Proprietary) Limited | Method of preparing an exfoliated vermiculite for the manufacture of a finished product |
CA2213433A1 (en) * | 1995-04-13 | 1996-10-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for binding lignocellulosic material |
DE69703244T2 (de) | 1996-06-27 | 2001-05-03 | Windsor Technologies Ltd | Verbundprodukt |
-
1998
- 1998-06-12 CA CA 2288879 patent/CA2288879A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-12 EP EP19980928462 patent/EP0988420B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 AU AU80292/98A patent/AU725986B2/en not_active Ceased
- 1998-06-12 WO PCT/GB1998/001712 patent/WO1998056729A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-12 ES ES98928461T patent/ES2177019T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 CA CA 2288692 patent/CA2288692A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-12 CN CN98806097A patent/CN1259926A/zh active Pending
- 1998-06-12 EP EP19980928460 patent/EP0989966B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 WO PCT/GB1998/001715 patent/WO1998056989A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-12 ES ES98928462T patent/ES2177020T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 US US09/445,683 patent/US6335058B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 AU AU80291/98A patent/AU726275B2/en not_active Ceased
- 1998-06-12 EP EP19980928461 patent/EP0988421B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 CN CN98806098A patent/CN1099503C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 AU AU80293/98A patent/AU726259B2/en not_active Ceased
- 1998-06-12 CA CA 2288858 patent/CA2288858A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-12 US US09/445,822 patent/US6337107B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 ES ES98928460T patent/ES2173590T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 US US09/445,821 patent/US6403000B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 WO PCT/GB1998/001713 patent/WO1998056991A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-12 DE DE1998605299 patent/DE69805299T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 DE DE1998604962 patent/DE69804962T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 DE DE1998605410 patent/DE69805410T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 CN CN98806099A patent/CN1260015A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1064510A (en) * | 1965-12-08 | 1967-04-05 | Owens Corning Fiberglass Corp | Improvement in a phenol-aldehyde dicyandiamide binder composition |
EP0107155A2 (de) * | 1982-10-22 | 1984-05-02 | DEUTSCHE FIBRIT GESELLSCHAFT Ebers & Dr. Müller mbH | Verfahren zur Eigenschaftsverbesserung von Faserstoff-Formteilen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
US4664856A (en) * | 1984-12-27 | 1987-05-12 | Morrison-Knudsen Forest Products, Inc. | Method of treating materials to improve their conductance for use in the manufacture of directionally aligned materials |
US5217665A (en) * | 1992-02-25 | 1993-06-08 | Borden Inc. | Phenol formaldehyde steam pressing of waferboard |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69805299D1 (de) | 2002-06-13 |
DE69805410T2 (de) | 2002-11-07 |
EP0988421A1 (en) | 2000-03-29 |
AU726275B2 (en) | 2000-11-02 |
CA2288879A1 (en) | 1998-12-17 |
DE69805410D1 (de) | 2002-06-20 |
EP0989966B1 (en) | 2002-04-17 |
ES2173590T3 (es) | 2002-10-16 |
EP0988420B1 (en) | 2002-05-08 |
US6337107B1 (en) | 2002-01-08 |
ES2177019T3 (es) | 2002-12-01 |
CA2288858A1 (en) | 1998-12-17 |
EP0988421B1 (en) | 2002-05-15 |
CN1259926A (zh) | 2000-07-12 |
AU8029398A (en) | 1998-12-30 |
EP0988420A1 (en) | 2000-03-29 |
CN1260018A (zh) | 2000-07-12 |
US6335058B1 (en) | 2002-01-01 |
DE69804962T2 (de) | 2002-11-14 |
WO1998056989A1 (en) | 1998-12-17 |
DE69804962D1 (de) | 2002-05-23 |
AU725986B2 (en) | 2000-10-26 |
CA2288692A1 (en) | 1998-12-17 |
US6403000B1 (en) | 2002-06-11 |
CN1260015A (zh) | 2000-07-12 |
DE69805299T2 (de) | 2002-11-28 |
ES2177020T3 (es) | 2002-12-01 |
AU8029198A (en) | 1998-12-30 |
WO1998056991A1 (en) | 1998-12-17 |
EP0989966A1 (en) | 2000-04-05 |
AU8029298A (en) | 1998-12-30 |
AU726259B2 (en) | 2000-11-02 |
WO1998056729A1 (en) | 1998-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1099503C (zh) | 制造木素纤维素板的方法 | |
EP0789730B1 (en) | Method of preparing a lignocellulosic material for the manufacture of a finished product | |
CN1124319C (zh) | 用于生产木材复合产品的填充的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)树脂粘合剂 | |
AU2010202847A1 (en) | Thin-layer lignocellulose composites having increased resistance to moisture and methods of making the same | |
US4479912A (en) | Fiber board composition | |
CN1181099A (zh) | 粘合木质纤维素材料的方法 | |
CA1173583A (en) | Organic polyisocyanate-alkylene oxide adhesive composition for preparing lignocellulosic composite products | |
CN109661446B (zh) | 基于木质素的酚醛树脂 | |
CA2697327A1 (en) | Wood composite with water-repelling agent | |
WO2007071387A2 (de) | Pflanzliche faser, formkörper auf faserbasis sowie verfahren zur herstellung von mit novolak versehenen pflanzlichen fasern | |
EP1204796B1 (en) | Method for the manufacture of a finished product from a lignocellulosic material | |
JP2005212342A (ja) | 改質木質ボード及びその製造方法 | |
EP0067426B1 (de) | Herstellung von Bauplatten unter Verwendung von Isocyanat/Aldehyd-Bindemitteln | |
EP0197923A1 (en) | Fiber board composition | |
JP2015193145A (ja) | 木質ボードの製造方法 | |
CA1216691A (en) | Fiber board composition | |
JP2006272663A (ja) | リグノセルロース系物質成形体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |