CN109922781A - 1-[(4r)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为芳香化学品的用途 - Google Patents

1-[(4r)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为芳香化学品的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及1‑[(4R)‑4‑甲基环己烯‑1‑基]乙酮用于赋予组合物以依兰香调的用途。

Description

1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为芳香化学品的用途
本发明涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮或包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的混合物作为芳香化学品的用途，特别是用于赋予依兰香调的用途。本发明还涉及包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的组合物，优选香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品和食品增补剂。
发明背景
芳香化学品，尤其是香料，尤其在化妆品以及清洁和洗衣组合物领域中具有重要意义。天然来源的香料大多是昂贵的，通常限于其可用量，并且由于环境条件的波动，其含量、纯度等也会发生波动。因此，为了避免这些不希望的因素，非常关注例如化学改性的易得天然物质，例如容易获得的天然来源的香料，从而产生具有类似于更昂贵的天然香料的感官性质或具有新型和有趣的感官特征的物质。例如，该类“半合成的”物质可由于其气味而用作纯天然物质的替代品，其中替代品和天然物质不一定必须具有化学结构相似性。
然而，由于即使化学结构的小变化也可能引起感官性质如气味以及味道的巨大变化，因此有针对性地寻找具有特定感官性质如特定气味的物质是极其困难的。因此，寻找新的香料和调味料在大多数情况下是困难和费力的，甚至不知晓是否实际上发现了具有所需气味和/或味道的物质。一直需要具有有利感官性质的新型芳香化学品。
依兰油具有悠久的香料和食品调味用途。依兰油是通过对依兰树(Canangaodorata)的花进行蒸汽蒸馏而获得的。来自依兰的油在香料厂中广泛用于东方主题香水中(例如香奈儿5号)。依兰油的主要芳香组分为乙酸苄酯、芳樟醇、对甲酚甲醚和苯甲酸甲酯，这些导致其特有的气味。使用依兰油或对甲基甲酚醚赋予许多组合物以特征性的所需香调(所谓的“依兰香调”)，例如香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品和食品增补剂。由于依兰油天然来源的有限可得性，但尤其是由于对甲基甲酚醚的毒理学问题，因此一直需要一种芳香化学品，其可赋予组合物以依兰香调，同时适于与人类皮肤直接接触的组合物。
Rupe等(Helevetica Chimica Acta，1931，14，701-708)在第702页公开了式III1-[4-甲基环己烯-1-基]乙酮，没有公开关于立体化学的任何信息。根据所描述的式III物质的合成方法，化学上强制性地，式III的物质只能是外消旋混合物。Rupe等在第704页上将该外消旋混合物描述为“高级的、强烈的玫瑰状气味”。Rupe等没有提供1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮可用于赋予组合物以依兰香调的任何暗示或信息。
Dolby等(J.Org.Chem，29，2306，1964)在第2306-第2307页的连接栏中描述了通过在(+)-香茅醛的酸催化二聚中形成的二聚体的臭氧分解来制备1-乙酰基-4-甲基环己烯。Taber等(J.Org.Chem.，44，第3期，450-452，1979)公开了1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮本身，第450页，式11。这些文献均未公开本发明的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的用途。
发明概述
本发明的目的是提供一种物质，其可用于赋予组合物以依兰香调。所述芳香化学品应不具有毒理学问题。本发明的另一目的是提供一种物质，其可用作组合物，香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物中的芳香化学品。特别地，寻求具有令人愉快气味的气味强烈物质。
令人惊讶地发现，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮显示出令人愉快的感官性质，并且可有利地用作香料或调味料。令人惊讶地发现，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮适于赋予组合物以依兰香调。
本发明涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮赋予组合物以依兰香调的用途。
本发明进一步涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为对甲基甲酚醚的替代品的用途。
本发明进一步涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为组合物中的芳香化学品的用途，所述组合物选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物和作物保护组合物。
本发明进一步涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的混合物，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量超过1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量。
本发明进一步涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种其他芳香化学品的组合物。
本发明进一步涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种选自表面活性剂、油组分和溶剂的化合物的组合物。
本发明进一步涉及一种制备香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂，药物组合物或作物保护组合物的方法，包括在香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物中纳入1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮。
1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮及其主要含有4R-异构体的立体异构体混合物显示出以下优点：
-它们具有有利的感官性质，特别是令人愉快的气味，更特别地它们具有依兰类型的气味。因此，它们可有利地用作香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物中的芳香化学品或用于赋予组合物以依兰香调。
-由于其物理性质，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮及其主要含有4R-异构体的立体异构体混合物对于含香料制剂(例如特别是香料)中的其他香料和其他常规成分具有特别好的、几乎通用的溶剂性质。
-1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮及其主要含有4R-异构体的立体异构体混合物可通过使用可容易获得的起始物质L-异胡薄荷醇[＝(1R,2S,5R)-2-异丙烯基-5-甲基环己醇]或D/L-异胡薄荷醇[2-异丙烯基-5-甲基环己醇]的混合物而制备。
-11-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮及其主要含有4R-异构体的立体异构体混合物可能具有低毒性，因为其属于通常不具有毒理学问题的氧化产物组。
发明详述
本发明的一个实施方案涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮用于赋予组合物以依兰香调的用途。本发明的一个实施方案涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为对甲基甲酚醚(＝4-甲氧基甲苯)的替代品的用途。
1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮是下式(I)的物质：
本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的混合物，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量超过1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量。
在本发明的上下文中，术语“4R-异构体”表示物质1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮。在本发明的上下文中，术语“4S-异构体”表示物质1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮。
更特别地，在这些混合物中，4R-异构体以至少55重量％，特别是至少65重量％的量存在，基于4R-和4S-异构体的总重量。
更特别地，在这些混合物中，4R-异构体以至少70重量％，特别是至少75重量％，更特别是至少80重量％的量存在，基于4R-和4S-异构体的总重量。
在本发明的优选实施方案中，在这些混合物中，4R-异构体以至少90重量％，特别是至少95重量％，更特别是至少97重量％，更特别是至少99重量％的量存在，基于4R-和4S-异构体的总重量。
由于其感官性质，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮可有利地用于选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物的组合物中。
因此，本发明的另一实施方案涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为芳香化学品的用途。
因此，本发明的另一实施方案涉及1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮用作选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物的组合物中的芳香化学品的用途。
术语“芳香化学品”表示用于获得感官印象的物质，并且涵盖其在香料和/或调味料组合物中的用途。香料组合物是主要诱导气味印象的组合物，调味料组合物是主要诱导味道印象的组合物。
由于其物理性质，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和主要含有4R-异构体的立体异构体混合物对于其他芳香化学品具有特别好的、几乎通用的溶剂性质。
因此，本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种其他芳香化学品的组合物。
所述其他芳香化学品可例如为1种，优选2种、3种、4种、5种、6种、7种、8种或更多种选自如下组的芳香化学品：
乙酸香叶酯(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯)，α-己基肉桂醛，异丁酸2-苯氧基乙基酯(Phenirat1)，二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)，二氢茉莉酮酸甲酯(优选具有大于60重量％的顺式异构体含量(Hedione9，Hedione HC9)，4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊二烯并[g]苯并吡喃(Galaxolid3)，四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)，乙基芳樟醇，水杨酸苄酯，2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Lilial2)，肉桂醇，4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基乙酸酯和/或4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基乙酸酯(Herbaflorat1)，香茅醇，乙酸香茅酯，四氢香叶醇，香草醛，乙酸里哪酯，乙酸苯乙酯(乙酸1-苯乙基酯)，八氢-2,3,8,8-四甲基-2-乙酰萘和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(Iso E Super3)，水杨酸己酯，乙酸4-叔丁基环己酯(Oryclone1)，乙酸2-叔丁基环己酯(Agrumex HC1)，α-紫罗兰酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)，正-α-甲基紫罗兰酮，α-异甲基紫罗兰酮，香豆素，乙酸萜品基酯，2-苯乙醇，4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Lyral3)，α-戊基肉桂醛，巴西基酸亚乙酯，(E)和/或(Z)-3-甲基环十五碳-5-烯酮(Muscenon9)，15-十五碳-11-烯羟酸内酯和/或15-十五碳-12-烯羟酸内酯(Globalide1)，15-环十五羟酸内酯(Macrolide1)，1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(Tonalid10)，2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(Florol9)，2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolen1)，顺-3-己烯基乙酸酯，反-3-己烯基乙酸酯，反-2/顺-6-壬二烯醇，2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral1)，2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(Claritone1)，2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(Melonal2)，冰片，3-(3-异丙基苯基)丁醛(Florhydral2)，2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛(Helional3)，3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Florazon1)，7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮(Calone19515)，3,3,5-三甲基环己基乙酸酯(优选具有70重量％或更高的顺式异构体含量)和2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-醇(Ambrinol S1)。因此，在本发明的上下文中，上述芳香化学品优选与本发明的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮组合。
本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种选自苯甲酸甲酯、乙酸苄酯、乙酸香叶酯、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇和芳樟醇的其他芳香化学品的组合物。
本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇的组合物。
本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和苯甲酸甲酯的组合物。
如果上文给出了商品名，则这些是指以下来源：
1德国Symrise GmbH的商品名；
2瑞士Givaudan AG的商品名；
3美国International Flavors&Fragrances Inc.的商品名；
5法国Danisco Seillans S.A.的商品名；
9瑞士Firmenich S.A.的商品名；
10荷兰PFW Aroma Chemicals B.V.的商品名。
可与1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮组合以例如得到本发明组合物的其他芳香化学品可参见例如S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，第I和II卷，Montclair，N.J.，1969，自行出版或K.Bauer，D.Garbe和H.Surburg，Common Fragrance andFlavor Materials，第4版，Wiley-VCH，Weinheim 2001。特别地，可提及：
天然原料提取物，例如精油、浸膏、净油、树脂、香树脂、香脂、酊剂，例如：
龙涎香酊；香树油；当归籽油；当归根油；茴香油；缬草油；罗勒油；树苔净油；月桂油；艾蒿油；安息香树脂；香柠檬油；蜂蜡净油；桦木焦油；苦杏仁油；香薄荷油；布枯叶油；卡鲁瓦油；杜松油；菖蒲油；樟脑油；依兰油；小豆蔻油；卡黎油；山扁豆油；山扁豆净油；海狸香净油；雪松叶油；雪松木油；木犀花油；香茅油；柠檬油；苦巴脂；苦巴脂油；芫荽油；广木香根油；枯茗油；柏油；印蒿油；莳萝叶油；莳萝籽油；布忽原精净油(eau de brouts absolute)；橡苔净油；榄香脂油；龙蒿油；柠檬桉油；桉树油；小茴香油；松针油；格蓬油；格蓬树脂；香叶油；圆柚油；愈创木油；古芸香脂；古芸香脂油；蜡菊净油；蜡菊油；姜油；鸢尾根净油；鸢尾根油；茉莉净油；菖蒲油；蓝甘菊油；罗马甘菊油；胡萝卜籽油；卡藜油；松针油；薄荷油；贡蒿子油；岩蔷薇油；岩蔷薇净油；岩蔷薇树脂；杂薰衣草净油；杂薰衣草油；薰衣草净油；薰衣草油；柠檬草油；圆叶当归油；蒸馏梨莓油；压榨梨莓油；芳樟醇油；山苍子油；月桂叶油；肉豆蔻油；甘牛至油；橘子油；香厚壳桂皮油；含羞草净油；黄葵油；麝香酊；鼠尾草油；肉豆蔻油；没药净油；没药油；香桃木油；丁香叶油；丁香花油；橙花油；乳香净油；乳香油；防风根油；橙花净油；橙油；牛至油；玫瑰草油；广藿香油；紫苏子油；秘鲁香脂油；欧芹叶油；欧芹籽油；橙叶油；薄荷油；胡椒油；多香果油；松油；胡薄荷油；玫瑰净油；玫瑰木油；玫瑰油；迷迭香油；达尔马提亚鼠尾草油；西班牙鼠尾草油；檀香油；芹菜籽油；穗薰衣草油；八角茴香油；苏合香油；万寿菊油；杉针油；茶树油；松节油；百里香油；吐鲁香脂；香豆净油；晚香玉净油；香子兰浸液；紫罗兰叶净油；马鞭草油；岩兰油；刺柏油；酵母油；苦艾油；冬青油；牛膝草油；灵猫净油；肉桂叶油；肉桂皮油，及其馏分或从其中分离的成分；
选自烃的各种香料，例如3-蒈烯；α-蒎烯；β-蒎烯；α-萜品烯；γ-萜品烯；对异丙基苯甲烷；红没药烯；莰烯；石竹烯；雪松烯；金合欢烯；柠檬烯；长叶烯；月桂烯；罗勒烯；朱栾倍半萜；(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯；苯乙烯；二苯甲烷；
脂族醇，例如己醇；辛醇；3-辛醇；2,6-二甲基庚醇；2-甲基-2-庚醇；2-甲基-2-辛醇；(E)-2-己烯醇；(E)-和(Z)-3-己烯醇；1-辛烯-3-醇；3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物；(E,Z)-2,6-壬二烯醇；3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇；9-癸烯醇；10-十一碳烯醇；4-甲基-3-癸烯-5-醇；
脂族醛及其缩醛，例如己醛；庚醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一碳醛；十二碳醛；十三碳醛；2-甲基辛醛；2-甲基壬醛；(E)-2-己烯醛；(Z)-4-庚烯醛；2,6-二甲基-5-庚烯醛；10-十一碳烯醛；(E)-4-癸烯醛；2-十二碳烯醛；2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛；2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛；庚醛二乙缩醛；1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯；香茅基氧基乙醛；(E/Z)-1-(1-甲氧基丙氧基)-3-己烯；脂族酮及其肟，例如2-庚酮；2-辛酮；3-辛酮；2-壬酮；5-甲基-3-庚酮；5-甲基-3-庚酮肟；2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮；6-甲基-5-庚烯-2-酮；
脂族含硫化合物，例如3-甲基硫代己醇；3-甲基硫代己基乙酸酯；3-巯基己醇；3-巯基己基乙酸酯；3-巯基己基丁酸酯；3-乙酰基硫代己基乙酸酯；1-薄荷烯-8-硫醇；
脂族腈，例如2-壬烯腈；2-十一碳烯腈；2-十三碳烯腈；3,12-十三碳二烯腈；3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈；3,7-二甲基-6-辛烯腈；
脂族羧酸的酯，例如(E)-和(Z)-3-己烯甲酸酯；乙酰乙酸乙酯；乙酸异戊酯；乙酸己酯；3,5,5-三甲基己基乙酸酯；3-甲基-2-丁烯乙酸酯；(E)-2-己烯乙酸酯；(E)-和(Z)-3-己烯乙酸酯；乙酸辛酯；乙酸3-辛基酯；1-辛烯-3-基乙酸酯；丁酸乙酯；丁酸丁酯；丁酸异戊酯；丁酸己酯；(E)-和(Z)-3-己烯基异丁酸酯；巴豆酸己酯；异戊酸乙酯；2-甲基戊酸乙酯；己酸乙酯；己酸烯丙酯；庚酸乙酯；庚酸烯丙酯；辛酸乙酯；(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯；2-辛炔酸甲酯；2-壬炔酸甲酯；2-异戊氧基乙酸烯丙酯；3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯；4-甲基-2-戊基巴豆酸酯；
无环萜烯醇，例如香叶醇；橙花醇；芳樟醇；薰衣草醇；橙花叔醇；金合欢醇；四氢芳樟醇；2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基辛-2-醇；2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇；2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇；3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇；3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇；2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇；及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；
