CN109897063B - 一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法 - Google Patents

一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109897063B
CN109897063B CN201711295942.7A CN201711295942A CN109897063B CN 109897063 B CN109897063 B CN 109897063B CN 201711295942 A CN201711295942 A CN 201711295942A CN 109897063 B CN109897063 B CN 109897063B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphine oxide
chloride
trimethylbenzene
migration
macromolecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711295942.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109897063A (zh
Inventor
孙建
郑康健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Mosen Technology Co ltd
Original Assignee
Tianjin Mosen Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Mosen Technology Co ltd filed Critical Tianjin Mosen Technology Co ltd
Priority to CN201711295942.7A priority Critical patent/CN109897063B/zh
Publication of CN109897063A publication Critical patent/CN109897063A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109897063B publication Critical patent/CN109897063B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明提供一类大分子低迁移氧化膦UV‑LED光引发剂的制备方法，采用1，3，5‑三甲基苯为原料，在路易斯酸或固体超强酸的催化作用下与三氯乙酰氯或者苯甲酰氯进行傅克反应，得到的产物在酸性或碱性条件下水解得到单羧基、双羧基、三羧基取代的2，4，6‑三甲基苯，得到的由单羧基、双羧基、三羧基取代的2，4，6‑三甲基苯与三氯化磷、氯化亚砜或光气作用下生成酰氯，酰氯与乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷得到大分子低迁移氧化膦UV‑LED光引发剂，本发明保护一类新型大分子氧化膦引发剂的新结构，通过创新方法获得多酰氯取代基，从而得到多官能大分子的氧化膦引发剂。

Description

一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的制备方法
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，尤其是涉及一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的制备方法。
背景技术
UV也被作为辐射固化的简称，UV也就是UV紫外光固化，是利用UV紫外光中的中、短波(300-800纳米)来固化，在UV辐射下，液态UV材料中的光引发剂受刺激变为自由基或阳离子，从而引发含活性官能团的高分子材料(树脂)聚合成不溶/不熔的固体涂膜的过程。氧化膦类引发剂如TPO/819/TPO-L等被普遍应用于UV固化的油墨、涂料等行业，然而随着食品包装安全的要求对所用引发剂的低迁移性提出了很高的要求同时节能环保和新兴的UV-LED固化要求引发剂在365nm-405nm要有强烈的吸收，目前传统的引发剂包括氧化膦类引发剂如TPO/819/TPO-L等效果均不理想，同时因为氧阻聚的原因，表面固化也不能彻底。
发明内容
本发明要解决的问题是提供一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的制备方法，有效解决了低分子量 引发剂的高迁移性的问题，同时吸收波峰充分迁移到365nm-405nm，解决了在UV-LED波段的固化问题，并且在结构中引入了二苯酮和α-羟基酮的结构，使得光固化产品的表面固化不干的问题得到解决。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤(1)：以1 ,3 ,5-三甲基苯为原料在路易斯酸或固体超强酸的催化作用下与三 氯乙酰氯或者苯甲酰氯进行傅克反应，得到中间体a：
Figure 34927DEST_PATH_IMAGE001
其中R4为三氯甲基、2-氯异丙基、2-溴异丙基、1-氯环己基、1-溴环己基苯环或者带取代基的苯环；R5、R6、R7为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 984297DEST_PATH_IMAGE002
步骤(2)：中间体a在酸性或碱性条件下水解得到单羧基、双羧基、三羧基取代的2，4，6-三甲基苯：
Figure 165880DEST_PATH_IMAGE003
其中R8、R9、R10分别为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 417869DEST_PATH_IMAGE004
步骤(3)：步骤(2)中的产物与三氯化磷、氯化亚砜或光气作用下生成酰氯：
Figure 317692DEST_PATH_IMAGE005
其中R11、R12、R13分别为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 946120DEST_PATH_IMAGE006
步骤(4)：步骤(3)中的产物与乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷发生氧化膦反应得到结构为通式(I)的氧化膦UV-LED光引发剂：
Figure 247788DEST_PATH_IMAGE007
其中R14、R15为苯基或者乙氧基；R1，R2，R3为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 670679DEST_PATH_IMAGE008
进一步地，步骤(4)中得到的结构为通式(Ⅰ)的氧化膦UV-LED光引发剂与碱金属的氢氧化物水溶液加热反应得到结构为通式(Ⅱ)的氧化膦UV-LED光引发剂：
Figure 57798DEST_PATH_IMAGE009
其中R1，R2，R3为以下结构中的任意一种或是氢；
Figure 630862DEST_PATH_IMAGE010
进一步地，R16为氢或者为C1-C6的烷烃、烷氧基、硝基、羟烷基。
进一步地，步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中的X为氟、氯、溴或碘。
进一步地，步骤(1)中的路易斯酸为三氯化铝、三氯化铁或三氯化锌。进一步地，所述碱金属的氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠或者氢氧化钾。
与现有技术相比，本发明具有的优点和有益效果是：本发明保护一类新型大分子氧化膦引发剂的新结构，通过创新方法获得多酰氯取代基，从而得到多官能大分子的氧化膦 引发剂，解决了低分子量 引发剂的高迁移性的问题，同时吸收波峰充分迁移到365-405nm，解决了在UV-LED波段的固化问题，同时在结构中引入了二苯酮和α-羟基酮的结构，使得光固化产品的表面固化不干问题得到解决。
附图说明
图1是本发明一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的成膜性能测试曲线。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作详细说明。
一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤(1)：以1 ,3 ,5-三甲基苯为原料在路易斯酸或固体超强酸的催化作用下与三 氯乙酰氯或者苯甲酰氯进行傅克反应，得到中间体a：
Figure 521458DEST_PATH_IMAGE001
其中R4为三氯甲基、2-氯异丙基、2-溴异丙基、1-氯环己基、1-溴环己基苯环或者带取代基的苯环；R5、R6、R7为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 239884DEST_PATH_IMAGE011
步骤(2)：中间体a在酸性或碱性条件下水解得到单羧基、双羧基、三羧基取代的2，4，6-三甲基苯：
Figure 848720DEST_PATH_IMAGE003
其中R8、R9、R10分别为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 84529DEST_PATH_IMAGE012
步骤(3)：步骤(2)中的产物与三氯化磷、氯化亚砜或光气作用下生成酰氯：
Figure 95210DEST_PATH_IMAGE005
其中R11、R12、R13分别为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 266429DEST_PATH_IMAGE006
步骤(4)：步骤(3)中的产物与乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷发生氧化膦反应得到结构为通式(Ⅰ)的氧化膦UV-LED光引发剂：
Figure 289791DEST_PATH_IMAGE007
其中R14、R15为苯基或者乙氧基；R1，R2，R3为以下结构中的任意一种或者是氢；
Figure 1395DEST_PATH_IMAGE013
进一步地，步骤(4)中得到的结构为通式(Ⅰ)的氧化膦UV-LED光引发剂与碱金属的氢氧化物水溶液加热反应得到结构为通式(Ⅱ)的氧化膦UV-LED光引发剂：
Figure 928900DEST_PATH_IMAGE014
其中R1，R2，R3为以下结构中的任意一种或是氢；
Figure 67757DEST_PATH_IMAGE010
进一步地，R16为氢或者为C1-C6的烷烃、烷氧基、硝基、羟烷基。
进一步地，步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中的X为氟、氯、溴或碘。
进一步地，步骤(1)中的路易斯酸为三氯化铝、三氯化铁或三氯化锌。
进一步地，所述碱金属的氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠或者氢氧化钾。
本发明制备的大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂包括以下结构，但是本发明并不受以下化合物的任何限制：
Figure 713502DEST_PATH_IMAGE015
Figure 963218DEST_PATH_IMAGE016
Figure 10809DEST_PATH_IMAGE017
Figure 320567DEST_PATH_IMAGE018
Figure 594554DEST_PATH_IMAGE019
Figure 647960DEST_PATH_IMAGE020
实施例1 3-苯甲酰基-2,4,6一三甲基苯甲酰基膦酸乙酯的制备
氮气保护下向2000mL的四口烧瓶中投入1，3，5-三甲基苯500g、150g无水三氯化铝，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加140g苯甲酰氯，反应2小时后补加100g三氯化铝，再缓慢滴加180g三氯乙酰氯并保持温度低于10℃，滴加完毕后继续反应2小时后,将反应液加入到2000ml稀盐酸的冰水水解，静置分出有机层，减压蒸馏出未反应的1，3，5-三甲基苯循环套用，得到3-苯甲酰基-2，4，6-三甲基苯甲酸，将其溶解在500ml二氯甲烷中，滴加150g氯化亚砜，反应1小时后减压脱除未反应的原料和溶剂，得到3-苯甲酰基-2，4，6-三甲基苯甲酰氯，加入200ml甲苯溶解，降温到0℃，缓慢滴加甲苯和苯基亚膦酸二乙酯198g的溶液，温度控制低于0℃，滴加完毕后保温0 .5小时，关闭冷冻盐水，搅拌下自然升温至常温，继续反应1-2小时，反应完毕，抽滤，滤饼干燥等到最终产品302.3g产品，纯度98.6％，收率72％。
实施例2 6-苯甲酰基-2,4-二(苯甲酰基膦酸乙酯)-1，3，5-三甲基苯的制备
氮气保护下向2000mL的四口烧瓶中投入1，3，5-三甲基苯500g、150g无水三氯化铝，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加140g苯甲酰氯，反应2小时后补加250g三氯化铝，再缓慢滴加360g三氯乙酰氯并保持温度低于10℃，滴加完毕后继续反应2小时后,将反应液加入到2000ml稀盐酸的冰水水解，静置分出有机层。减压蒸馏出未反应的1，3，5-三甲基苯循环套用，得到3-苯甲酰基-2，4，6-三甲基-1，5-二苯甲酸，将其溶解在500ml二氯甲烷中，滴加300g氯化亚砜，反应1小时后减压脱除未反应的原料和溶剂，得到3-苯甲酰基-2，4，6-三甲基-1，5-二苯甲酰氯，加入200ml甲苯溶解，降温到0℃，缓慢滴加甲苯和苯基亚膦酸二乙酯400g的溶液，温度控制低于0℃，滴加完毕后保温0 .5小时，关闭冷冻盐水。搅拌下自然升温至常温，继续反应1-2小时，反应完毕，抽滤，滤饼干燥等到最终产品431 .6g产品，纯度98.2％，收率70％。
实施例3 2,4，6-三(苯甲酰基二苯基膦酸酯)-1，3，5-三甲基苯的制备
氮气保护下向2000mL的四口烧瓶中投入1，3，5-三甲基苯500g、400g无水三氯化铝，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加480g三氯乙酰氯并保持温度低于10℃，滴加完毕后继续反应2小时后,将反应液加入到2000ml稀盐酸的冰水水解，静置分出有机层，减压蒸馏出未反应的1，3，5-三甲基苯循环套用，得到2，4，6-三甲基-1，3，5-三苯甲酸，将其溶解在1000ml二氯甲烷中，滴加450g氯化亚砜，反应1小时后减压脱除未反应的原料和溶剂，得到2，4，6-三甲基-1，3，5-三苯甲酰氯，加入200ml甲苯溶解，降温到0℃，缓慢滴加甲苯和二苯基亚膦酸单乙酯600g的溶液，温度控制低于0℃，滴加完毕后保温0 .5小时，关闭冷冻盐水，搅拌下自然升温至常温，继续反应1-2小时，反应完毕，抽滤，滤饼干燥等到最终产品563.5g产品，纯度98.0％，收率69％。
实施例4 2，2’,4，4’,6，6’-六甲基-3，3’,5,5’-四(苯甲酰基膦酸乙酯)二苯甲酮的制备
氮气保护下向2000mL的四口烧瓶中投入六甲基二苯甲酮266g、二氯甲烷500ml、150g无水三氯化铝，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加550g三氯乙酰氯并保持温度低于10℃，滴加完毕后继续反应2小时后,将反应液加入到2000ml稀盐酸的冰水水解，静置分出有机层，减压蒸馏出未反应的1，3，5-三甲基苯循环套用，得到2，2’,4，4’,6，6’-六甲基-3，3’,5,5’-四苯甲酸，将其溶解在1000ml二氯甲烷中，滴加450g氯化亚砜，反应1小时后减压脱除未反应的原料和溶剂，得到2，2’,4，4’,6，6’-六甲基-3，3’,5,5’-四苯甲酰氯。加入500ml甲苯溶解，降温到0℃，缓慢滴加甲苯500ml和苯基亚膦酸二乙酯600g的溶液，温度控制低于0℃，滴加完毕后保温0.5小时，关闭冷冻盐水，搅拌下自然升温至常温，继续反应1-2小时，反应完毕，抽滤，滤饼干燥等到最终产品861.5g产品，纯度98.1％，收率80％。
实施例5 6- (α-羟基环己甲酰基)-2,4-二(苯甲酰基膦酸乙酯)-1，3，5-三甲基苯的制备
氮气保护下向2000mL的四口烧瓶中投入1，3，5-三甲基苯500g、150g无水三氯化铝，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加181gα-氯代环己基甲酰氯，反应2小时后补加250g三氯化铝，再缓慢滴加360g三氯乙酰氯并保持温度低于10℃，滴加完毕后继续反应2小时后,将反应液加入到2000ml稀盐酸的冰水水解，静置分出有机层，减压蒸馏出未反应的1，3，5-三甲基苯循环套用，得到3- (α-氯代环 己基甲酰基)-2，4，6-三甲基-1，5-二苯甲酸，将其溶解在500ml二氯 甲烷中，滴加300g氯化亚砜，反应1小时后减压脱除未反应的原料和溶剂，得到3- (α-氯代环 己基甲酰基)-2，4，6-三甲基-1，5-二苯甲酰氯，加入200ml甲苯溶解，降温到0℃，缓慢滴加 甲苯和苯基亚膦酸二乙酯400g的溶液，温度控制低于0℃，滴加完毕后保温0.5小时，关闭冷 冻盐水，搅拌下自然升温至常温，继续反应1-2小时，反应完毕，抽滤，滤饼干燥等到最终产 品451.6g产品，纯度97.8％，收率73％。
对通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)的成膜性能进行评价
通过配制示例性光固化组合物(即感光性树脂组合物)，对本发明通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)所示引发剂的应用性能进行评价。
1、配制感光性树脂组合物
参照表1中所示的具体配方，配制感光性树脂组合物。
表1感光性树脂组合物配方表
Figure 409112DEST_PATH_IMAGE021
其中丙烯酸酯共聚物为甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物，其摩尔比为：甲基丙烯酸苄酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸羟乙酯为70：10：20。
2、成膜性能测试
UV-LED光源下成膜性能测试
将实施例1、实施例2和实施例3合成的引发剂按上述配方配成三组组合物，将三组组合物避光搅拌，取料于PET模板上，利用线棒涂膜，在90℃下干燥5min除去溶剂，形成膜厚约2μm的涂膜。将形成有涂膜的基板冷却至室温，实施例1和实施例2的组合物用UV-LED光源照射(深圳市蓝谱里克科技有限公司，型号UVEL-ET，光强500mW/cm2)在365波长下对涂膜进行曝光，曝光时间10s，实施例3的组合物用UV-LED光源照射(深圳市蓝谱里克科技有限公司，型号UVEL-ET，光强500mW/cm2)在385nm波长下对涂膜进行曝光，曝光时间10s，观察表干速度和双键转化率，具体如图1所示，在本发明的UV-LED光引发剂的作用下，感光性树脂在365nm和368nm的波长下2-3s内能够达到表面干燥，极大提高了表面干燥速度，同时，双键转化率极高，达到98％-99 .5％，因此本发明将吸收波峰充分迁移到365-405nm，解决了在UV-LED波段的固化问题，同时在结构中引入了二苯酮和α-羟基酮的结构，使得光固化产品的表面固化不干问题得到解决。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (1)

1.一类大分子低迁移氧化膦UV-LED光引发剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤(1)：以1 ,3 ,5-三甲基苯为原料在路易斯酸的催化作用下与三氯乙酰氯进行傅克反应，得到中间体a：
Figure 285259DEST_PATH_IMAGE001
；
步骤(1)中的路易斯酸为三氯化铝,其中R4为三氯甲基；R5、R6、R7为以下结构：
Figure 561563DEST_PATH_IMAGE002
；
步骤(2)：中间体a在酸性或碱性条件下水解得到三羧基取代的2，4，6- 三甲基苯：
Figure 452027DEST_PATH_IMAGE003
；
其中R8、R9、R10为以下结构：
Figure 934961DEST_PATH_IMAGE004
；
步骤(3)：步骤(2)中的产物与三氯化磷、氯化亚砜或光气作用下生成酰氯：
Figure 610793DEST_PATH_IMAGE005
；
其中R11、R12、R13为以下结构：
Figure 832565DEST_PATH_IMAGE006
；
步骤(4)：步骤(3)中的产物与乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷发生氧化膦反应得到结构为通式(Ⅰ)的氧化膦UV-LED光引发剂：
Figure 882429DEST_PATH_IMAGE007
；
其中
Figure 169054DEST_PATH_IMAGE008
为乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷；R1，R2，R3为以下结构中的任意一种：
Figure 27289DEST_PATH_IMAGE009
；
Figure 905115DEST_PATH_IMAGE010
。
CN201711295942.7A 2017-12-08 2017-12-08 一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法 Active CN109897063B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711295942.7A CN109897063B (zh) 2017-12-08 2017-12-08 一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711295942.7A CN109897063B (zh) 2017-12-08 2017-12-08 一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109897063A CN109897063A (zh) 2019-06-18
CN109897063B true CN109897063B (zh) 2022-02-11

Family

ID=66940562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711295942.7A Active CN109897063B (zh) 2017-12-08 2017-12-08 一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109897063B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113929795B (zh) * 2021-11-16 2023-03-28 上海墨之炫科技有限公司 一种酰基氧化膦类光引发剂
CN114230609A (zh) * 2021-12-29 2022-03-25 上海墨之炫科技有限公司 改性酰基氧化膦类光引发剂的制备方法及其在光固化材料中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0046194A1 (de) * 1980-08-20 1982-02-24 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von o,o-disubstituierten Benzoesäuren und ihren Salzen
CN104487462A (zh) * 2012-07-24 2015-04-01 拉姆博松有限公司 光聚合方法及用于该光聚合方法的新颖的化合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0046194A1 (de) * 1980-08-20 1982-02-24 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von o,o-disubstituierten Benzoesäuren und ihren Salzen
CN104487462A (zh) * 2012-07-24 2015-04-01 拉姆博松有限公司 光聚合方法及用于该光聚合方法的新颖的化合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
光引发剂BzTPO的合成及其在LED光源条件下引发效率研究;王志明等;《精细与专用化学品》;20170131;第12-17页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109897063A (zh) 2019-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109897063B (zh) 一类大分子低迁移氧化膦uv-led光引发剂的制备方法
EP3316036B1 (en) Sensitizer for uv-led photocuring, preparation method therefor and application thereof
TW201538512A (zh) 硼酸鹽系鹼產生劑及含有該鹼產生劑的鹼反應性組成物
Deng et al. Synthesis and photopolymerization of novel UV-curable macro-photoinitiators
CN103880987B (zh) 一种硫杂蒽酮类光引发剂及其制备方法
CN109970696B (zh) 一种香豆素肟酯类光引发剂
CN112876584B (zh) 可聚合的芴类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用
Liang et al. Novel polymerizable HMPP-type photoinitiator with carbamate: Synthesis and photoinitiating behaviors
CN102212151B (zh) 含助引发剂胺的可聚合二苯甲酮光引发剂及其制备方法
CN107266328B (zh) 低聚氨基酮及其作为光敏引发剂的用途
CN102250059A (zh) 含芳叔胺基和二羟基的硫杂蒽酮光引发剂及其制备方法
CN112300042A (zh) 4-苯并五元环-苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用
CN109053934B (zh) 一种稀土改性光引发剂及制备方法
CN113248636B (zh) 一种硫杂蒽酮可见光引发剂及制备方法和应用
TW201533177A (zh) 光固化塗料及其製備方法
CN112010997B (zh) 芴类光引发剂、其制备方法、包含其的光固化组合物及其在光固化领域中的应用
Chen et al. Synthesis and preliminary photopolymerization evaluation of novel photoinitiators containing phototrigger to overcome oxygen inhibition in the UV-curing system
CN103275249B (zh) 含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂及其制备方法
CN109135392B (zh) 一种双硫鎓盐光引发剂
TWI680960B (zh) 肟酯化合物以及包括該肟酯化合物的光聚合性組合物
CN110092851B (zh) Led敏感的杂化型光引发剂及其制备方法和应用
CN110317346B (zh) 树枝状荧光素钠-碘鎓盐可见光引发剂及其制备方法和应用
CN110078761B (zh) 含有酰基氧化膦-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用
CN112824432B (zh) 可聚合的芴类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用
CN109897015B (zh) 一类自由基和阳离子杂化led引发剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant