CN109881070A - 一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 - Google Patents
一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109881070A CN109881070A CN201910177035.5A CN201910177035A CN109881070A CN 109881070 A CN109881070 A CN 109881070A CN 201910177035 A CN201910177035 A CN 201910177035A CN 109881070 A CN109881070 A CN 109881070A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- cermet
- high rigidity
- high tenacity
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011195 cermet Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
本发明属于切削刀具技术领域，公开了一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用。所述金属陶瓷是将TiC0.5N0.5、WC、Ni、Co、Mo和NbC球磨后得混合粉末，经干燥后再混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒，成型后在1525～1575℃烧结并保温2.5～4.5h制得；所述TiC0.5N0.5、WC、Ni、Co、Mo和NbC的质量比为(60～70)：(5～15)：7：7：6：5。本发明的金属陶瓷具有高硬度和高强度，可以应用在刀具切削领域中。
Description
技术领域
本发明属于切削刀具技术领域，更具体地，涉及一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用。
背景技术
Ti(C,N)基金属陶瓷因具有高强度、高硬度、耐高温、耐酸碱、耐磨损等优良性能而被广泛应用于刀具、模具等。在高温切削加工时，金属陶瓷刀具不但具有优良的抗粘附性和热稳定性，还拥有比硬质合金刀具更好的高温红硬性、耐磨性和抗氧化性，并且具有自润滑性能。在日本，金属陶瓷刀具的应用占全部刀具的35％以上，欧美等国也达到20％以上，而在我国，金属陶瓷刀具和陶瓷刀具主要依靠进口，金属陶瓷刀具的使用量仅占刀具总量的3％。由此可见，我国金属陶瓷刀具的研发与生产应用远远落后于发达国家。为实现把我国建设成为全球制造业强国的梦想，必须加快我国金属陶瓷刀具研发、生产与推广应用，以改善加工业的加工精度和产品表面光洁度，提高加工业的加工效率，保证制造业零部件的高质量，全面提高我国制造业水平。虽然Ti(C,N)基金属陶瓷刀具比传统的硬质合金刀具有更好的高温红硬性、耐磨性和抗氧化性，但是冲击韧性、断裂强度较差及高温强度不够是其致命的缺点。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明首要目的在于提供一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷。
本发明的另一目的在于提供上述具有高硬度和高韧性的陶瓷的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述具有高硬度和高韧性的陶瓷的应用。
本发明的目的通过下述技术方案来实现：
一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷，所述金属陶瓷是将TiC0.5N0.5、WC、Ni、Co、Mo和NbC球磨后得混合粉末，经干燥后再将混合粉末加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒，成型后在1525～1575℃烧结并保温制得；所述TiC0.5N0.5、WC、Ni、Co、Mo和NbC的质量比为(60～70)：(5～15)：7：7：6：5。
优选地，所述TiC0.5N0.5的粒径为100～150nm，所述WC、Ni、Co、Mo和NbC的粒径为1～5μm。
优选地，所述保温的时间为2.5～4.5h。
优选地，所述混合粉末和聚乙烯醇的质量比为1：(1.5～3)。
所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的制备方法，包括如下具体步骤：
S1.将TiC0.5N0.5，WC，Ni，Co，Mo和NbC进行配粉，将WC-C硬质合金球，再加入无水乙醇，对混合粉末进行球磨24～48h；
S2.将混合粉末放在55～100℃进行干燥处理；
S3.在混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒，在压力为240～300MPa，保压下压制成毛坯；
S4.将毛坯烘干后再放入真空炉中，在温度1525～1575℃进行烧结，制成具有高硬度和高韧性的金属陶瓷。
优选地，步骤S1中所述WC-C硬质合金球的直径为10～15mm；所述球磨的时间为24～48h。
优选地，步骤S2中所述干燥时间为10～20h；步骤S3中所述保压的时间为5～15min。
优选地，步骤S4中所述烧结的时间为2.5～4.5h。
所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的在刀具切削领域中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的Ti(C,N)及WC是金属陶瓷的硬质相，Ni，Co为主要的粘结相，由于Co具有比Ni更高的韧性和硬度，与硬质相润湿好，能减少合金孔隙度，故以Co取代部分Ni可使金属陶瓷具有高硬度和高强度的良好匹配。而Mo和Nbc能显著改善液态金属对硬质相的润湿性，烧结时能抑制碳化物相晶粒的长大，对烧结后金属陶瓷的性能影响也很大。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
1.按照62wt％的TiC0.5N0.5，13wt％的WC，7wt％的Ni，7wt％的Co，6wt％的Mo，5wt％的NbC进行配粉，将直径10mm的WC-C硬质合金球(YG8)，再加入适量无水乙醇，采用行星式球磨机，在球磨机上对混合粉末进行球磨。
2.混料24小时后，将混合粉末放在温度为353K的电热干燥箱中进行干燥处理，使粉末充分干燥。
3.干燥后，在混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒。通过造粒来提高粉体的流动性、成型性和减小粉末在压制过程中的摩擦。采用冷压成型的方法在专用模具中加压成型，压制压力为240MPa，保压时间为5min。
4.将压制成型的毛坯放入烘箱中烘干，烘干后再放入真空炉中，在温度1525℃进行烧结并保温2.5h(具体升温和保温时间为：0～800℃升温1h；800℃保温0.5h，800～1200℃升温0.5h，1200℃保温0.5h，1200～1525℃升温0.6h，1525℃保温3h)，即可制成金属陶瓷。
性能测试：所得金属陶瓷的抗弯强度为2285MPa，硬度为92HRA，密度为6.88g/cm3。
实施例2
1.按照65wt％的TiC0.5N0.5，15wt％的WC，7wt％的Ni，7wt％的Co，6wt％的Mo，5wt％的NbC进行配粉，将直径10mm的WC-C硬质合金球(YG8)，再加入适量无水乙醇，采用行星式球磨机，在球磨机上对混合粉末进行球磨。
2.混料24小时后，将混合粉末放在温度为353K的电热干燥箱中进行干燥处理，使粉末充分干燥。
3.干燥后，在混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒。通过造粒来提高粉体的流动性、成型性和减小粉末在压制过程中的摩擦。采用冷压成型的方法在专用模具中加压成型，压制压力为240MPa，保压时间为5min。
4.将压制成型的毛坯放入烘箱中烘干，烘干后再放入真空炉中，在温度1550℃进行烧结并保温2.5h(具体升温和保温时间为：0～800℃升温1h；800℃保温0.5h，800～1200℃升温0.5h，1200℃保温0.5h，1200～1550℃升温0.6h，1550℃保温3h，)，即可制成金属陶瓷。
性能测试：所得金属陶瓷的抗弯强度为2163MPa，硬度为91HRA，密度为6.85g/cm3。
实施例3
1.按照70wt％的TiC0.5N0.5，5wt％的WC，7wt％的Ni，7wt％的Co，6wt％的Mo，5wt％的NbC进行配粉，将直径10mm的WC-C硬质合金球(YG8)，再加入适量无水乙醇，采用行星式球磨机，在球磨机上对混合粉末进行球磨。
2.混料24小时后，将混合粉末放在温度为353K的电热干燥箱中进行干燥处理，使粉末充分干燥。
3.干燥后，在混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒。通过造粒来提高粉体的流动性、成型性和减小粉末在压制过程中的摩擦。采用冷压成型的方法在专用模具中加压成型，压制压力为240MPa，保压时间为5min。
4.将压制成型的毛坯放入烘箱中烘干，烘干后再放入真空炉中，在温度1560℃进行烧结并保温2.5h(具体升温和保温时间为：0～800℃升温1h；800℃保温0.5h，800～1200℃升温0.5h，1200℃保温0.5h，1200～1560℃升温1h，1560℃保温3h)，即可制成金属陶瓷。
性能测试：所得金属陶瓷的抗弯强度为2326MPa，硬度为93HRA，密度为6.82g/cm3。
实施例4
1.按照60wt％的TiC0.5N0.5，15wt％的WC，7wt％的Ni，7wt％的Co，6wt％的Mo，5wt％的NbC进行配粉，将直径10mm的WC-C硬质合金球(YG8)，再加入适量无水乙醇，采用行星式球磨机，在球磨机上对混合粉末进行球磨。
2.混料24小时后，将混合粉末放在温度为353K的电热干燥箱中进行干燥处理，使粉末充分干燥。
3.干燥后，在混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒。通过造粒来提高粉体的流动性、成型性和减小粉末在压制过程中的摩擦。采用冷压成型的方法在专用模具中加压成型，压制压力为240MPa，保压时间为5min。
4.将压制成型的毛坯放入烘箱中烘干，烘干后再放入真空炉中，在温度1575℃进行烧结并保温2.5h(具体升温和保温时间为：0～800℃升温1h；800℃保温0.5h，800～1200℃升温0.5h，1200℃保温0.5h，1200～1275℃升温1h，1575℃保温3h)，即可制成金属陶瓷。
性能测试：所得金属陶瓷的抗弯强度为2326MPa，硬度为93HRA，密度为6.9g/cm3。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷，其特征在于，所述金属陶瓷是将TiC0.5N0.5、WC、Ni、Co、Mo和NbC球磨后得混合粉末，经干燥后再将混合粉末加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒，成型后在1525～1575℃烧结并保温制得；所述TiC0.5N0.5、WC、Ni、Co、Mo和NbC的质量比为(60～70)：(5～15)：7：7：6：5。
2.根据权利要求1所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷，其特征在于，所述TiC0.5N0.5的粒径为100～150nm，所述WC、Ni、Co、Mo和NbC的粒径为1～5μm。
3.根据权利要求1所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷，其特征在于，所述球磨的时间为24～48h，所述干燥时间为10～20h。
4.根据权利要求1所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷，其特征在于，所述保温的时间为2.5～4.5h。
5.根据权利要求1所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷，其特征在于，所述混合粉末和聚乙烯醇的质量比为1：(1.5～3)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的制备方法，其特征在于，包括如下具体步骤：
S1.将TiC0.5N0.5，WC，Ni，Co，Mo和NbC进行配粉，将WC-C硬质合金球，再加入无水乙醇，对混合粉末进行球磨24～48h；
S2.将混合粉末放在55～100℃进行干燥处理；
S3.在混合粉末中加入聚乙烯醇粉末成型剂进行造粒，在压力为240～300MPa，保压下压制成毛坯；
S4.将毛坯烘干后再放入真空炉中，在温度1525～1575℃进行烧结，制成具有高硬度和高韧性的金属陶瓷。
7.根据权利要求6所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述WC-C硬质合金球的直径为10～15mm；所述球磨的时间为24～48h。
8.根据权利要求6所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述干燥时间为10～20h；步骤S3中所述保压的时间为5～15min。
9.根据权利要求6所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述烧结的时间为2.5～4.5h。
10.权利要求1-5任一项所述的具有高硬度和高韧性的金属陶瓷的在刀具切削领域中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910177035.5A CN109881070B (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910177035.5A CN109881070B (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109881070A true CN109881070A (zh) | 2019-06-14 |
| CN109881070B CN109881070B (zh) | 2021-05-11 |
Family
ID=66931472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910177035.5A Expired - Fee Related CN109881070B (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109881070B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110468320A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-19 | 广东工业大学 | 一种高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN110484763A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-22 | 广东工业大学 | 一种基于新型黏结剂的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN114262833A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-01 | 广东工业大学 | 一种具有高硬度和高韧性的高熵碳化物增强TiCN基金属陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN115418542A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-12-02 | 杭州巨星科技股份有限公司 | 一种纳米改性金属陶瓷刀具材料及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0376878A1 (en) * | 1988-12-27 | 1990-07-04 | Hitachi Metals, Ltd. | Cermet alloy |
| CN101302595A (zh) * | 2008-07-08 | 2008-11-12 | 湖南科技大学 | 高耐磨Ti(C,N)基金属陶瓷刀具及其制备 |
| CN101381233A (zh) * | 2008-10-10 | 2009-03-11 | 湖南科技大学 | 超细晶粒碳氮化钛基金属陶瓷的微波烧结 |
| CN101492779A (zh) * | 2009-03-09 | 2009-07-29 | 四川大学 | 一种添加纳米TiC0.5N0.5的高焊接性能硬质合金的制备方法 |
| CN106270493A (zh) * | 2016-08-03 | 2017-01-04 | 成都锦钛精工科技有限公司 | 一种金属陶瓷复合合金球形粉末及其制备方法 |
| CN107417075A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-12-01 | 长沙市萨普新材料有限公司 | 曲面玻璃热弯成型结构、其导热部及曲面玻璃的制造方法 |
| CN108950342A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-12-07 | 三峡大学 | Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 |
-
2019
- 2019-03-08 CN CN201910177035.5A patent/CN109881070B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0376878A1 (en) * | 1988-12-27 | 1990-07-04 | Hitachi Metals, Ltd. | Cermet alloy |
| CN101302595A (zh) * | 2008-07-08 | 2008-11-12 | 湖南科技大学 | 高耐磨Ti(C,N)基金属陶瓷刀具及其制备 |
| CN101381233A (zh) * | 2008-10-10 | 2009-03-11 | 湖南科技大学 | 超细晶粒碳氮化钛基金属陶瓷的微波烧结 |
| CN101492779A (zh) * | 2009-03-09 | 2009-07-29 | 四川大学 | 一种添加纳米TiC0.5N0.5的高焊接性能硬质合金的制备方法 |
| CN106270493A (zh) * | 2016-08-03 | 2017-01-04 | 成都锦钛精工科技有限公司 | 一种金属陶瓷复合合金球形粉末及其制备方法 |
| CN107417075A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-12-01 | 长沙市萨普新材料有限公司 | 曲面玻璃热弯成型结构、其导热部及曲面玻璃的制造方法 |
| CN108950342A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-12-07 | 三峡大学 | Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 殷为宏等编著: "《难熔金属材料与工程应用》", 30 June 2012, 北京：冶金工业出版社 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110468320A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-19 | 广东工业大学 | 一种高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN110484763A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-22 | 广东工业大学 | 一种基于新型黏结剂的金属陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN114262833A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-01 | 广东工业大学 | 一种具有高硬度和高韧性的高熵碳化物增强TiCN基金属陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN115418542A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-12-02 | 杭州巨星科技股份有限公司 | 一种纳米改性金属陶瓷刀具材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109881070B (zh) | 2021-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109881070A (zh) | 一种具有高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN100569978C (zh) | 纳米WC-Co复合粉改性的Ti(CN)基金属陶瓷及其制备方法 | |
| CN101215164B (zh) | 一种碳化硼复合材料的制备方法 | |
| CN108637268B (zh) | 一种微波碳热还原制备复合Ti(C,N)金属陶瓷粉体的方法 | |
| CN100455688C (zh) | 碳硅化钛基梯度材料及原位反应的制备方法 | |
| CN111235453B (zh) | 一种表面具有高熵合金层的硬质合金及其制备方法 | |
| CN109576545B (zh) | 一种具有混晶结构的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 | |
| CN110468320B (zh) | 一种高硬度和高韧性的金属陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN104876598A (zh) | 薄带连铸用Max相-氮化硼复合陶瓷侧封板及其制造方法 | |
| CN104018052B (zh) | 一种TiC晶须增强金属陶瓷及其制备方法 | |
| CN101798217A (zh) | 一种复合稀土稳定氧化锆基多元纳微米复合陶瓷工模具材料及其制备方法 | |
| CN102828096B (zh) | 一种金属陶瓷切削工具材料及其制备方法 | |
| CN101798216B (zh) | 添加硼化钛的氧化锆基纳米陶瓷工模具材料及其制备方法 | |
| CN103741000A (zh) | 一种表面富钴的超细晶梯度硬质合金及其制备方法 | |
| CN109439991A (zh) | 一种TiB2晶须高温强韧化Ti(C,N)基金属陶瓷材料制备方法 | |
| CN104630589B (zh) | 一种碳化钨包覆的复合硬质合金材料及其制备方法 | |
| CN102383019A (zh) | 一种超细晶Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 | |
| CN104313378B (zh) | 一种多组元硬质相增强Mo2FeB2金属陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN104674098A (zh) | 基于TiCN-(Ti,M)CN混芯结构的金属陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN108220734B (zh) | 制备金属陶瓷的原料粉以及金属陶瓷的制备方法 | |
| CN114318038A (zh) | 一种硼化物改性Mo2FeB2基金属陶瓷及其制备方法 | |
| CN111778436A (zh) | 一种冷压-热压烧结制备wc-y2o3无粘结相硬质合金的方法 | |
| CN109320249A (zh) | 一种含氧化硼的碳化钨复合材料及其制备方法 | |
| CN102863218B (zh) | 含氧化锆颗粒与氮化硅晶须的碳化钨复合材料及制备方法 | |
| CN103981398B (zh) | 一种高性能金属陶瓷覆层材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210511 |