无环萜烯醛和酮，例如香叶醛；橙花醛；香茅醛；7-羟基-3,7-二甲基辛醛；7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛；2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛；香叶基丙酮；以及香叶醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛的二甲缩醛和二乙缩醛；环状萜烯醇，例如薄荷醇；异蒲勒醇、α-松油醇；松油-4-醇；薄荷-8-醇；薄荷-1-醇；薄荷-7-醇；冰片；异冰片；氧化芳樟醇；诺卜醇；雪松醇；龙涎香八氢萘醇(ambrinol)；岩兰草醇；愈创木醇；及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；
环状萜烯醛和酮，例如薄荷酮；异薄荷酮；8-巯基薄荷-3-酮；香芹酮；樟脑；小茴香酮；α-紫罗兰酮；β-紫罗兰酮；α-正甲基紫罗兰酮；β-正甲基紫罗兰酮；α-异甲基紫罗兰酮；β-异甲基紫罗兰酮；α-鸢尾酮；α-二氢大马酮；β-二氢大马酮；β-大马烯酮；δ-二氢大马酮；γ-二氢大马酮；1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8(5H)-酮；2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛；诺卡酮；二氢诺卡酮；4,6,8-巨豆三烯-3-酮；α-甜橙醛；β-甜橙醛；乙酰基化的柏木油(甲基柏木酮)；
环状醇，例如4-叔丁基环己醇；3,3,5-三甲基环己醇；3-异莰基环己醇；2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇；2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇；
脂环族醇，例如α-3,3-三甲基环己基甲醇；1-(4-异丙基环己基)乙醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)戊烷-2-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烷-3-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)己烷-3-醇；
环状和脂环族醚，例如桉树脑；柏木甲基醚；环十二烷基甲基醚；1,1-二甲氧基环十二烷；(乙氧基甲氧基)环十二烷；α-雪松烯环氧化物；3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃；3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃；1,5,9-三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]十三碳-4,8-二烯；氧化玫瑰；2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二烷；
环状和大环酮，例如4-叔丁基环己酮；2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮；2-庚基环戊酮；2-戊基环戊酮；2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-顺-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-4-环十五碳烯酮；3-甲基-5-环十五碳烯酮；3-甲基环十五酮；4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮；4-叔戊基环己酮；5-环十六碳烯-1-酮；6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-2,3-二氢-1-茚酮；8-环十六碳烯-1-酮；7-环十六碳烯-1-酮；(7/8)-环十六碳烯-1-酮；9-环十七碳烯-1-酮；环十五酮；环十六酮；
脂环族醛，例如2,4-二甲基-3-环己烯甲醛；2-甲基-4-(2,2,6-三甲基环己烯-1-基)-2-丁烯醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛；4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛；
脂环族酮，例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮；2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮；1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮；甲基2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯基酮；叔丁基(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；
环状醇的酯，例如2-叔丁基环己基乙酸酯；4-叔丁基环己基乙酸酯；2-叔戊基环己基乙酸酯；4-叔戊基环己基乙酸酯；3,3,5-三甲基环己基乙酸酯；十氢-2-萘基乙酸酯；2-环戊基环戊基巴豆酸酯；3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯；十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯；4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基乙酸酯；4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基丙酸酯；4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯；4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基乙酸酯；
脂环族醇的酯，例如1-环己基乙基巴豆酸酯；
脂环族羧酸的酯，例如3-环己基丙酸烯丙基酯；环己氧基乙酸烯丙基酯；顺式-和反式-二氢茉莉酮酸甲酯；顺式-和反式-茉莉酮酸甲酯；2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯；2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯甲酸乙酯；2,3,6,6-四甲基-2-环己烯甲酸乙酯；2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；
芳脂族醇，例如苄醇；1-苯基乙基醇；2-苯基乙基醇；3-苯基丙醇；2-苯基丙醇；2-苯氧基乙醇；2,2-二甲基-3-苯基丙醇；2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇；1,1-二甲基-2-苯基乙基醇；1,1-二甲基-3-苯基丙醇；1-乙基-1-甲基-3-苯基丙醇；2-甲基-5-苯基戊醇；3-甲基-5-苯基戊醇；3-苯基-2-丙烯-1-醇；4-甲氧基苄醇；1-(4-异丙基苯基)乙醇；
芳脂族醇和脂族羧酸的酯，例如乙酸苄酯；丙酸苄酯；异丁酸苄酯；异戊酸苄酯；乙酸2-苯基乙基酯；丙酸2-苯基乙基酯；异丁酸2-苯基乙基酯；异戊酸2-苯基乙基酯；乙酸1-苯基乙基酯；乙酸α-三氯甲基苄基酯；乙酸α,α-二甲基苯基乙基酯；丁酸α,α-二甲基苯基乙基酯；乙酸肉桂基酯；异丁酸2-苯氧基乙基酯；乙酸4-甲氧基苄基酯；
芳脂族醚，例如2-苯乙基甲基醚；2-苯乙基异戊基醚；2-苯乙基1-乙氧基乙基醚；苯基乙醛二甲缩醛；苯基乙醛二乙缩醛；氢化阿托醛二甲缩醛；苯基乙醛甘油缩醛；2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二烷；4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-间二烯；4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-间二烯；
芳族和芳脂族醛，例如苄醛；苯乙醛；3-苯基丙醛；氢化阿托醛；4-甲基苄醛；4-甲基苯乙醛；3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛；2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；肉桂醛；α-丁基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；α-己基肉桂醛；3-甲基-5-苯基戊醛；4-甲氧基苄醛；4-羟基-3-甲氧基苄醛；4-羟基-3-乙氧基苄醛；3,4-亚甲二氧基苄醛；3,4-二甲氧基苄醛；2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛；
芳族和芳脂族酮，例如苯乙酮；4-甲基苯乙酮；4-甲氧基苯乙酮；4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮；4-苯基-2-丁酮；4-(4-羟基苯基)-2-丁酮；1-(2-萘基)乙酮；2-苯并呋喃基乙酮；(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮；二苯甲酮；1,1,2,3,3,6-六甲基-5-2,3-二氢化茚基甲基酮；6-叔丁基-1,1-二甲基-4-2,3-二氢化茚基甲基酮；1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮；5’,6’,7’,8’,-四氢-3’,5’,5’,6’,8’,8’-六甲基-2-萘乙酮；
芳族和芳脂族羧酸及其酯，例如苯甲酸；苯乙酸；苯甲酸甲酯；苯甲酸乙酯；苯甲酸己酯；苯甲酸苄酯；苯乙酸甲酯；苯乙酸乙酯；苯乙酸香叶酯；苯乙酸苯乙酯；肉桂酸甲酯；肉桂酸乙酯；肉桂酸苄酯；肉桂酸苯乙酯；肉桂酸肉桂酯；苯氧基乙酸烯丙酯；水杨酸甲酯；水杨酸异戊酯；水杨酸己酯；水杨酸环己酯；水杨酸顺式-3-己烯基酯；水杨酸苄酯；水杨酸苯乙酯；2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯；3-苯基缩水甘油酸乙酯；3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯；
含氮芳族化合物，例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯；3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮；肉桂腈；3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈；3-甲基-5-苯基戊腈；邻氨基苯甲酸甲酯；N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯；邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛的席夫碱；6-异丙基喹啉；6-异丁基喹啉；6-仲丁基喹啉；2-(3-苯基丙基)吡啶；吲哚；3-甲基吲哚；2-甲氧基-3-异丙基吡嗪；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；
酚、苯基醚和苯基酯，例如蒿脑；茴香脑；丁子香酚；丁子香基甲基醚；异丁子香酚；异丁子香基甲基醚；百里酚；香芹酚；二苯基醚；β-萘基甲基醚；β-萘基乙基醚；β-萘基异丁基醚；1,4-二甲氧基苯；乙酸丁子香基酯；2-甲氧基-4-甲基苯酚；2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚；苯乙酸对甲酚酯；
杂环化合物，例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮；2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮；3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮；2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；
内酯，例如1,4-辛内酯；3-甲基-1,4-辛内酯；1,4-壬内酯；1,4-癸内酯；8-癸烯-1,4-内酯；1,4-十一烷内酯；1,4-十二烷内酯；1,5-癸内酯；1,5-十二烷内酯；4-甲基-1,4-癸内酯；1,15-十五烷内酯；顺式-和反式-11-十五碳烯-1,15-内酯；顺式-和反式-12-十五碳烯-1,15-内酯；1,16-十六烷内酯；9-十六碳烯-1,16-内酯；10-氧杂-1,16-十六烷内酯；11-氧杂-1,16-十六烷内酯；12-氧杂-1,16-十六烷内酯；1,12-十二烷二酸亚乙基酯；1,13-十三烷二酸亚乙酯；香豆素；2,3-二氢香豆素；八氢香豆素。
本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种选自表面活性剂、润肤剂和溶剂的化合物的组合物。
本发明的另一实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种选自表面活性剂、润肤剂和溶剂的化合物的组合物，其中溶剂不是乙醚。
本发明的一个实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种溶剂的组合物。
本发明的一个实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种溶剂的组合物，其中溶剂不是二乙醚。
在本发明的上下文中，“溶剂”用于稀释本发明所用的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮，而没有其自身的气味性质。一些溶剂同时具有定香性质。
所述一种或多种溶剂可以以0.01-99重量％存在于组合物中，基于所述组合物。在本发明的优选实施方案中，所述组合物包含0.1-90重量％，优选0.5-80重量％的溶剂，基于所述组合物。溶剂的量可根据组合物选择。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含0.05-10重量％，优选0.1-5重量％，更优选0.2-3重量％的溶剂，基于所述组合物。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含20-70重量％，优选25-50重量％的溶剂，基于所述组合物。
优选的溶剂为乙醇、二丙二醇(DPG)、丙二醇、1,2-丁二醇、甘油、二甘醇单乙醚、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、肉豆蔻酸异丙酯(IPM)、柠檬酸三乙酯(TEC)和苯甲酸苄酯(BB)。
尤其优选的溶剂选自乙醇、丙二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙酯、苯甲酸苄酯和肉豆蔻酸异丙酯。
在本发明的优选实施方案中，溶剂选自乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、丙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
根据另一方面，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮适用于含表面活性剂的组合物中。这是因为通常追求的是具有依兰香调的芳香化学品——尤其是对于含表面活性剂的组合物，例如清洁剂(特别是餐具洗涤组合物和通用清洁剂)的加香而言。
因此，本发明的一个实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种表面活性剂的组合物。
在本发明的一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种表面活性剂。表面活性剂可选自阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂。含表面活性剂的组合物，例如淋浴凝胶、泡沫浴、洗发剂等，优选包含至少一种阴离子表面活性剂。
本发明的组合物通常以聚集体的形式以0-40重量％，优选0-20重量％，更优选0.1-15重量％，仍更特别地0.1-10重量％的量包含表面活性剂，基于所述组合物的总重量。非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚和混合甲缩醛、任选部分氧化的烷(烯)基低聚糖苷或葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(特别是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨酸酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链，则其可具有常规的同系物分布，然而其优选具有窄范围的同系物分布。
两性离子表面活性剂是在分子中包含至少一个季铵基团和至少一个–COO(-)或–SO3 (-)基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱类，例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰氨基丙基甘氨酸二甲基铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，其中在烷基或酰基中含有8-18个碳原子，和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选的是以CTFA名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂也是合适的，特别是作为辅助表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8-C18烷基或酰基外，在分子中含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团并且能够形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其中在烷基中包含约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙基氨基丙酸盐和酰基肌氨酸。
阴离子表面活性剂的特征在于水溶性阴离子基团，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根和亲脂基团。皮肤病学上安全的阴离子表面活性剂从相关教科书中大量地为从业者所知，并且是可商购获得的。它们特别为呈其碱金属、铵或链烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐，呈其碱金属或铵盐形式的烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、含有直链C12-8烷基或酰基的酰基牛磺酸、磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。
特别合适的阳离子表面活性剂为季铵化合物，优选卤化铵，更特别为氯化物和溴化物，例如烷基三甲基氯化铵，二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵，月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外，易于生物降解的季酯化合物，例如二烷基硫酸甲酯铵和以名称Stepantexe销售的甲基羟烷基二烷酰氧基烷基铵硫酸甲酯盐和系列的相应产品，可用作阳离子表面活性剂。“季酯化合物”通常应理解为季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可为组合物提供特别的柔软性。它们是通过相关有机化学方法制备的已知物质。适用于本发明的其他阳离子表面活性剂为季铵化的蛋白质水解产物。
本发明的一个实施方案涉及一种包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种油组分的组合物。
油组分通常以0.1-80重量％，更特别是0.5-70重量％，优选1-60重量％，更特别是1-50重量％，更特别是1-40重量％，优选5-25重量％，更特别是5-15％重量的总量存在，基于所述组合物。
油组分可以选自例如基于含6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇和其他额外的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡基酯、芥酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山萮酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻酸山萮基酯、棕榈酸山萮基酯、硬脂酸山萮基酯、异硬脂酸山萮基酯、油酸山萮基酯、山萮酸山萮基酯、芥酸山萮基酯、肉豆蔻酸芥基(erucyl)酯、棕榈酸芥基酯、硬脂酸芥基酯、异硬脂酸芥基酯、油酸芥基酯、山萮酸芥基酯和芥酸芥基酯。还合适的是C18-C38烷基-羟基羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯，更特别是苹果酸二辛酯，直链和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)的酯，基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯，基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯混合物，C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸(更特别为苯甲酸)的酯，二羧酸与含有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯，植物油，支化伯醇，取代的环己烷，直链和支化C6-22脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(Cetiol@CC))，基于含有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与直链和/或支化C6-C22醇的酯(例如TN)，每个烷基含有6-22个碳原子的线性或支化、对称或非对称二烷基醚，例如二辛基醚(OE)，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物和烃或其混合物。
组合物
1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮可用于宽范围的组合物中。1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的嗅觉性质、物质性质(例如在常规溶剂中的溶解度和与该类组合物的其他常规成分的相容性)以及毒理学可接受性加强了其对于所述用途和组合物的特别适用性。
根据本发明，包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮或其中可使用1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的组合物例如为香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物和作物保护组合物。
香水组合物可选自高级香料，呈液体形式、凝胶状形式或施用于固体载体形式的空气清新剂，气溶胶喷雾剂，加香清洁剂和油。
高级香料的实例为香料提取物、香水、化妆水、古龙香水、淡古龙水(Eau deSolide)和浓香精(Extrait Parfum)。
身体护理组合物可选自剃须后产品，剃须前产品，古龙水(splash colognes)，固体和液体皂，淋浴凝胶，洗发剂，剃须皂，剃须泡沫，洗浴油，水包油型、油包水型和水包油包水型化妆品乳液，例如护肤霜和洗剂，面部霜和洗剂，防晒霜和洗剂，晒后霜和洗剂，护手霜和洗剂，护足霜和洗剂，除毛发霜和洗剂，须后霜和洗剂，晒黑霜和洗剂，头发护理产品，例如喷发剂、头发凝胶、固发洗剂、头发调理剂、头发洗剂、永久和半永久头发着色剂，头发定型组合物，例如冷烫剂，和头发顺滑组合物、头发滋养剂、发霜和洗发剂，除臭剂和止汗剂，例如腋下喷剂，滚涂剂，除臭棒、除臭霜，装饰性化妆品产品，例如眼影、指甲油、粉底、唇膏、腮红、牙膏、牙线；
卫生制品可选自蜡烛、灯油、线香(joss sticks)、杀虫剂、驱除剂、推进剂、除锈剂、加香的保鲜布、腋下垫、婴儿尿布、卫生巾、厕纸、化妆棉、纸巾、餐具洗涤除臭剂；
家用清洁组合物(例如用于固体表面的清洁剂)可选自加香的酸性、碱性和中性的清洁剂，例如地板清洁剂，窗户清洁剂，餐具洗涤剂，洗浴和卫生清洁剂，洗净乳，固体和液体厕所清洁剂，粉末和泡沫地毯清洁剂，蜡和抛光剂，例如家具抛光剂，地板蜡，鞋用乳，消毒剂，表面消毒剂和卫生清洁剂，刹车清洁剂，管道清洁剂，水垢去除剂，烤架和烘箱清洁剂，藻类苔藓去除剂，霉菌去除剂，立面清洁剂；
织物洗涤剂组合物可选自液体洗涤剂，粉末洗涤剂，洗衣预处理剂，例如漂白剂，浸泡剂和去污剂，织物软化剂，洗涤皂，洗涤片。
食品意指用于或旨在用于全部或部分供人类消耗的原料、烹饪或加工的可食用物质、冰、饮料或成分，或口香糖，胶，果冻和糖果。
食品增补剂是用于摄取的产品，其包含旨在为膳食增加进一步的营养价值的膳食成分。膳食成分可为以下物质中的一种或任何组合：维生素，矿物质，草本或其他植物，氨基酸，人们用来通过增加总膳食摄入来增补膳食的膳食物质，浓缩物，代谢物，成分或提取物。食品增补剂可以以许多形式存在，例如片剂、胶囊、软凝胶、胶帽(gelcap)、液体或粉末。
药物组合物包含旨在用于诊断、治愈、缓解、治疗或预防疾病的组合物以及旨在影响人或其他动物的身体的结构或任何功能的物品(除食物外)。
作物保护组合物包含旨在用于管控破坏农作物和林业的植物病害、杂草和其他害虫(脊椎动物和无脊椎动物)的组合物。
本发明的组合物可进一步包含一种或多种物质，例如：防腐剂、磨料、抗粉刺剂、抗皮肤老化剂、抗菌剂、抗橙皮纹剂、抗头皮屑剂、抗炎剂、防刺激剂、刺激减轻剂、抗微生物剂、抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、抗菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体材料、螯合剂、细胞刺激剂、清洁剂、护理剂、除发剂、表面活性物质、除臭剂、止汗剂、软化剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固定剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、用于防止起泡的物质、泡沫促进剂、杀真菌剂、胶凝剂、凝胶形成试剂、护发剂、头发定型剂、头发顺滑剂、水分供给试剂、湿润物质、润湿剂物质、漂白剂、增强剂、去污剂、荧光增白剂、浸渍试剂、去污剂、减摩剂、润滑剂、润湿霜、软膏、不透明剂、增塑剂、覆盖试剂、抛光剂、光亮试剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂、去角质试剂、硅氧烷、皮肤镇静剂、皮肤清洁剂、皮肤护理剂、皮肤恢复试剂、皮肤增白剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、凉爽剂、皮肤凉爽剂、温热剂、皮肤温热剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、织物软化剂、悬浮剂、皮肤晒黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和的脂肪酸、α-羟基酸、聚羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、抗腐蚀剂、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅氧烷衍生物。
本发明所用的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和本发明的包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的组合物也可呈微胶囊化的形式、喷雾干燥形式、包合配合物形式或挤出产品形式。对于更有针对性的香味释放，可通过所谓的“涂覆”用合适的材料进一步优化性能，为此目的优选使用蜡状合成物质，例如聚乙烯醇。
微胶囊化可例如通过所谓的凝聚方法借助胶囊材料进行，例如由聚氨酯状物质或软明胶制成的胶囊材料。喷雾干燥的香料油可例如通过喷雾干燥包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的乳液或分散体来制备，其中可使用的载体物质为改性淀粉、蛋白质、糊精和植物胶。包合配合物可例如通过将香料组合物和环糊精或脲衍生物的分散体引入合适的溶剂如水中来制备。挤出产品可通过将1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮与合适的蜡状物质熔融并挤出且随后固化(任选地在合适的溶剂如异丙醇中)而制备。
本发明的组合物可包含0.05-99.9重量％，优选0.1-90重量％，优选0.5-80重量％的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮，基于所述组合物的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含0.05-15重量％，优选0.1-10重量％的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮，基于所述组合物的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含0.1-5重量％，优选0.2-2重量％的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮，基于所述组合物的总重量。
制备组合物的方法
本发明的另一实施方案涉及一种制备香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物的方法，包括将1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮包含在香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物中。
在本发明的一个实施方案中，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]赋予这些组合物以依兰香调。
在本发明的一个实施方案中，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的混合物形式纳入，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量超过1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量。
本发明涵盖1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮或包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的组合物的用途，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮以1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮本身或作为包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的混合物使用，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量超过1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量。
1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮可如Taber等(J.Org.Chem.，44，第3期，450-452，1979)第450页所述制备。1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮也可通过尚未公布的PCT申请PCT/US2016/051334中所述的L-异胡薄荷醇的臭氧分解来制备。
实施例
1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮如下制备：
实施例1a：由化合物(III)合成化合物(VI)
将L-异胡薄荷醇(＝化合物III)(150g，0.97mmol)与H2O(300mL)合并，并将混合物在配备有顶置式搅拌器和气体扩散器的夹套玻璃反应器中冷却至10℃。将O3/O2混合物鼓泡通过反应5小时，其中确保反应不超过15℃。在起始物质完全消耗后，在0℃下加入121gNaHSO3并将其温热至室温过夜。然后用MTBE(350mL×2)萃取水相，用Na2CO3(10％水溶液)洗涤，然后用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。
这得到了138.7g白色结晶固体，理论产率为91.3％，估计纯度为97.9％。1H NMR(CDCl3，500MHz)，δ0.87(d，J＝6.5Hz，3H，-CH3)，0.86-0.96(m，2H，-CH2-)，1.16-1.25(m，1H，-CH2-)，1.37-1.44(m，1H，-CH3)，1.62-1.67(m，1H，-CH2-)，1.84-1.91(m，2H，-CH2-)，2.10(s，3H，-CH3)，2.22-2.27(m，1H，-CH-)，3.00(s，宽，1H，-OH)，3.71-3.76(m，1H，-CHO-)。
实施例1b：由化合物(VI)合成化合物(I)
将230g(1.47mol)化合物(VI)溶于500ml甲苯中，加入4.6g15催化剂，并置于配备有用于除去水的迪安-斯达克装置的圆底烧瓶中。将混合物在80-140℃下加热，包括介于其间的所有范围和子范围，更优选在110-130℃下加热，时间为7小时，直至所有的水看起来都停止形成。在一些实施方案中，连续进行脱水。然后滤出除去甲苯。然后将分离的残余物在约1.0毫巴和65-70℃(42-48℃的顶部温度)下蒸馏，获得173.2g纯度>97％的所需产物，(R)-1-(4-甲基环己-1-烯-1-酮)乙酮(即化合物(I))：1HNMR(CDCl3，500MHz)，δ0.97(d，J＝6.5Hz，3H，-CH3)，1.13-1.21(m，1H，-CH2-)，1.61-1.67(m，1H，-CH2-)，1.80-1.88(m，1H，-CH2-)，2.05-2.14(m，1H，-CH2-)，2.27(s，3H，-CH3)，2.30-2.45(m，2H，-CH2-)，6.85(m，1H，-CH＝C)。
嗅觉评估：
制备1重量％的实施例1中获得的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮在柠檬酸三乙酯中的溶液，并由一组4名专业调香师在室温约20℃下使用新鲜浸渍吸墨纸评价。嗅觉记录从1(非常弱)到6(强)排名。
嗅觉记录 依兰 黑樱桃 杏仁 樟脑
实施例1 5 4 4 4
实施例2：制备以下香水组合物：
商品名或俗名在括号中给出。
在配制剂A(对比组合物)中，古龙水运动配制剂的特征在于由对甲酚甲醚含量所导致的其新鲜但有价值的印象。
在配制剂B(本发明的组合物)中，对甲酚甲醚被1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮代替。与配制剂A相比，不仅保持了气味特性，而且杏仁-樟脑香调更加可人，并有助于气味的整体改善。
在配制剂C(本发明的组合物)中，1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量与2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇的量一起提高，从而产生有价值的水仙花和依兰方面的良好效果。

Claims (13)

1.1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为芳香化学品的用途。
2.1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮用于赋予组合物以依兰香调的用途。
3.1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为对甲酚甲醚的替代品的用途。
4.1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮作为组合物中的芳香化学品的用途，所述组合物选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物和作物保护组合物。
5.包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的混合物，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量超过1-[(4S)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮的量。
6.包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种其他芳香化学品的组合物。
7.包含1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮和至少一种选自表面活性剂、油组分和溶剂的化合物的组合物，其中溶剂不是乙醚。
8.根据权利要求6或7的组合物，其选自香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物和作物保护组合物。
9.根据权利要求6-8中任一项的组合物或根据权利要求1-4中任一项的用途，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮以根据权利要求5的混合物形式纳入。
10.根据权利要求6-9中任一项的组合物，包含0.1-99.9重量％的1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮，基于所述组合物的总重量。
11.一种制备香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物的方法，包括在香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物中纳入1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮。
12.根据权利要求11的方法，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]赋予香水组合物、身体护理组合物、卫生制品、家用清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品增补剂、药物组合物或作物保护组合物以依兰香调。
13.根据权利要求11或12的方法，其中1-[(4R)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮以根据权利要求5的混合物形式纳入。
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