CN109851793A - 一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法 - Google Patents
一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109851793A CN109851793A CN201811579904.9A CN201811579904A CN109851793A CN 109851793 A CN109851793 A CN 109851793A CN 201811579904 A CN201811579904 A CN 201811579904A CN 109851793 A CN109851793 A CN 109851793A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- fluoroalkyl
- trifluoro propyl
- organic silicon
- polyether copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法,属于有机硅聚醚共聚物技术领域,能够解决现有技术中共聚物两端疏水或亲水基团作用有限和亲水亲油性能调节范围不足的问题。本发明通过采用三氟丙基取代部分聚硅氧烷主链上侧甲基以及氟烷基取代聚硅氧烷主链末端甲基,降低聚硅氧烷主链表面张力,增强了共聚物两端基团的作用,避免长链疏水基团与亲水基团之间相互影响与干扰,增加机硅聚醚共聚物亲水亲油性调节维度,为其亲水亲油性调节提供更大结构空间,在聚氨酯泡沫稳定剂,润湿分散剂,流平剂等方面显示出良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机硅聚醚共聚物及其制备方法,特别是涉及一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法,属于有机硅聚醚共聚物技术领域。
背景技术
有机硅聚醚共聚物通常是以硅氧烷作为主链,聚醚为侧链的梳型共聚物,其中硅氧烷作为疏水基,使产品具有较低的表面张力和优良的化学稳定、电绝缘、抗老化等性能;聚醚作为亲水基团,使产品具有很好的表面活性;侧链接枝聚醚的种类、数量及位置改变可以有效地调节共聚物的亲水亲油性,从而获得稳泡、消泡、润滑、乳化等不同性能;由于聚硅氧烷以及聚醚自身结构限制影响到共聚物亲水亲油性调节范围;因此,通过引入第三组份改性有机硅聚醚共聚物亲水亲油性,从而将其应用于更广泛的领域;其中,含氟化合物由于碳氟键键能较大,且在碳骨架外层排列紧密,具有极低表面张力和优良的化学稳定性、耐腐蚀性、耐候性、抗氧化性等性能,含氟化合物改性有机硅聚醚共聚物成为重要研究方向。
在中国专利CN1724581A中公开一种水性氟硅聚合物制备方法,甲基含氢硅油与丙烯酸氟化烷基酯、烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、有机硅烷偶联剂硅氢加成合成用于涂料、润滑剂以及脱模机等方面的水性氟硅共聚物;在中国专利 CN107216457A中公开一种线性氟改性有机硅氧烷聚合物制备方法,以八甲基环四硅氧烷、全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷和含氢双封头开环反应得到端氢聚硅氧烷,和烯丙基聚醚进行加成反应制得,用作消泡剂;在中国专利 CN103044687A中公开一种含氟有机硅聚醚共聚物的制备方法,以含有端/侧氢的聚硅氧烷与含氟化合物、烯丙基聚醚硅氢加成合成聚硅氧烷主链两端含有氟烷基的有机硅聚醚共聚物,可以有效调节其亲水亲油性能。
上述专利中,在中国专利CN1724581A中制备水性氟硅共聚物结构为聚硅氧烷侧链同时接枝丙烯酸氟化烷基酯疏水基团与烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚亲水基团;亲水/疏水基团以无序排列方式接枝于聚硅氧烷主链上,导致二者之间相互影响,削弱共聚物亲水亲油调节的有效性;在中国专利CN107216457A中线性氟改性有机硅氧烷聚合物结构为聚硅氧烷侧链为十七氟癸基疏水基团,主链两端为亲水基团(烯丙基聚醚);在中国专利CN103044687A中含氟有机硅聚醚共聚物结构为聚硅氧烷侧链为亲水基团(烯丙基聚醚),主链两端为含氟疏水基团;在中国专利CN107216457A和中国专利103044687A中共聚物结构侧链与端头分别接枝疏水或亲水基团,有效避免二者之间干扰;但是,由于聚硅氧烷主链仅有两端可以接枝疏水或亲水基团,调控范围受到一定限制;同时,在硅氧烷主链较长情况下,两端疏水或亲水基团作用有限;因此,在上述基础上,需要开发一种新氟烷基改性有机硅聚醚共聚物以解决存在的问题。
发明内容
本发明的主要目的是为了提供一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法,能够解决现有技术中共聚物两端疏水或亲水基团作用有限和亲水亲油性能调节范围不足的问题。
本实发明的目的可以通过采用如下技术方案达到:
一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
在该结构式中:
m的值为10~80,n的值为1~10,p的值为0~10,q的值为1~20且 m+n+q的值为12~100;
R为CHR4COORf,R4为氢原子或甲基,Rf为碳原子数1-20的全氟烷基,其中氟原子的一部分可以被氢原子所取代;
R1,R2为甲基或-CH2CH2CH2O(CH2CH2O)x(CH2CHCH3O)yR5,除R1和 R2不可以同时为甲基外,R1和R2可以相同或不同,R5为-OH或碳原子数1-
4的烷基,x值为10-60,y值为0-20;
R3为R或甲基。
该氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物。
该氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1:制备含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷
先制得两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,再制得单端含氢聚二甲基 -甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:制备氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷
将端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷、含氟化合物、氯铂酸催化剂、助催化剂加入反应器中,常压升温至80~130℃,反应2~8h,得到端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤3:制备氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷
以端氟烷基的聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四甲基环四硅氧烷为原料,在催化剂作用下,在反应温度为25-90℃条件下反应5-48h,得到端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷;
步骤4:制备侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物
将端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷、端烯丙基聚醚、氯铂酸催化剂、助催化剂加入反应器中,常压加热升温至100~130℃,反应2~10h,即得到侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物。
步骤1中,制备含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,包括如下步骤:
步骤11:以八甲基环四硅氧烷、四甲基二氢二硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷为原料,在催化剂作用下,在反应温度为25-70℃条件下反应3-24h,得到两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤12:以八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、四甲基二氢二硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷为原料,在催化剂作用下,在反应温度为25-70℃条件下反应6-48h,得到单端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷。
步骤1和步骤3中,催化剂为酸性白土、硫酸、三氟甲磺酸和超强固体酸中的至少一种,用量为反应物总量的0.5~5%。
步骤1中,原料为八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、四甲基二氢二硅氧烷和三氟丙基甲基环三硅氧烷,其反应顺序为:先将八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷混合反应3~24h,再加入四甲基二氢二硅氧烷反应3~24h。
步骤2中,含氟化合物为含有双键的有机氟化合物。
含有双键的有机氟化合物为丙烯酸氟化烷基酯、甲基丙烯酸氟化烷基酯或烯丙基氟醇中的至少一种。
步骤2和步骤4中,氯铂酸催化剂中铂的用量为反应物总量的5~20ppm。
步骤2和步骤4中,助催化剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、异辛醇、三乙胺、乙二胺和三苯基膦中的至少一种,其用量为反应物总量的 3~80ppm。
本发明的有益技术效果:按照发明提供的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法,解决了现有技术中共聚物两端疏水或亲水基团作用有限和亲水亲油性能调节范围不足的问题,本发明采用三氟丙基取代部分聚硅氧烷主链上侧甲基以及氟烷基取代聚硅氧烷主链末端甲基,降低聚硅氧烷主链表面张力,增强了共聚物两端基团的作用,避免长链疏水基团与亲水基团之间相互影响与干扰,三氟丙基引入增加机硅聚醚共聚物亲水亲油性调节维度,为其亲水亲油性调节提供更大结构空间,在聚氨酯泡沫稳定剂,润湿分散剂,流平剂等方面显示出良好的应用前景。
具体实施方式
为使本领域技术人员更加清楚和明确本发明的技术方案,下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1:
本实施例1提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
本实施例1提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物,具体包括如下步骤:
步骤1:在反应器中加入八甲基环四硅氧烷85.82g、三氟丙基甲基三硅氧烷45.07g、四甲基二氢二硅氧烷19.41g,在三氟甲磺酸作用下,40℃反应5h,得到两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:将两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷83.11g、甲基丙烯酸六氟丁酯52.06g加入反应器,再加入8ppm氯铂酸催化剂和19ppmN,N-二甲基甲酰胺助催化剂,常压下加热升温至90~110℃,反应5h,分离提纯获取两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷
步骤3:两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷101.96g、八甲基环四硅氧烷49.10g、四甲基环四硅氧烷11.94g,在硫酸作用下,50℃反应6h,得到两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷
步骤4:将两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷96.38g、端烯丙基聚醚102.62g加入反应器,在6ppm氯铂酸催化剂和15ppmN,N-二甲基甲酰胺助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,得到氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,共聚物结构经表征分析结构式如下:
实施例2:
本实施例2提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
本实施例2提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物,具体包括如下步骤:
步骤1:在反应器中加入八甲基环四硅氧烷101.35g、三氟丙基甲基三硅氧烷53.31g、六甲基二硅氧烷13.87g在超强固体酸作用下, 50℃反应5h,加入四甲基二氢二硅氧烷9.56g继续反应5h,得到单端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:将单端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷90.17g、甲基丙烯酸六氟丁酯27.83g加入反应器,再加入6ppm氯铂酸催化剂和15ppm三乙胺助催化剂,常压下加热升温至90~110℃,反应5h,分离提纯获得单端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤3:单端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷83.44g、八甲基环四硅氧烷47.36g、四甲基环四硅氧烷19.20g在硫酸作用下,50℃反应6h,得到单端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷;
步骤4:将单端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷44.77g、端烯丙基聚醚105.23g加入反应器,再加入5ppm氯铂酸催化剂和14ppm三苯基膦胺助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,得到氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,共聚物结构经表征分析结构式如下:
实施例3:
本实施例3提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
本实施例3提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物,具体包括如下步骤:
步骤1:在反应器中加入八甲基环四硅氧烷86.21g、三氟丙基甲基三硅氧烷49.56g、四甲基二氢二硅氧烷14.23g在三氟甲磺酸作用下,40℃反应5h,得到两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:将两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷97.82g、2-烯丙六氟异丙醇37.35g加入反应器,在8ppm氯铂酸催化剂和16ppm三苯基膦助催化剂,常压下加热升温至90~110℃反应5h,分离提纯获得两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤3:两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷80.67g、八甲基环四硅氧烷71.75g、四甲基环四硅氧烷10.58g在酸性白土作用下,75℃反应10h,得到两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷;
步骤4:将两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷94.76g、端烯丙基聚醚99.45g加入反应器,再加入6ppm氯铂酸催化剂和12ppm三苯基膦助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,得到氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,共聚物结构经表征分析结构式如下:
实施例4:
本实施例4提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
本实施例4提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物,具体包括如下步骤:
步骤1:在反应器中加入八甲基环四硅氧烷76.91g、三氟丙基甲基三硅氧烷62.36g、四甲基二氢二硅氧烷10.74g在三氟甲磺酸作用下,40℃反应5h,得到两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:将两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷78.18g、丙烯酸十二氟庚酯41.82g加入反应器,再加入10ppm氯铂酸催化剂和23ppmN,N-二甲基甲酰胺助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,分离提纯获得两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤3:两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷69.39g、八甲基环四硅氧烷79.59g、四甲基环四硅氧烷11.02g,在硫酸作用下,50℃反应6h,得到两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷;
步骤4:将两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷85.46g、端烯丙基聚醚148.90g加入反应器,再加入10ppm氯铂酸催化剂和25ppm三乙胺助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,获得两端含氟有机硅聚醚共聚物,共聚物结构经表征分析结构式如下:
实施例5:
本实施例5提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
本实施例5提供的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物,具体包括如下步骤:
步骤1:在反应器中加入八甲基环四硅氧烷89.12g、三氟丙基甲基三硅氧烷50.10g、四甲基二氢二硅氧烷10.78g,在超强固体酸作用下, 50℃反应5h,得到两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:将两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷74.94g、甲基丙烯酸十三氟辛酯45.06g加入反应器,再加入10ppm氯铂酸催化剂和20ppm三苯基膦胺助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,分离提纯获得两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤3:两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷83.19g、八甲基环四硅氧烷67.67g、四甲基环四硅氧烷9.14g,在酸性白土作用下,75℃反应10h,得到两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷;
步骤4:将两端含氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷92.37g、端烯丙基聚醚118.26g加入反应器,再加入8ppm氯铂酸催化剂和16ppm三乙胺助催化剂,常压下加热升温至100~120℃,反应5h,获得氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,共聚物结构经表征分析结构式如下:
在上述实施例中,上述实施例首先以开环聚合制备的端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷与含氟化合物反应合成端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,与八甲基环四硅氧烷、四甲基环四硅氧烷开环聚合制备氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷,最后通过硅氢加成反应将烯丙基聚醚制备侧基含有三氟丙基以及端基为氟烷基的有机硅聚醚共聚物;上述制备方法中先制备氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,再引入侧氢接枝聚醚,有效避免硅氢加成中由于存在大量未用于反应的硅氢键导致的副反应,采用三氟丙基取代部分聚硅氧烷主链上侧甲基以及氟烷基取代聚硅氧烷主链末端甲基,降低聚硅氧烷主链表面张力,避免长链疏水基团与亲水基团之间相互影响与干扰,三氟丙基的引入增加机硅聚醚共聚物亲水亲油性调节维度,为其亲水亲油性调节提供更大结构空间,在聚氨酯泡沫稳定剂,润湿分散剂,流平剂等方面显示出良好的应用前景。
以上,仅为本发明进一步的实施例,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明所公开的范围内,根据本发明的技术方案及其构思加以等同替换或改变,都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物,其特征在于,该有机硅聚醚共聚物的结构式如下:
在该结构式中:
m的值为10~80,n的值为1~10,p的值为0~10,q的值为1~20且m+n+q的值为12~100;
R为CHR4COORf,R4为氢原子或甲基,Rf为碳原子数1-20的全氟烷基,其中氟原子的一部分可以被氢原子所取代;
R1,R2为甲基或-CH2CH2CH2O(CH2CH2O)x(CH2CHCH3O)yR5,除R1和R2不可以同时为甲基外,R1和R2可以相同或不同,R5为-OH或碳原子数1-4的烷基,x值为10-60,y值为0-20;
R3为R或甲基。
2.一种如权利要求1所述的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,合成端含氢聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,加入含有双键有机硅氟单体,通过硅氢加成将含有双键的有机硅氟单体或烯烃接枝于聚硅氧烷主链单端或两端,在酸性催化剂作用下,将其与四甲基环四硅氧烷,八甲基环四硅氧烷开环制备主链含氢的聚硅氧烷共聚物,利用硅氢加成反应,将端烯丙基聚醚接枝于聚硅氧烷侧链,合成侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物。
3.如权利要求2所述的氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1:制备含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷
先制得两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,再制得单端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤2:制备氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷
将端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷、含氟化合物、氯铂酸催化剂、助催化剂加入反应器中,常压升温至80~130℃,反应2~8h,得到端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤3:制备氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷
以端氟烷基的聚甲基-甲基三氟丙基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四甲基环四硅氧烷为原料,在催化剂作用下,在反应温度为25-90℃条件下反应5-48h,得到端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷;
步骤4:制备侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物
将端氟烷基聚二甲基-甲基三氟丙基-甲基氢硅氧烷、端烯丙基聚醚、氯铂酸催化剂、助催化剂加入反应器中,常压加热升温至100~130℃,反应2~10h,即得到侧基含有三氟丙基以及两端(或单端)为氟烷基的有机硅聚醚共聚物。
4.如权利要求3所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,步骤1中,制备含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷,包括如下步骤:
步骤11:以八甲基环四硅氧烷、四甲基二氢二硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷为原料,在催化剂作用下,在反应温度为25-70℃条件下反应3-24h,得到两端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷;
步骤12:以八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、四甲基二氢二硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷为原料,在催化剂作用下,在反应温度为25-70℃条件下反应6-48h,得到单端含氢聚二甲基-甲基三氟丙基硅氧烷。
5.如权利要求3所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,步骤1和步骤3中,催化剂为酸性白土、硫酸、三氟甲磺酸和超强固体酸中的至少一种,用量为反应物总量的0.5~5%。
6.如权利要求3所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,步骤1中,原料为八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、四甲基二氢二硅氧烷和三氟丙基甲基环三硅氧烷,其反应顺序为:先将八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷混合反应3~24h,再加入四甲基二氢二硅氧烷反应3~24h。
7.如权利要求3所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,步骤2中,含氟化合物为含有双键的有机氟化合物。
8.如权利要求7所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,含有双键的有机氟化合物为丙烯酸氟化烷基酯、甲基丙烯酸氟化烷基酯或烯丙基氟醇中的至少一种。
9.如权利要求3所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,步骤2和步骤4中,氯铂酸催化剂中铂的用量为反应物总量的5~20ppm。
10.如权利要求3所述的一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物的制备方法,其特征在于,步骤2和步骤4中,助催化剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、异辛醇、三乙胺、乙二胺和三苯基膦中的至少一种,其用量为反应物总量的3~80ppm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811579904.9A CN109851793A (zh) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | 一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811579904.9A CN109851793A (zh) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | 一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109851793A true CN109851793A (zh) | 2019-06-07 |
Family
ID=66891992
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811579904.9A Pending CN109851793A (zh) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | 一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109851793A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110982080A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-10 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 含氟聚醚改性硅氧烷、其制备方法、复合表面活性剂、其制备方法和聚氨酯泡沫 |
CN112410063A (zh) * | 2019-08-22 | 2021-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油破乳剂及其制备方法和应用 |
CN112831003A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-25 | 优卡化学(上海)有限公司 | 一种具有锚固基团和氟碳侧链的聚醚改性有机硅流平剂及其制备方法 |
CN114392587A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-04-26 | 合肥新万成环保科技有限公司 | 一种氟改性有机硅聚醚消泡剂的制备方法 |
CN115181271A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-10-14 | 浙江工业职业技术学院 | 含氟乙烯基聚硅氧烷和印花原糊及其制备方法 |
CN116804086A (zh) * | 2023-08-25 | 2023-09-26 | 成都思立可科技有限公司 | 一种长链烷基-极性基团共改性聚硅氧烷及其制备方法 |
CN118496495A (zh) * | 2024-07-16 | 2024-08-16 | 烟台云泷化学制品有限公司 | 梳型聚醚改性硅氧烷聚合物的制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044687A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-17 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种含氟有机硅聚醚共聚物及其制备方法 |
WO2016032794A1 (en) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Novel polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom |
CN107115695A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-09-01 | 苏州博纳化学科技有限公司 | 氟改性硅油的消泡剂及其制备方法 |
CN108159738A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-15 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 一种用于油水两相体系的乳液型含氟有机硅消泡剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-12-24 CN CN201811579904.9A patent/CN109851793A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044687A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-17 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种含氟有机硅聚醚共聚物及其制备方法 |
WO2016032794A1 (en) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Novel polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom |
CN107115695A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-09-01 | 苏州博纳化学科技有限公司 | 氟改性硅油的消泡剂及其制备方法 |
CN108159738A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-15 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 一种用于油水两相体系的乳液型含氟有机硅消泡剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
罗巨涛等: "《纺织品有机硅及有机氟整理》", 31 January 1999, 中国纺织出版社 * |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112410063B (zh) * | 2019-08-22 | 2022-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油破乳剂及其制备方法和应用 |
CN112410063A (zh) * | 2019-08-22 | 2021-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油破乳剂及其制备方法和应用 |
CN110982080A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-10 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 含氟聚醚改性硅氧烷、其制备方法、复合表面活性剂、其制备方法和聚氨酯泡沫 |
CN110982080B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-02-15 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 含氟聚醚改性硅氧烷、其制备方法、复合表面活性剂、其制备方法和聚氨酯泡沫 |
CN112831003B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-09-16 | 优卡化学(上海)有限公司 | 一种具有锚固基团和氟碳侧链的聚醚改性有机硅流平剂及其制备方法 |
CN112831003A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-25 | 优卡化学(上海)有限公司 | 一种具有锚固基团和氟碳侧链的聚醚改性有机硅流平剂及其制备方法 |
CN114392587A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-04-26 | 合肥新万成环保科技有限公司 | 一种氟改性有机硅聚醚消泡剂的制备方法 |
CN114392587B (zh) * | 2022-03-04 | 2023-08-29 | 合肥新万成环保科技有限公司 | 一种氟改性有机硅聚醚消泡剂的制备方法 |
CN115181271A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-10-14 | 浙江工业职业技术学院 | 含氟乙烯基聚硅氧烷和印花原糊及其制备方法 |
CN115181271B (zh) * | 2022-08-17 | 2024-02-09 | 浙江工业职业技术学院 | 含氟乙烯基聚硅氧烷和印花原糊及其制备方法 |
CN116804086A (zh) * | 2023-08-25 | 2023-09-26 | 成都思立可科技有限公司 | 一种长链烷基-极性基团共改性聚硅氧烷及其制备方法 |
CN116804086B (zh) * | 2023-08-25 | 2023-11-07 | 成都思立可科技有限公司 | 一种长链烷基-极性基团共改性聚硅氧烷及其制备方法 |
CN118496495A (zh) * | 2024-07-16 | 2024-08-16 | 烟台云泷化学制品有限公司 | 梳型聚醚改性硅氧烷聚合物的制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109851793A (zh) | 一种氟烷基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法 | |
CN109867791A (zh) | 一种具有明确结构的有机硅共聚物及其制备方法 | |
CN103087256B (zh) | 一种高有机硅含量的(甲基)丙烯酸树脂及其制备方法 | |
US4122247A (en) | Process for the polymerization of cyclic diorganopolysiloxanes with cation-complex catalysts | |
JP3666575B2 (ja) | 硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物 | |
WO2019119908A1 (zh) | 一种用于水性木器漆的消泡组合物 | |
JP5644252B2 (ja) | 燃料電池用固体電解質膜およびその製造方法 | |
CN103073724B (zh) | 长链硅氧基乙烯基硅氧烷和其改性(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液及制备方法 | |
KR19980032327A (ko) | 자기 경화성 알케닐 하이드라이드 실록산 공중합체의 제조 방법 및 피복 조성물 | |
JP2012197455A (ja) | シリコーンポリエーテルの製造方法 | |
CN110256677A (zh) | 环氧改性三氟丙基硅油及其制备方法 | |
CN103360540A (zh) | 一种长侧链的有机硅改性含氟(甲基)丙烯酸树脂 | |
CN111004396B (zh) | 叔胺基改性有机硅聚醚共聚物及其制备方法与应用 | |
Yang et al. | A review of poly [(3, 3, 3-trifluoropropyl) methylsiloxane]: Synthesis, properties and applications | |
EP0279706B1 (en) | Vulcanizable fluorinated silicone compositions | |
CN105348537A (zh) | 一种单端含烯双键的氟硅功能大分子单体及其制备方法 | |
EP0797612A1 (de) | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen cyclenfreien polyorgano-siloxanen und organofunktionellen siloxanen | |
JP5803845B2 (ja) | 付加硬化型フロロシリコーンゴム組成物 | |
CN114196215B (zh) | 一种mtq硅树脂、其制备方法、含氟有机硅橡胶及其制备方法和应用 | |
CN111040176A (zh) | 一种有机硅聚醚共聚物及其制备方法与应用 | |
CN109592690B (zh) | 一种利用气相二氧化硅制备疏水性二氧化硅的方法 | |
JP5799930B2 (ja) | 硬化性フルオロポリエーテル系ゲル組成物及びその硬化物を用いたゲル製品 | |
CN112827220B (zh) | 一种耐高温延迟焦化消泡剂及其制备方法 | |
CN106832301A (zh) | 一种无机纳米粒子改性的聚醚有机硅共聚物及制备方法 | |
US5416183A (en) | Room temperature curable composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190607 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |