CN109929557A - 一种复合膜及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种复合膜及其制备方法与应用，所述复合膜包括第一薄膜，所述第一薄膜的材料包括量子点；层叠形成在所述第一薄膜一表面的第二薄膜，所述第二薄膜的材料为钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_{4‑ n}Ti(OX‑R’‑Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，所述第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与第一薄膜表面的红光量子点和绿光量子点的表面金属元素结合。本发明的复合膜不仅具有抗水氧特性而且制备得到的固态膜的热稳定性较高。

Description

一种复合膜及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及量子点技术领域，尤其涉及一种复合膜及其制备方法与应用。

背景技术

发光量子点由于具有独特的色纯以及较高的荧光效率使其具有较为广泛的用途如：显示、光伏、生物、照明灯领域。

目前，量子点在照明领域的应用仍停留在实验室阶段，主要是由于量子点材料的成本较高较难实现技术推广。另外，利用量子点做照明除了成本较高以外还存在一个交大的问题就是量子点固态膜耐水氧性、以及热稳定这些因素会影响量子点照明的寿命。

针对量子点的耐水氧性和热稳定性会影响量子点照明寿命的问题，现有的技术方案中主要是从两个方面着手改进：一是从量子点本身改进通过制备核壳结构或进行二氧化硅包覆等技术手段改进量子点的稳定性；二是采用较为复杂层制备工艺以及昂贵的光学阻隔膜来密封量子点固态膜来隔绝水氧。然而结合这两种现有技术手段制备得到的量子点光学膜成本较高较难进行大面积技术推广，同时对于量子点固态膜的热稳定性改善不是很大相应的会影响其照明的寿命，因此有待改进。

发明内容

针对现有技术不足，即现有技术存在量子点固态膜的热稳定性不好会影响量子点的发光寿命以及制备成本较高等技术问题。因此本发明提出制备一种量子点与富勒烯的复合膜及其制备方法与应用。

一种复合膜的制备方法，其中，包括如下步骤：

提供量子点溶液；

提供富勒醇，将所述富勒醇与钛酸酯偶联剂混合后脱水，制备得到钛酸酯联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；

提供基板，将所述量子点溶液沉积到所述基板上，形成第一薄膜；

在所述第一薄膜表面沉积所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的碱性溶液，层叠形成第二薄膜，并在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，使位于第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与位于第一薄膜表面的量子点的表面金属元素结合，制备得到所述复合膜。

所述复合膜的制备方法，其中，所述量子点溶液为分散有红光量子点和绿光量子点的混合溶液。

所述复合膜的制备方法，其中，所述量子点溶液中，所述红光量子点的发射波长为610~630nm，所述绿光量子点发射波长的范围510~530nm。

所述复合膜的制备方法，其中，所述量子点溶液中，所述量子点选自二元相量子点，例如包括CdS、CdSe、CdTe、InP等不限于此；三元相量子点，例如包括ZnCdS、CuInS、ZnCdSe、ZnSeS、ZnCdTe等不限于此；四元相量子点，例如包括ZnCdS/ZnSe、CuInS/ZnS、ZnCdSe/ZnS、CuInSeS、ZnCdTe/ZnS等不限于此。

所述复合膜的制备方法，其中，所述量子点溶液中，所述绿光量子点的浓度为10~30mg/ml，所述红光量子点浓度为6~20mg/ml，所述绿光量子点浓度与红光量子点浓度的比为1.5-1.67:1。

所述复合膜的制备方法，其中，所述的富勒醇的结构式为Cm(OH)n，其中，28≤m≤104，16≤n≤60，且n<m。

所述复合膜的制备方法，其中，所述富勒醇为C₆₀(OH)₃₆。

所述复合膜的制备方法，其中，所述钛酸酯偶联剂选自异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯 、三异硬酯酸钛酸异丙酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和单烷氧脂肪酸脂型钛酸酯中的一种或多种。

所述复合膜的制备方法，其中，提供富勒醇，将所述富勒醇与钛酸酯偶联剂混合后脱水，制备得到钛酸酯联剂修饰的富勒烯的步骤包括：按富勒醇与钛酸酯偶联剂的摩尔比为1mmol：（40~50mmol）将富勒醇与钛酸酯偶联剂混合脱水,得到所述钛酸酯联剂修饰的富勒烯。

所述复合膜的制备方法，其中，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液中，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的浓度为30~50mg/ml；所述溶剂选自乙醇、甲醇和水中一种或多种。

所述复合膜的制备方法，其中，提供基板，将所述量子点溶液沉积到所述基板上，形成第一薄膜的厚度为10~20nm。

所述复合膜的制备方法，其中，在所述第一薄膜表面沉积钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液，层叠形成第二薄膜，并使位于第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧与位于第一薄膜表面的红光量子点和绿光量子点的表面金属元素结合的步骤包括：将所述面钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液形成在所述第一薄膜表面，在80~150℃条件下，退火热处理30-60min，在所述第一薄膜上层叠形成第二薄膜。优选的，所述第二薄膜的厚度为3-6nm。

一种复合膜，其中

包括第一薄膜，所述第一薄膜的材料包括量子点；

层叠形成在所述第一薄膜一表面的第二薄膜，所述第二薄膜的材料包括钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；

在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，所述第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与第一薄膜表面的量子点的表面金属元素结合。

一种复合膜的应用，其中，将本发明的复合膜用作照明器件的发光层。

本发明针对胶体量子点作为照明器件的发光层存在成本较高较难进行大面积技术推广以及固态膜的热稳定性、抗水氧性差，影响其照明的寿命的技术问题。通过结合富勒烯、钛酸酯偶联剂和量子点三者的特性，将红绿量子点通过打印或印刷的方式制备一层第一薄膜（量子点固态膜），而后再通过打印或印刷的方式将经过钛酸偶联剂修饰过的富勒烯在量子点固态膜上制备一层第二薄膜（富勒烯固态膜）。不仅可以采用印刷和涂布的方法大面积制备照明器件降低了成本，而且也能够有效的改善照明器件的抗水氧特性以及量子点固态膜的热稳定性。

钛酸脂偶联剂具有较好的热稳定性可以提高复合材料的热稳定和复合材料的应力强度，因此利用钛酸酯偶联剂对量子点进行偶联时能够有效改善复合材料的热稳定性和量子点固态膜的应力强度。

富勒烯具有较高的电离能因此很难被氧化，利用钛酸脂偶联剂修饰的富勒烯再与量子点进行交联接触后能够很好的改善量子点的抗氧化能力。并且，由于富勒醇具有很好的导热性，因此利用量子点、钛酸脂偶联剂、富勒醇制备复合膜不仅具有抗水氧特性而且制备得到的固态膜的热稳定性较高。

附图说明

图1为实施例的工艺流程图。

图2为实施例的复合薄膜中第一薄膜与第二薄膜结合界面处的微观的结构示意图。

具体实施方式

本发明提供一种复合膜及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明针对现有技术存在量子点固态膜的热稳定性和抗水氧性不好会影响量子点的发光寿命以及制备成本较高等技术问题。

提出一种复合膜，包括：

包括第一薄膜，所述第一薄膜的材料包括量子点；

层叠形成在所述第一薄膜一表面的第二薄膜，所述第二薄膜的材料包括钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；

在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，所述第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与第一薄膜表面的红光量子点和绿光量子点的表面金属元素结合。

钛酸脂偶联剂具有较好的热稳定性可以提高复合材料的热稳定和复合材料的应力强度，因此利用钛酸酯偶联剂对量子点进行偶联时能够有效改善复合材料的热稳定性和量子点固态膜的应力强度。

富勒烯具有较高的电离能因此很难被氧化，利用钛酸脂偶联剂修饰的富勒烯再与量子点进行交联接触后能够很好的改善量子点的抗氧化能力。并且，由于富勒醇具有很好的导热性，因此利用量子点、钛酸脂偶联剂、富勒醇制备复合膜不仅具有抗水氧特性而且制备得到的固态膜的热稳定性较高。

在一种实施方式中，所述量子点溶液为分散有红光量子点和分散有绿光量子点的混合溶液。进一步的，所述量子点溶液中，所述红光量子点的发射波长的范围为610~630nm，绿光量子点发射波长的范围为510~530nm。所述红光量子点和绿光量子点可以通过另一制备过程获得，也可以通过市购获得，所述红光量子点和绿光量子点的种类没有严格的限制。所述红光量子点或绿光量子点可以选自二元相量子点，例如包括CdS、CdSe、CdTe、InP等不限于此；三元相量子点，例如包括ZnCdS、CuInS、ZnCdSe、ZnSeS、ZnCdTe等不限于此；四元相量子点，例如包括ZnCdS/ZnSe、CuInS/ZnS、ZnCdSe/ZnS、CuInSeS、ZnCdTe/ZnS等不限于此。

所述红光量子点和绿光量子点为油溶性量子点，所述红光量子点和绿光量子点表面的油溶性配体选自油酸（OA）、油胺（OAm）、三辛基磷（TOP）和三辛基氧磷（TOPO）等中的一种或多种，但不限于此。

富勒醇是富勒烯的衍生物，是通过化学方法在富勒烯的碳上引入羟基而得到。合成方法不同、反应条件不一样，引入的羟基的数目就会不一样。为使富勒醇表面含有尽可能多的羟基，在一种优选实施方式中，所述的将富勒醇是采用常规催化碱法对富勒烯进行醇化得到。本发明的所述的富勒醇的通式为C_m(OH)_n，其中28≤m≤104，16≤n≤60，且n<m。例如可以是采用常规催化碱法对C₂₈，C₆₀，C₇₀， C₇₆，C₇₈，C₈₂，C₈₄，C₈₈，C₉₀，C₉₆，C₁₀₀或C₁₀₄等进行醇化得到。为了使富勒醇具有较好溶解性羟基（-OH）数目的范围一般在（50%<n/m<70%），依据通式最优选的富勒醇是C₆₀(OH)₃₆。

钛酸酯偶联剂的种类有多，本发明的实施方式中，优选的所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种。所述钛酸酯联剂中，胺基、羟基和环氧基可以与量子点表面的金属元素进行良好的键合，RO基团用于与富勒醇的羟基之间进行脱水反应，从而实现对富勒烯的表面修饰，得到钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯。

以富勒醇为C₆₀(OH)₃₆举例，采用所述的钛酸酯偶联剂对富勒醇C₆₀(OH)₃₆进行表面修饰得到钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的过程如下：

36（RO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n + C₆₀(OH)₃₆ C₆₀(O（ROH）_4-nTi(OX-R’-Y)_n )₃₆

在一种优选的实施方式中，所述第一薄膜的厚度为10~20nm。

在一种优选的实施方式中，所述第二薄膜的厚度为3~6 nm。

本发明还提供一种复合膜的制备方法，包括如下步骤：

提供量子点溶液；

提供富勒醇，将所述富勒醇与钛酸酯偶联剂混合后脱水，制备得到钛酸酯联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；

配置得到钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液；

提供基板，将所述量子点溶液沉积到所述基板上，形成第一薄膜；

在所述第一薄膜表面沉积钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液，层叠形成第二薄膜，并在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，使位于第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与第一薄膜表面的量子点的表面金属元素结合，制备得到所述复合膜。

在一种优选的实施方式中，所述量子点溶液为分散有红光量子点和绿光量子点的混合溶液。所述量子点溶液中，绿光量子点浓度范围为10~30mg/ml、红光量子点浓度范围为6~20mg/ml，绿光量子点浓度与红光量子点浓度比为1.5-1.67:1，所述的量子点溶液要按照一定的比例进行配置，主要是考虑到量子点固体膜的自吸收——绿光量子点发射的光被红光量子点吸收，因此绿光的浓度比例要大一些；红光量子点的发射波长的范围为610~630nm、绿光量子点发射波长的范围为510~530nm。

在一种优选的实施方式中，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液中，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的浓度为30~50mg/ml，优选的，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液中的溶剂选自乙醇、甲醇和水中的一种或多种。

在一种优选的实施方式中，将所述的富勒醇与钛酸酯偶联剂按摩尔比为1：40~50混合进行脱水， 偶联剂需要适量，过低偶联结合的不充分，过高会造成偶联剂的相互缠绕影响后续使用，在大气环境下进行室温（20-35℃）搅拌发生脱水反应，脱水反应的时间为30~60min，制备得到钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯。进一步的，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯可以通过高速离心分离手段得到。

在一种优选的实施方式中，在所述第一薄膜表面沉积钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液，层叠形成第二薄膜，并在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，使位于第二薄膜表面的富勒烯中的钛酸酯偶联剂修饰剂中的胺基、羟基或环氧基与位于第一薄膜表面的红光量子点或绿光量子点表面的金属元素结合的步骤包括：在惰性环境下，采用溶液法将所述面钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液形成在所述第一薄膜表面，采用80~150℃退火处理，退火处理的时间为30-60min，在所述第一薄膜上层叠形成第二薄膜。

退火处理过程中，在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，第二薄膜表面的富勒烯中的钛酸酯偶联剂修饰剂中的胺基、羟基或环氧基能与第一薄膜表面的红光量子点或绿光量子点表面的金属元素结合。

在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，以Y为胺基；M为量子点表面的金属元素为例，所述的第二薄膜表面的富勒烯与第一薄膜表面的量子点表面的金属进行键合的反应式为：

C₆₀(O（ROH）_4-nTi(OX-R’-NH)_n )₃₆+36nOH^-+MC₆₀(O（ROH）_4-nTi(OX-R’-NH)_n )₃₆M+36nH₂O

进一步的，所述的上述的反应需要在碱性条件下进行，相应的pH值的范围为8~10。

进一步的，所述的上述碱性条件可以向钛酸酯偶联剂与富勒醇溶液中调加四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵来调节混合液的pH值。

进一步的，所述的上述反应过程需要在碱性条件下进行。进一步的，所述所需要的碱性条件是利用四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等有机碱进行调节。

采用本发明的方法制备得到的量子点与富勒烯复合膜的工艺操作简单、易于重复可以大规模应用同时又具有很好的抗水氧特性。可被用作照明器件的发光膜片。

下面以组成为CdSe/ZnS的量子点作为红光量子点和绿光量子点的原料；富勒烯选用C60作为制备富勒醇的原料、钛酸脂偶联剂选用i-C₃H₇OTi(OCONH)₃，作详细介绍。本实施例的基本工艺流程参照附图1所示。

（1）C₆₀(OH)₃₆的制备过程，包括：

在烧瓶中加入10mL (20 mmo l /ml)的 NaOH溶液，滴加 0.5 mL (10%)四丁基氢氧化铵TBAH溶液。在剧烈搅拌下，逐滴加入 12 mL含有20 mg C₆₀ 的甲苯溶液，再滴加 1 ml(3 0%)的H₂ O₂溶液，继续搅拌反应 2小时。静置，反应混合物分为两层，上层为无色的有机相，下层为棕黑色的水相。分液分离，过滤除去水相不溶物，得到棕黑色溶液。加入甲醇，析出沉淀( 土黄色) ，离心除去甲醇；加水使沉淀溶解，再加入甲醇使之沉淀，如此反复3 -4次，至NaOH和 TBAH完全洗去。将所得沉淀室温真空干燥，加水溶解，放置水解24 h 。加甲醇使沉淀析出，离心除去甲醇，再用甲醇洗涤沉淀 1-2次，所得固体在室温下真空干燥，即得到棕黑色产物

（2）钛酸脂偶联剂：i-C₃H₇OTi(OCONH)₃）修饰C₆₀的制备如下：

取0.02mmol的上述制备好的富勒醇和0.8mmol的单烷氧脂肪酸脂型：i-C₃H₇OTi(OCONH)₃同时分散在5ml的乙醇溶液中，常温搅拌40min使其充分反应。最后向溶液中添加沉淀剂进行高速离心分离，将所得到的钛酸脂偶联剂修饰的C₆₀在室温下真空干燥。

（3）红绿量子点与与钛酸脂修饰的富勒烯复合膜的制备如下：

①分别取红、绿CdSe/ZnS量子点各100g和150mg；然后各自分散在4ml和5ml的乙醇溶液当中然后将红绿量子点混合搅拌均匀量备用；

②取80mg的钛酸脂偶联剂：i-C₃H₇OTi(OCONH)₃修饰的富勒烯分散在2ml的乙醇中并向溶液中添加四甲基氢氧化铵调节溶液的pH值至9备用；

③利用①和②中制备好的混合红绿量子点溶液和单烷氧脂肪酸脂型：i-C₃H₇OTi(OCONH)₃修饰的富勒烯采用印刷的方式在基板上沉积形成量子点固态膜，在量子点膜上采用印刷的方式铺上偶联剂（KH-551）单烷氧脂肪酸脂型：i-C₃H₇OTi(OCONH)₃修饰的富勒烯碱性溶液；

④在120℃条件下，退火40min，制备得到所述复合膜。本实施例的复合膜结合界面结合处的微观结构示意图如图2所示。

（4 ）一种照明器件的制备如下：

以蓝光LED芯片为基板，采用步骤（3）所述制备方法制备复合发光膜，最后利用UV胶在对复合固态膜进行封装即制备得到本发明的白光照明器件。

以上对本发明实施例所提供的一种量子点与富勒烯复合膜的制备方法进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制，凡依本发明设计思想所做的任何改变都在本发明的保护范围之内。

Claims (15)

1.一种复合膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

提供量子点溶液；

提供富勒醇，将所述富勒醇与钛酸酯偶联剂混合后脱水，制备得到钛酸酯联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；

提供基板，将所述量子点溶液沉积到所述基板上，形成第一薄膜；

在所述第一薄膜表面沉积所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的碱性溶液，层叠形成第二薄膜，并在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，使位于第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与位于第一薄膜表面的量子点的表面金属元素结合，制备得到所述复合膜。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述量子点溶液为分散有红光量子点和绿光量子点的混合溶液。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述量子点溶液中，所述红光量子点或绿光量子点选自二元相量子点、三元相量子点和四元相量子点中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述量子点溶液中，绿光量子点的浓度为10~30mg/ml，红光量子点浓度范围为6~20mg/ml，所述绿光量子点浓度与红光量子点浓度的比为1.5-1.67:1。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的富勒醇的结构式为C_m(OH)_n，其中，28≤m≤104，16≤n≤60，且n<m。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述富勒醇为C₆₀(OH)₃₆。

7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述钛酸酯偶联剂选自异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯 、三异硬酯酸钛酸异丙酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和单烷氧脂肪酸脂型钛酸酯中的一种或多种。

8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，提供富勒醇，将所述富勒醇与钛酸酯偶联剂混合后脱水，制备得到钛酸酯联剂修饰的富勒烯的步骤包括：按富勒醇与钛酸酯偶联剂的摩尔比为1mmol：40~50mmol将富勒醇与钛酸酯偶联剂混合水解得到所述钛酸酯联剂修饰的富勒烯。

9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液中，所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的浓度为30~50mg/ml，溶剂选自乙醇、甲醇和水中一种或多种。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述第一薄膜表面沉积所述钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯的碱性溶液，层叠形成第二薄膜，并在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，使位于第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与位于第一薄膜表面的量子点的表面金属元素结合的步骤包括：采用溶液法将所述面钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯碱性溶液形成在所述第一薄膜表面，在80~150℃条件下，退火热处理30-60min，在所述第一薄膜上层叠形成第二薄膜。

11.一种复合膜，其特征在于，

包括第一薄膜，所述第一薄膜的材料包括量子点；

层叠形成在所述第一薄膜一表面的第二薄膜，所述第二薄膜的材料包括钛酸酯偶联剂修饰的富勒烯，所述钛酸酯联剂由（ROO）_4-nTi(OX-R’-Y)_n表示，其中n=2~3，RO为烷氧基，OX独立地选自羧基、磺酸基、烷氧基或亚磷酰氧基，R’为碳链，Y选自胺基、羟基和环氧基中的一种；

在所述第一薄膜和第二薄膜的结合界面处，所述第二薄膜表面的富勒烯中表面的胺基、羟基或环氧基与第一薄膜表面的量子点的表面金属元素结合。

12.根据权利要求11所述的复合膜，其特征在于，所述第一薄膜的材料中，所述量子点包括红光量子点或绿光量子点两种。

13.根据权利要求11或12所述的复合膜，其特征在于，所述第一薄膜的厚度为10~20nm。

14.根据权利要求11或12所述的复合膜，其特征在于，所述第二薄膜的厚度为3-6nm。

15.一种复合膜的应用，其特征在于，将权利要求11-14任一项所述的复合膜用作照明器件的发光层，所述量子点包括红光量子点或绿光量子点两种。