CN109912223A - 一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法 - Google Patents
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109912223A CN109912223A CN201910206320.5A CN201910206320A CN109912223A CN 109912223 A CN109912223 A CN 109912223A CN 201910206320 A CN201910206320 A CN 201910206320A CN 109912223 A CN109912223 A CN 109912223A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- vitric
- bio
- anorthitic
- tricalcium phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明涉及一种含有β‑磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法。生物玻璃主要由以下成分按质量份数组成:SiO2 21‑26份,Al2O3 10‑30份,P2O5 18‑23份,CaO 25‑30份,B2O3 0‑10份,微晶玻璃由生物玻璃经核化和晶化后制成。它降低了熔化温度,玻璃转化温度,β‑磷酸三钙和钙长石的析晶温度,提高了结构致密性,降低了体系中铝的含量,降低了能耗成本,降低了SiO2‑Al2O3‑P2O5‑CaO系生物玻璃和微晶玻璃中铝的含量。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法。
背景技术
磷灰石(apatite)系生物玻璃和微晶玻璃可作为牙体和骨修复材料,现有SiO2-Al2O3-P2O5-CaO 系可浇注成型的生物玻璃和微晶玻璃中铝的含量较高,结构致密性差。铝离子的过量释放会诱发肌阵挛性脑病等疾病以及影响类骨磷灰石矿化和骨头的再矿化,是亟待解决的国际性问题。并且SiO2-Al2O3-P2O5-CaO 系生物玻璃和微晶玻璃熔融温度高,新晶相的结晶温度高,这对这种材料的使用范围有很大限制,经过新配方硼元素和铝元素的调整,增加了材料体系的致密性,降低了制备成本,降低了熔融和晶化温度,降低了铝离子释放,扩展了SiO2-Al2O3-P2O5-CaO 系生物玻璃和微晶玻璃的应用范围。
发明内容
本发明旨在解决上述问题,提供了一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法,它降低了熔化温度,玻璃转化温度,β-磷酸三钙和钙长石的析晶温度,提高了结构致密性,降低了体系中铝的含量,降低了能耗成本,降低了SiO2-Al2O3 -P2O5-CaO系生物玻璃和微晶玻璃中铝的含量,其采用的技术方案如下:
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其特征在于:主要由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份。
在上述技术方案基础上,含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,共100份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法,其特征在于:分别称量原料:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,将上述原料均匀混合为配合料,将配合料放入铂铑合金坩埚,将铂铑合金坩埚放入硅钼棒电炉中进行熔化,熔化温度1450-1500°C,保温1.5-2.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,制成生物玻璃。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其特征在于:主要由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
在上述技术方案基础上,含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,共100份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法,其特征在于:分别称量原料:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,将上述原料均匀混合为配合料,将配合料放入铂铑合金坩埚,将铂铑合金坩埚放入硅钼棒电炉中熔化玻璃,熔化温度1450-1500°C,保温1.5-2.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,制成生物玻璃;
将制成的生物玻璃先核化:核化温度720-840°C ,保温1-2小时;再晶化:晶化温度980-1160°C,保温1-2小时;核化与晶化升温速率为6-10°C/min,然后炉冷,制成含有β-磷酸三钙和钙长石为主晶相的微晶玻璃。
本发明的有益效果为:降低了熔化温度,玻璃转化温度,β-磷酸三钙和钙长石的析晶温度,提高了结构致密性,降低了体系中铝的含量,降低了能耗成本,降低了SiO2-Al2O3 -P2O5-CaO 系生物玻璃和微晶玻璃中铝的含量。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明:
实施例1:
本实施例的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其由以下成分按质量份数组成:二氧化硅 25.5份,三氧化二铝 28.5份,五氧化二磷20份,氧化钙26份,氧化硼 0份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
实施例1的含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法为
将原料按实施例1所述比例分别称量,均匀混合为配合料,采用硅钼棒电炉进行熔化,将配合料放入铂铑合金(铂金95%,铑5%)坩埚,将电炉预先升温到1500°C,把装有混合均匀配合料的铂铑合金坩埚放入电炉中保持恒温,熔化2小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,即为生物玻璃。
实施例1的含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法为在制备得到生物玻璃的基础上,
将生物玻璃料磨细至小于45微米(过300目筛),称量2g,压制成型(片状),放在磨具上放入电炉中进行核化和晶化。核化温度一般控制在玻璃转化温度Tg点以上30~50°C,晶化温度一般控制在玻璃结晶温度以上30~50°C。控制玻璃核化与晶化的温度和时间可使制品最终的晶粒尺寸达到纳米级,结晶相含量大于80%。核化与晶化的温度曲线为:
室温~600°C 60分钟,600°C~840°C 30分钟, 840°C 保持60分钟,840°C~1160°C 40分钟,1160°C保持60分钟,炉冷。
实施例2:
本实施例的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其由以下成分按质量份数组成:二氧化硅 25.4份,三氧化二铝 27.3份,五氧化二磷20份,氧化钙26.3份,氧化硼 1份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
实施例2的含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法为
将原料按实施例2所述比例分别称量,均匀混合为配合料,采用硅钼棒电炉进行熔化,将配合料放入铂铑合金(铂金95%,铑5%)坩埚,将电炉预先升温到1500°C,把装有混合均匀配合料的铂铑合金坩埚放入电炉中保持恒温,熔化2小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,即为生物玻璃。
实施例2的含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法为在制备得到生物玻璃的基础上,
将生物玻璃料磨细至小于45微米(过300目筛),称量2g,压制成型(片状),放在磨具上放入电炉中进行核化和晶化。核化温度一般控制在玻璃转化温度Tg点以上30~50°C,晶化温度一般控制在玻璃结晶温度以上30~50°C。控制玻璃核化与晶化的温度和时间可使制品最终的晶粒尺寸达到纳米级,结晶相含量大于80%。核化与晶化的温度曲线为:
室温~600°C 60分钟,600°C~832°C 29分钟, 832°C 保持60分钟,832°C~1136°C 39分钟,1136°C保持60分钟,炉冷。
实施例3:
本实施例的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其由以下成分按质量份数组成:二氧化硅 25.5份,三氧化二铝 26份,五氧化二磷20.1份,氧化钙26.4份,氧化硼 2份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
实施例3的含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法为
将原料按实施例3所述比例分别称量,均匀混合为配合料,采用硅钼棒电炉进行熔化,将配合料放入铂铑合金(铂金95%,铑5%)坩埚,将电炉预先升温到1475°C,把装有混合均匀配合料的铂铑合金坩埚放入电炉中保持恒温,熔化1.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,即为生物玻璃。
实施例3的含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法为在制备得到生物玻璃的基础上,
将生物玻璃料磨细至小于45微米(过300目筛),称量2g,压制成型(片状),放在磨具上放入电炉中进行核化和晶化。核化温度一般控制在玻璃转化温度Tg点以上30~50°C,晶化温度一般控制在玻璃结晶温度以上30~50°C。控制玻璃核化与晶化的温度和时间可使制品最终的晶粒尺寸达到纳米级,结晶相含量大于80%。核化与晶化的温度曲线为:
室温~600°C 60分钟,600°C~824°C 28分钟, 824°C 保持60分钟,824°C~1024°C 25分钟,1024°C ~1102°C 13分钟,保持1102°C 60分钟,炉冷。
实施例4:
本实施例的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其由以下成分按质量份数组成:二氧化硅 25.6份,三氧化二铝 24.7份,五氧化二磷20.2份,氧化钙26.5份,氧化硼 3份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
实施例4的含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法为
将原料按实施例4所述比例分别称量,均匀混合为配合料,采用硅钼棒电炉进行熔化,将配合料放入铂铑合金(铂金95%,铑5%)坩埚,将电炉预先升温到1475°C,把装有混合均匀配合料的铂铑合金坩埚放入电炉中保持恒温,熔化1.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,即为生物玻璃。
实施例4的含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法为在制备得到生物玻璃的基础上,将生物玻璃料磨细至小于45微米(过300目筛),称量2g,压制成型(片状),放在磨具上放入电炉中进行核化和晶化。核化温度一般控制在玻璃转化温度Tg点以上30~50°C,晶化温度一般控制在玻璃结晶温度以上30~50°C。控制玻璃核化与晶化的温度和时间可使制品最终的晶粒尺寸达到纳米级,结晶相含量大于80%。核化与晶化的温度曲线为:
室温~600°C 60分钟,600°C~800°C 25分钟, 800°C 保持60分钟,800°C~960°C 20分钟,960°C ~1062°C 17分钟,保持1062°C 60分钟,炉冷。
实施例5:
本实施例的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其由以下成分按质量份数组成:二氧化硅 25.8份,三氧化二铝 22份,五氧化二磷20.4份,氧化钙26.8份,氧化硼 5份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
实施例5的含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法为
将原料按实施例5所述比例分别称量,均匀混合为配合料,采用硅钼棒电炉进行熔化,将配合料放入铂铑合金(铂金95%,铑5%)坩埚,将电炉预先升温到1450°C,把装有混合均匀配合料的铂铑合金坩埚放入电炉中保持恒温,熔化1.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,即为生物玻璃。
实施例5的含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法为在制备得到生物玻璃的基础上,将生物玻璃料磨细至小于45微米(过300目筛),称量2g,压制成型(片状),放在磨具上放入电炉中进行核化和晶化。核化温度一般控制在玻璃转化温度Tg点以上30~50°C,晶化温度一般控制在玻璃结晶温度以上30~50°C。控制玻璃核化与晶化的温度和时间可使制品最终的晶粒尺寸达到纳米级,结晶相含量大于80%。核化与晶化的温度曲线为:
室温~600°C 60分钟,600°C~760°C 20分钟, 760°C 保持60分钟,760°C~896°C 17分钟,896°C ~1016°C 20分钟,保持1016°C 60分钟,炉冷。
实施例6:
本实施例的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其由以下成分按质量份数组成:二氧化硅 25.9份,三氧化二铝 14.7份,五氧化二磷20.5份,氧化钙26.9份,氧化硼 10份。
一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
实施例6的含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法为
将原料按实施例6所述比例分别称量,均匀混合为配合料,采用硅钼棒电炉进行熔化,将配合料放入铂铑合金(铂金95%,铑5%)坩埚,将电炉预先升温到1450°C,把装有混合均匀配合料的铂铑合金坩埚放入电炉中保持恒温,熔化1.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,即为生物玻璃。
实施例6的含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法为在制备得到生物玻璃的基础上,将生物玻璃料磨细至小于45微米(过300目筛),称量2g,压制成型(片状),放在磨具上放入电炉中进行核化和晶化。核化温度一般控制在玻璃转化温度Tg点以上30~50°C,晶化温度一般控制在玻璃结晶温度以上30~50°C。控制玻璃核化与晶化的温度和时间可使制品最终的晶粒尺寸达到纳米级,结晶相含量大于80%。核化与晶化的温度曲线为:
室温~600°C 60分钟,600°C~720°C 15分钟, 720°C 保持60分钟,720°C~800°C 10分钟,800°C ~980°C 30分钟,保持980°C 60分钟,炉冷。
各实施例对比:
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点,对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (6)
1.一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其特征在于:主要由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份。
2.根据权利要求1所述的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃,其特征在于:由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O30-10份,共100份。
3.一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃的制备方法,其特征在于:分别称量原料:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,将上述原料均匀混合为配合料,将配合料放入铂铑合金坩埚,将铂铑合金坩埚放入硅钼棒电炉中熔化玻璃,熔化温度1450-1500°C,保温1.5-2.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,制成生物玻璃。
4.一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其特征在于:主要由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,其由含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃制备经核化和晶化后制成。
5.根据权利要求4所述的一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃,其特征在于:由以下成分按质量份数组成:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O30-10份,共100份。
6.一种含有β-磷酸三钙和钙长石的微晶玻璃的制备方法,其特征在于:分别称量原料:SiO2 21-26份,Al2O3 10-30份,P2O5 18-23 份,CaO 25-30 份,B2O3 0-10份,将上述原料均匀混合为配合料,将配合料放入铂铑合金坩埚,将铂铑合金坩埚放入硅钼棒电炉中进行熔化,熔化温度1450-1500°C,保温1.5-2.5小时后将玻璃液倒入水桶中水淬,制成生物玻璃;
将制成的生物玻璃先核化:核化温度720-840°C ,保温1-2小时;再晶化:晶化温度980-1160°C,保温1-2小时;核化与晶化升温速率为6-10°C/min,然后炉冷,制成含有β-磷酸三钙和钙长石为主晶相的微晶玻璃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910206320.5A CN109912223A (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910206320.5A CN109912223A (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109912223A true CN109912223A (zh) | 2019-06-21 |
Family
ID=66965507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910206320.5A Pending CN109912223A (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109912223A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4643982A (en) * | 1984-12-05 | 1987-02-17 | Hoya Corporation | High-strength glass-ceramic containing anorthite crystals and process for producing the same |
EP0511868A2 (en) * | 1991-05-01 | 1992-11-04 | Chichibu Onoda Cement Corporation | Medical or dental hardening compositions |
CN101596326A (zh) * | 2008-06-06 | 2009-12-09 | 华东理工大学 | 一种硼酸盐生物微晶玻璃及其制备方法和应用 |
US20110021336A1 (en) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Ivoclar Vivadent Ag | Phosphosilicate Glass Ceramic |
CN103172263A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-06-26 | 中国地质科学院 | 利用磷矿尾矿制备的生物微晶玻璃及其制备方法 |
-
2019
- 2019-03-19 CN CN201910206320.5A patent/CN109912223A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4643982A (en) * | 1984-12-05 | 1987-02-17 | Hoya Corporation | High-strength glass-ceramic containing anorthite crystals and process for producing the same |
EP0511868A2 (en) * | 1991-05-01 | 1992-11-04 | Chichibu Onoda Cement Corporation | Medical or dental hardening compositions |
CN101596326A (zh) * | 2008-06-06 | 2009-12-09 | 华东理工大学 | 一种硼酸盐生物微晶玻璃及其制备方法和应用 |
US20110021336A1 (en) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Ivoclar Vivadent Ag | Phosphosilicate Glass Ceramic |
CN103172263A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-06-26 | 中国地质科学院 | 利用磷矿尾矿制备的生物微晶玻璃及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110078369B (zh) | 可熔合成形的铝硅酸锂玻璃陶瓷 | |
CN102503141B (zh) | 一种微晶玻璃及其制备方法 | |
JP2005145813A (ja) | ガラスセラミックおよびその製造方法 | |
KR101013223B1 (ko) | 음의 열팽창 계수를 가지는 결정화 유리 및 그 제조방법 | |
US4820660A (en) | Light transmitting calcium phosphate glass-ceramics | |
JPH05208846A (ja) | 表面模様付着色ガラスセラミック品およびその製造方法 | |
US9359244B2 (en) | Alumina-rich glasses and methods for making the same | |
TWI241282B (en) | Optical glasses with transition temperature not higher than 500 DEG C | |
CN105130196B (zh) | 制备陶瓷玻璃板的工艺及该工艺所得板及其用途 | |
CN108706867B (zh) | 一种铝硅酸盐玻璃及其制备方法 | |
CN1944300B (zh) | 低膨胀系数微晶玻璃及其热处理方法 | |
CN115490428A (zh) | 一种超高抗跌落强度的透明微晶玻璃及其制备方法 | |
CN100352782C (zh) | 一种含磷锂铝硅玻璃陶瓷及其制备方法 | |
CN109912223A (zh) | 一种含有β-磷酸三钙和钙长石的生物玻璃、微晶玻璃及制备方法 | |
CN1315747C (zh) | 一种含氟磷锂铝硅玻璃陶瓷及其制备方法 | |
EP0202751A1 (en) | B2O3-P2O5-SiO2 Glass-ceramics | |
JP6669663B2 (ja) | 光学ガラス、光学素子および光学ガラス素材 | |
JP2001316132A (ja) | Li2O−Al2O3−SiO2系透明結晶化ガラス物品及びそれを用いた光通信用デバイス | |
CN111170642A (zh) | 一种高强高韧的低膨胀锂铝硅系透明微晶玻璃及其制备方法 | |
Demirkesen et al. | Effect of Al2O3 Additions on the Thermal Expansion Behavior of a Li2O‐ZnO‐SiO2 Glass‐Ceramic | |
CN110577359B (zh) | 一种氟磷灰石和锌尖晶石相生物玻璃、生物微晶玻璃及制备方法 | |
CN106007385A (zh) | 表面析晶微晶玻璃的制备方法 | |
KR920000150B1 (ko) | 생체재료용 결정화 유리 및 그 제조방법 | |
CN105330161B (zh) | TiO2掺杂透红外铝酸盐玻璃陶瓷及其制备方法 | |
Hamzawy et al. | Crystallization in the Na2O–CaO–Al2O3–SiO2–(LiF) glass compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210806 Address after: 266000 No.5 Qingli Road, Jiaozhou City, Qingdao City, Shandong Province (Taiwan Industrial Park) Applicant after: QINGDAO QINGLI ENVIRONMENT PROTECTION EQUIPMENT Co.,Ltd. Address before: No. 5, Qingli Road, Jiaodong office, Jiaozhou, Qingdao, Shandong (Nanzhuang Village 2) Applicant before: QINGDAO DENENG AND INORGANIC NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co. L TD |
|
TA01 | Transfer of patent application right | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |