CN109851752A - 一种侧链氟硅改性可uv固化水性聚氨酯树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，属于高分子材料技术领域。本发明的水性聚氨酯经有机氟和有机硅改性得到侧链含有机氟硅的水性聚氨酯，该水性聚合物成膜后，聚合物侧链的有机氟和有机硅链段更倾向于表面聚集取向，而聚氨酯链段朝向内层。这样既能在保证聚酯型聚氨酯树脂优良的附着力、硬度、固化速率等的同时又赋予改性聚氨酯涂膜优良的耐水性、耐溶剂性和耐候性。
Description
技术领域
本发明涉及一种侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
紫外光固化水性树脂继承和发展了传统UV固化技术和水性涂料技术的许多优点，如低成本、低粘度、良好的涂布适应性、设备简单、无毒性、无刺激性、不燃性等。由于UV固化水性树脂的优点突出，近年来得到较快的发展，其产品已被众多领域应用。
目前大量被使用的聚氨酯以溶剂型为主，但随着人们环保意识的增强和环保法规的确立，传统的溶剂型化学品的挥发性有机化合物( VOC) 和有害空气污 染物( HAP) 的排放愈来愈受到严格限制。制备聚氨酯的水性化技术，以水代替有机溶剂，不仅提高了生产和施工的安全性，避免了有机溶剂的可燃性和毒性，而且能减少或消除聚氨酯固化过程中有机溶剂挥发带来的环境问题。同时，由于水性聚氨酯以水为介质，气味小、节能、操作加工方便等优点。但聚氨酯水性化后其耐水性、物理力学性能等都会有一定程度的下降，制约了水性聚氨酯材料的应用。
有机硅是一类以重复单元 Si-O 键为主链，且有机基团直接连接在 Si 原子上的聚合物。它是半有机、半无机结构的高分子化合物，兼具有机和无机化合物的特性，具有良好的耐低温、耐候性、疏水性、生理惰性以及电绝缘等许多优异的性能。将其用于水性聚氨酯的改性，能有效的提高涂膜的耐水性、耐候型、耐溶剂性和滑爽性。通过在聚酯型水性聚氨酯树脂主链中引入Si-O 键得到有机硅改性水性聚氨酯，以提高涂层的耐水性、耐溶剂性、耐候性和抗污性。
含氟聚氨酯以其独有的性能，受到广泛关注。氟原子半径小、电负性强、碳氟键键能高，因此赋予了聚氨酯材料极好的耐紫外线和核辐射性、优良耐磨性，低表面能和高耐候性等性能。与含氟主链型聚氨酯相比，侧链含氟型聚氨酯在自身表面张力的驱动下成膜时，分布于侧链的含氟链段更易于向表面迁移和富集，形成对聚氨酯表面进行有效保护。通常由侧链含氟聚醚多元醇制备的含氟聚氨酯材料，可实现只在表面结构中含氟，体相可少氟或无氟，在不降低材料的力学性能、粘结性和防护性的同时，可实现低氟含量、低成本、高耐水性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用高分子有机氟和有机硅进行改性制备高耐水、耐候、耐溶剂性可UV固化水性聚氨酯树脂及其制备方法。本发明的水性聚氨酯经有机氟和有机硅改性得到侧链含有机氟硅的水性聚氨酯，该聚合物成膜后，聚合物侧链的有机氟和有机硅链段更倾向于表面聚集取向，而聚氨酯链段朝向内层。这样既能在保证聚酯型聚氨酯树脂优良的附着力、硬度、固化速率等的同时又赋予改性聚氨酯涂膜优良的耐水性、耐溶剂性和耐候性。
本发明的技术方案：一种侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）原料脱水处理：将聚酯二元醇、含氟丙烯酸酯和有机硅丙烯酸酯分别升温至80-100℃，真空脱水处理30min，得到脱水后的聚酯二元醇、含氟丙烯酸酯和有机硅丙烯酸酯；
（2）侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备：在装有冷凝管、氮气导管、搅拌棒和温度计的四口烧瓶中，加入计量催化剂、二异氰酸酯，通入N2保护，逐步升温至45℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度将计量聚酯二元醇（均匀溶于丙酮）加入体系中，用丙酮调节体系粘度，反应3 h；二正丁胺法滴定体系中游离-NCO的含量；当-NCO含量达到理论值（为初始含量1/2），升高温度至65℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入计量的扩链剂，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量；当-NCO含量达到理论值（为初始含量1/4），用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入计量的甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）对聚合物进行半封端处理，反应3h；滴定体系中游离-NCO的含量；当-NCO含量达到理论值（为初始含量1/8），加入计量引发剂，逐步升温至75℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入计量的含氟丙烯酸酯、有机硅丙烯酸酯和甲基丙烯酸（MAA），反应6 h，过程中用乙酸乙酯、丙酮和丁酮（控制凝胶）调节体系粘度；降低温度至65℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入计量的阻聚剂和活性封端剂对聚合物进行封端处理，反应4 h，用红外光谱检测2270 cm-1处-NCO峰完全消失；将反应温度降至20-25℃，加入一定量的三乙胺，高速剪切30min，再加入去离子水，高速剪切乳化60min，减压旋蒸除去溶剂，即得侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂。
步骤（1）和（2）中所述含氟丙烯酸酯为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯中的至少一种；
步骤（1）和（2）中所述有机硅丙烯酸酯为3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基-2-甲基-2-丙烯酸酯、三异丙基硅烷基甲基丙烯酸酯中的至少一种；
步骤（2）中所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的至少一种；
步骤（2）中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种；
步骤（2）中所述阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚中的至少一种；
步骤（2）中所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇、己二酸聚酯二元醇中的至少一种；
步骤（2）中所述扩链剂为1，4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种；
步骤（2）中所述活性封端剂为丙烯酸羟乙酯（HEA）、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、丙烯酸羟丙酯（HPA）、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）中的至少一种；
步骤（2）中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI）、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、1,6-己二异氰酸酯（HDI）、二环己基甲烷二异氰酸酷（HMDI）中的至少一种。
本发明的有益效果：通过以上反应，合成得到侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂涂料用树脂。该树脂可用于提高涂料的耐水性、耐候性、防污性、耐热性，可广泛用于塑料、薄膜、门窗等具有耐水、耐候、防污要求的表面。
具体实施方式
实施例1
在装有冷凝管、氮气导管、搅拌棒和温度计的四口烧瓶中，加入0.05g二月桂酸二丁基锡和8.89g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），通入N2保护，逐步升温至45℃，用分液漏斗以2-3秒/滴的速度将16g日本旭化成的聚碳酸酯二醇（溶于15ml丙酮）加入体系中，用丙酮调节体系粘度，反应3 h；二正丁胺法滴定体系中游离-NCO的含量，当-NCO含量达到理论值（-NCO含量为初始含量的1/2），升高温度至65 ℃，用分液漏斗以2-3秒/滴的速度加入0.90g 1，4-丁二醇，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量，当-NCO含量达到理论值（-NCO含量为初始含量的1/4），用分液漏斗以2-3秒/滴的速度加入1.30g的甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）对聚合物进行半封端处理，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量，当-NCO含量达到理论值（-NCO含量为初始含量的1/8，加入0.03g偶氮二异丁腈，逐步升温至75℃，用分液漏斗以2-3秒/滴的速度加入1.27g甲基丙烯酸十二氟庚酯、1.12g 3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基-2-甲基-2-丙烯酸酯和0.86g甲基丙烯酸（MAA），反应6 h，过程中用乙酸乙酯、丙酮和丁酮（控制凝胶）调节体系粘度；降低温度至65 ℃，用分液漏斗以2-3秒/滴的速度加入0.01g对甲氧基苯酚和2.98g季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）对聚合物进行封端处理，反应4 h，用红外光谱检测2270 cm-1处-NCO峰完全消失，将反应温度降至25℃，加入1.01g的三乙胺，高速（600r/min）剪切30min，再加入60g去离子水，高速（600r/min）剪切乳化60min，减压旋蒸除去溶剂，即得侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂。
实验所得侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂水接触角根据氟硅含量的不同在80°-120°之间，且可在常温水中浸泡7天以上无任何变化，涂膜分解温度在250-350℃之间。
实验中，未加氟硅所得的可UV固化水性聚氨酯树脂接触角为60.3°，常温水中浸泡7天出现发白或少量气泡，涂膜分解温度在240-330℃之间。
Claims (10)
1.一种侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）原料脱水处理：将聚酯二元醇、含氟丙烯酸酯和有机硅丙烯酸酯分别升温至80-100℃，真空脱水处理30min，得到脱水后的聚酯二元醇、含氟丙烯酸酯和有机硅丙烯酸酯；
（2）侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备：
（A）在装有冷凝管、氮气导管、搅拌棒和温度计的四口烧瓶中，加入计量催化剂、二异氰酸酯，通入N2保护，逐步升温至45℃，用分液漏斗以2-3s/滴的速度将均匀溶于丙酮的计量聚酯二元醇加入体系中，用丙酮调节体系粘度，反应3 h，二正丁胺法滴定体系中游离-NCO的含量，-NCO含量达到理论值；
（B）当-NCO含量达到理论值，升高温度至65℃，用分液漏斗以2-3s/滴的速度加入计量的扩链剂，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量；
（C）当-NCO含量达到理论值，用分液漏斗以2-3s/滴的速度加入计量的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA对聚合物进行半封端处理，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量；
（D）当-NCO含量达到理论值，加入计量引发剂，逐步升温至75℃，用分液漏斗以2-3s/滴的速度加入计量的含氟丙烯酸酯、有机硅丙烯酸酯和甲基丙烯酸MAA，反应6 h，过程中用乙酸乙酯、丙酮和丁酮控制凝胶调节体系粘度；
（E）降低温度至65℃，用分液漏斗以2-3s/滴的速度加入计量的阻聚剂和活性封端剂对聚合物进行封端处理，反应4 h，用红外光谱检测2270 cm-1处-NCO峰完全消失；
（F）将反应温度降至20-25℃，加入一定量的三乙胺，高速剪切30min，再加入去离子水，高速剪切乳化60min，减压旋蒸除去溶剂，即得侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于具体步骤为：在装有冷凝管、氮气导管、搅拌棒和温度计的四口烧瓶中，加入0.05g二月桂酸二丁基锡和8.89g异佛尔酮二异氰酸酯IPDI，通入N2保护，逐步升温至45℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度将溶于15mL丙酮的16g聚碳酸酯二醇加入体系中，用丙酮调节体系粘度，反应3 h；二正丁胺法滴定体系中游离-NCO的含量，当-NCO含量达到理论值：-NCO含量为初始含量的1/2，升高温度至65℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入0.90g 1，4-丁二醇，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量，当-NCO含量达到理论值：-NCO含量为初始含量的1/4，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入1.30g的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA对聚合物进行半封端处理，反应3 h；滴定体系中游离-NCO的含量，当-NCO含量达到理论值：-NCO含量为初始含量的1/8，加入0.03g偶氮二异丁腈，逐步升温至75℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入1.27g甲基丙烯酸十二氟庚酯、1.12g 3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基-2-甲基-2-丙烯酸酯和0.86g甲基丙烯酸MAA，反应6 h，过程中用乙酸乙酯、丙酮和丁酮调节体系粘度；降低温度至65℃，用分液漏斗以2-3s /滴的速度加入0.01g对甲氧基苯酚和2.98g季戊四醇三丙烯酸酯PETA对聚合物进行封端处理，反应4 h，用红外光谱检测2270 cm-1处-NCO峰完全消失，将反应温度降至25℃，加入1.01g的三乙胺，600r/min高速剪切30min，再加入60g去离子水，600r/min高速剪切乳化60min，减压旋蒸除去溶剂，即得侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂。
3.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（1）和（2）中所述含氟丙烯酸酯为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯中的至少一种。
4.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（1）和（2）中所述有机硅丙烯酸酯为3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基-2-甲基-2-丙烯酸酯、三异丙基硅烷基甲基丙烯酸酯中的至少一种。
5.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的至少一种。
6.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。
7.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚中的至少一种。
8.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇、己二酸聚酯二元醇中的至少一种。
9.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述扩链剂为1，4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种；
所述活性封端剂为丙烯酸羟乙酯HEA、甲基丙烯酸羟乙酯HEMA、丙烯酸羟丙酯HPA、甲基丙烯酸羟丙酯HPMA、季戊四醇三丙烯酸酯PETA中的至少一种。
10.一种权利要求1所述侧链氟硅改性可UV固化水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、1,6-己二异氰酸酯HDI、二环己基甲烷二异氰酸酷HMDI中的至少一种。
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|---|---|
| CN (1) | CN109851752A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111518255A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-08-11 | 华东师范大学 | 一种透明疏水含硅氟聚氨酯涂层及其制备方法 |
| CN114133491A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-04 | 广东邦固化学科技有限公司 | 一种光学级疏水疏油型热修复树脂及其制备方法和自修复涂层 |
| CN115210284A (zh) * | 2020-07-22 | 2022-10-18 | 株式会社Lg化学 | 可光固化组合物、包含其固化产物的涂层和半导体工艺用基板 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1951968A (zh) * | 2006-10-09 | 2007-04-25 | 中国科学技术大学 | 一种氟硅改性核壳结构聚氨酯－丙烯酸酯乳液的制备方法 |
| KR101050551B1 (ko) * | 2010-06-30 | 2011-07-19 | 양기평 | 전사프린트용 나일론/폴리에스테르 분할사 직물의 코팅방법 |
| CN103319953A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-09-25 | 鲁继烈 | 提高品质的水基颜料墨水 |
| CN104892850A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-09 | 华侨大学 | 一种侧链含氟水性聚氨酯的制备方法 |
| CN108003320A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-08 | 江南大学 | 一种高耐水性侧链含氟-硅uv固化水性聚氨酯树脂的制备方法 |
-
2018
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1951968A (zh) * | 2006-10-09 | 2007-04-25 | 中国科学技术大学 | 一种氟硅改性核壳结构聚氨酯－丙烯酸酯乳液的制备方法 |
| KR101050551B1 (ko) * | 2010-06-30 | 2011-07-19 | 양기평 | 전사프린트용 나일론/폴리에스테르 분할사 직물의 코팅방법 |
| CN103319953A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-09-25 | 鲁继烈 | 提高品质的水基颜料墨水 |
| CN104892850A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-09 | 华侨大学 | 一种侧链含氟水性聚氨酯的制备方法 |
| CN108003320A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-08 | 江南大学 | 一种高耐水性侧链含氟-硅uv固化水性聚氨酯树脂的制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111518255A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-08-11 | 华东师范大学 | 一种透明疏水含硅氟聚氨酯涂层及其制备方法 |
| CN111518255B (zh) * | 2020-04-01 | 2022-04-05 | 华东师范大学 | 一种透明疏水含硅氟聚氨酯涂层及其制备方法 |
| CN115210284A (zh) * | 2020-07-22 | 2022-10-18 | 株式会社Lg化学 | 可光固化组合物、包含其固化产物的涂层和半导体工艺用基板 |
| CN115210284B (zh) * | 2020-07-22 | 2023-06-27 | 株式会社Lg化学 | 可光固化组合物、包含其固化产物的涂层和半导体工艺用基板 |
| CN114133491A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-04 | 广东邦固化学科技有限公司 | 一种光学级疏水疏油型热修复树脂及其制备方法和自修复涂层 |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20190607 |