CN109851525A - 一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物及其制备方法和其在害虫防治领域的应用，该化合物的结构式如(I)所示，属于含有环丙烷羧酸或其衍生物的杀虫剂技术领域。本发明的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物制备过程简便易于操作，生产成本低，易于工业化。所述的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物由于甲氯菊酸部分的不对称结构和含氟氰醇，可有效降低害虫的抗性和环境残留问题。该化合物对蚊虫等卫生害虫以及粘虫、蚜虫和螨虫等农业害虫都有很好的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种拟除虫菊酯化合物，尤其是一种特定立体构型的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物及其制备方法和其在害虫防治领域的应用，属于含有环丙烷羧酸或其衍生物的杀虫剂技术领域.
背景技术
拟除虫菊酯类杀虫剂是开发较早的仿生杀虫剂之一，具有高效、杀虫谱广、低毒、对人畜安全等特点，在卫生防疫和粮棉蔬果等植物保护中发挥了重要作用。按照其结构中是否含有氰基以及对昆虫产生毒性作用的特点，可分为I型和II型拟除虫菊酯。I型拟除虫菊酯的代表S-生物丙烯菊酯(S-bioallethrin)如第一菊酸系列的烯丙菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯等在公共卫生和传病媒介昆虫防治中发挥了极为重要的作用；II型拟除虫菊酯的代表溴氰菊酯(deltamethrin)如氯氰菊酯、溴氰菊酯等超高效二卤菊酯是农药发展史上的里程碑，与第一菊酸类菊酯相比较，由于它的双键上两个卤原子的存在使其具有良好的光稳定性，因此被广泛应用于农作物保护。
然而，由于长期和大量使用，也相继出现了一些应用的问题。随着拟除虫菊酯类杀虫剂的广泛应用导致越来越多的昆虫产生了抗药性，严重影响了对害虫的防治效果，同时加剧了对环境的破坏及对人类健康的威胁。氯氰菊酯、溴氰菊酯等的严重抗药性问题早在上世纪八十年代就已被陆续报道，影响到它们的持续性使用。从天然除虫菊酯衍生而来的烯丙菊酯，胺菊酯等家庭卫生用途的拟除虫菊酯同样面临着此类问题。近年来，美国的西尼罗河病毒肆虐，我国台湾、香港、广东、福建等地区登革热，脑炎流行，据报道其根本原因都为其传播介质蚊虫对菊酯类杀虫剂产生了严重的抗药性。为了控制这类抗性蚊虫等害虫，厂家不得不加大用药浓度，并且将过去仅用于农业方面的中等毒性的溴氰菊酯也应用于家用。然而，这更进一步的导致了害虫抗药性增强，恶性循环。影响到它们的使用持续性。以氯氰菊酯和溴氰菊酯为代表的II型二卤菊酯在拟除虫菊酯的发展史中属于典型的光稳定性型、适合农用的第二代产品。但其过于稳定的性质已表现出对人类和环境的潜在危害。
因此，结合了I型/II型菊酸酯与二卤菊酯特点的甲卤代菊酯(2-卤丙烯基环丙烷羧酸菊酯)具有较适当的稳定性，相对容易被光降解。Elliott等曾合成了甲氯氰醇酯，发现它们的杀虫活性与生物苄呋菊酯相当(Elliott,M；Janes,N.F；Khambar,B.P.SPesctic.Sic.1986,17,708)。
Mitra,R.B.和Muramatsu,S等也报道了甲卤代苯醚菊酯的合成，发现其杀虫活性略低于二氯苯醚菊酯，但其对鱼类的毒性仅为二氯苯醚菊酯的1/10(Mitra,R.B.；Kulaarni,G.H.；Muljiani,Z.；Khanna,P.N.Synth.Comm.,1989,20(7),1139-1149；Ide,J.；Nakada,Y.；Endo,R.；Muramatsu,S.；Konishi,K.；Mizuno,T.；Ohno,S.；Yamazaki,Y.；Endo,H.；Fujita,K.Agric.Biol.Chem.,1983,47(4),927-928)。
由于上述甲氯代菊酯的杀虫活性都很低，难以满足公共卫生和传病媒介昆虫防治及农业植物保护对拟除虫菊酯的要求。因此，实际甲氯代菊酯至今尚未被量产应用。
公共卫生和农业作物保护需要新一代的高活性、低残留的拟除虫菊酯新品种。本发明通过对传统拟除虫菊酯菊酸、菊醇部分的结构改造，形成了新颖的甲氯代含氟氰菊酯化合物。该化合物及其立体异构体或其立体异构体的混合物的药效试验表明其具有很好的杀虫活性。同时由于菊醇部分氟原子的引入，也可降低了害虫的抗性风险。
发明内容
本发明旨在提供一类新颖的高活性、低残留的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物：氯代含氟氰菊酯[α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯]，以克服现有技术中存在的缺陷，提高甲氯代菊酯的推广应用。
本发明的一个目的是提供所述的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物：α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯及其立体异构体。
本发明一个目的是提供所述的α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯及其立体异构体的制备方法。
本发明再一个目的是提供所述的α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯及其立体异构体作为杀虫剂的应用。
在认真分析了拟除虫菊酯的分子结构的基础上，我们发现I型S-生物丙烯菊酯(bioallethrin)由于其菊酸部分光敏中心双键上连有两个供电子的甲基，因此，容易发生光降解反应，导致其只能用于家庭卫生方面，限制了其应用范围；而氯氰菊酯、溴氰为代表的高效低毒的II型二卤代拟除虫菊酯则在I型的基础上过分的考虑了双键的稳定性，从而导致了它们的过稳定现象，增加了在环境中的残留时间，这正是引起致畸、致突变性或成为内分泌干扰物的重要原因之一。甲氯代菊酯结合了I型菊酯和II型菊酯的结构特点，双键上含有一个供电子的甲基和一个吸电子的卤素。这样的结构对光的稳定性介于型菊酯和II型菊酯之间，具有较适宜的光稳定性或生物降解性，从而解决I型菊酯的只能作为家庭卫生方面和氯II型菊酯的过稳定性问题。当然，该类菊酯杀虫剂的活性低的问题仍需解决。经过努力，我们通过下列技术构思来实施本发明的目的：
一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物：α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯，其结构通式如下式(I)：
或其立体异构体，或这些立体异构体的混合物，所述的化合物选自：
顺式/反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基-苄基-2，2-二甲基-3-(E/Z-2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯。
(1R)顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
(1R)反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯。
一种制备本发明的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物：α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的方法：
a、用结构式为(II)的甲氯代菊酰氯和结构式为(III)的4-氟-3-苯氧基苯甲醛在氰化物和有机碱的存在下进行酯化反应。
或者：
b、用结构式为(II)的甲氯代菊酰氯和结构式为(IV)α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇在有机碱存在下直接进行酯化反应。
优选的，所述的酯化反应在甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷中任意一种或几种的混合物中进行；
优选的，所述的甲氯代菊酰氯(II)与氰醇α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇(IV)或4-氟-3-苯氧基苯甲醛(III)的摩尔比为0.8-1.5：1。
优选的，所述的4-氟-3-苯氧基苯甲醛与氰化物的摩尔比为1：1-1.5。
优选的，所述的酯化反应中加入有机碱作为缚酸剂，反应温度为0-35℃。
优选的，所述的氰化物为氰化钠、氰化钾、氰化锂、丙酮氰醇或HCN中的任意一种或几种的混合物。
优选的，所述的有机碱为叔胺中任意一种或几种的混合物，如吡啶、三乙胺。
其中，4-氟-3-苯氧基苯甲醛(III)和α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇(IV)是已市场化产品，可以直接购得。
甲氯代菊酰氯(II)用已知方法制备(Elliott,M；Janes,N.F；Khambar,B.P.SPesctic.Sic.1986,17,708；Ide,J.；Nakada,Y.；Endo,R.；Muramatsu,S.；Konishi,K.；Mizuno,T.；Ohno,S.；Yamazaki,Y.；Endo,H.；Fujita,K.Agric.Biol.Chem.,1983,47(4),927-928)。
本发明还提供所述的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物：α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯在杀虫方面的应用。
本发明提供了通式(1)化合物或其立体异构体或其立体异构体的混合物在控制或杀灭公共卫生防疫中的传病媒介及寄生于农业动、植物中昆虫、线虫、螨虫的杀虫剂中的应用。
本发明所述结构满足(I)式的化合物作为原药，制备成各种形式的杀虫剂，用于控制或杀灭蚊子、蟑螂或家蝇及寄生于农业动、植物中的昆虫、线虫、螨虫。
本发明的有益效果：
1.本以明的化合物(I)对蚊虫等卫生害虫和农业害虫有很高的杀死活性，活性大于高效氯氰菊酯，部分化合物活性接近溴氰菊酯。
2.本发明的化合物(I)易于合成，生产成本低，易于工业化；高效氯氰菊酯通常由二氯菊酸与含氰盐和醚醛酯化后生成氯氰菊酯，并在碱性条件下进行构型转化得到，是4个光学异构体的混合物。溴氰菊酯是8个光学异构体中活性最高的单一异构体，而化合物(I)直接由混合甲氯菊酸与含氟氰醇酯化而成，合成难度明显降低。
3.本发明的化合物(I)由于甲氯菊酸部分的不对称结构和含氟氰醇，可有效降低害虫的抗性和环境残留问题。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的核磁共振氢谱；
图2是本发明实施例1制备的反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的核磁共振氢谱。
具体实施方式
下面基于具体的实施例对本发明作进一步的阐述，本发明不为这些实施例所限定。
实施例1：顺式/反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(E/Z-2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的合成
在100mL的三颈瓶中加入4-氟-3-苯氧基苯甲醛5.4g(25mmol)，吡啶2g，环己烷40mL，氰化钠1.3g(25mmol)形成的饱和水溶液，缓慢滴加顺式/反式-2，2-二甲基-3-(E/Z-2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酰氯5.2g(25mmol)，室温反应4小时。有机相依次用20mL的5％氢氧化钠溶液、5％盐酸溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，脱溶剂后得淡黄色粘稠液体，经柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)后得淡黄色液体9.4g，收率91％。核磁共振氢谱化学位移如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.13-1.30(m,-CH3,3H),1.52-1.83(m,cyclo-H,1H),2.05-2.36(m,-CH3and cyclo-H,4H),5.18-5.21(m,＝CH-,0.7H),5.70-5.81(m,＝CH-,0.3H),6.31-6.35(m,-CHCN,1H),6.97-7.39(m,Ar-H,8H)。
实施例2：顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的合成
在100mL的三颈瓶中加入4-氟-3-苯氧基苯甲醛5.4g(25mmol)，三乙胺2.5g，甲苯40mL，氰化钠1.8g(37mmol)形成的饱和水溶液，缓慢滴加顺式-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酰氯6g(29mmol)，室温反应4小时。有机相依次用20mL的5％氢氧化钠溶液、5％盐酸溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，脱溶剂后得淡黄色粘稠液体，经柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)后得淡黄色液体9.8g，收率95％。核磁共振氢谱化学位移如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.19-1.28(m,-CH3,6H),1.81-1.83(m,cyclo-H,1H),2.05-2.13(m,-CH3and cyclo-H,3.27H),2.23-2.27(m,cyclo-H,0.78H),5.70-5.75(m,＝CH-,0.77H),5.79-5.81(d,＝CH-,0.23H,J＝8.6Hz),6.31-6.34(m,-CHCN,1H),7.01-7.39(m,Ar-H,8H)；HRMS cacld for C23H22NO3FCl 414.1271,found 414.1272。
实施例3：反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的合成
在100mL的三颈瓶中加入α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇6.1g(25mmol)，吡啶2.5g，二甲苯40mL，缓慢滴加反式-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酰氯5.2g(25mmol)，室温反应4小时。依次用20mL的5％氢氧化钠溶液、5％盐酸溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，脱溶剂后得淡黄色粘稠液体，经柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)后得淡黄色液体9.0g，收率87％。核磁共振氢谱化学位移如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.13,1.17,1.20,1.30(4s,-CH3,6H),1.52-1.55(m,cyclo-H,1H),2.07,2.10(2s,-CH3,3H),2.31-2.36(m,cyclo-H,1H),5.18-5.21(m,＝CH-,1H),6.33-6.35(m,-CHCN,1H),6.97(d,Ar-H,2H,J＝8.0Hz),7.10-7.36(m,Ar-H,6H)；HRMS cacld for C23H22NO3FCl 414.1271,found 414.1276。
实施例4：(1R)顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的合成
在100mL的三颈瓶中加入α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇6.1g(25mmol)，吡啶2.5g，二甲苯40mL，缓慢滴加(1R)顺式-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酰氯6g(29mmol)，室温反应4小时。依次用20mL的5％氢氧化钠溶液、5％盐酸溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，脱溶剂后得淡黄色粘稠液体，经柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)后得淡黄色液体9.2g，收率89％。核磁共振氢谱化学位移如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.19-1.28(m,-CH3,6H),1.81-1.83(m,cyclo-H,1H),2.05-2.13(m,-CH3and cyclo-H,3.27H),2.23-2.27(m,cyclo-H,0.78H),5.70-5.75(m,＝CH-,0.77H),5.79-5.81(d,＝CH-,0.23H,J＝8.6Hz),6.31-6.34(m,-CHCN,1H),7.01-7.39(m,Ar-H,8H)。
实施例5：(1R)反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯的合成
在100mL的三颈瓶中加入4-氟-3-苯氧基苯甲醛5.4g(25mmol)，吡啶3g，环己烷40mL，氰化钾2g(25mmol)形成的饱和水溶液，缓慢滴加(1R)反式-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酰氯6g(30mmol)，室温反应4小时。有机相依次用20mL的5％氢氧化钠溶液、5％盐酸溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，脱溶剂后得淡黄色粘稠液体，经柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)后得淡黄色液体9.6g，收率93％。核磁共振氢谱化学位移如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.13,1.17,1.20,1.30(4s,-CH3,6H),1.52-1.55(m,cyclo-H,1H),2.07,2.10(2s,-CH3,3H),2.31-2.36(m,cyclo-H,1H),5.18-5.21(m,＝CH-,1H),6.33-6.35(m,-CHCN,1H),6.97(d,Ar-H,2H,J＝8.0Hz),7.10-7.36(m,Ar-H,6H)。
测试例
以1-5所制备的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物和氯氰菊酯、溴氰菊酯为杀虫剂，参照世界卫生组织(WHO)推荐的方法(张宗炳，杀虫药剂的毒力测定，科学出版社，1988)，用常用测试品种淡色库蚊(Culex pipiens pallens Coq)3龄幼虫作为测试对象。试验环境温度：25℃；光照：光照16h，黑暗8h，饲养于对照和药剂的水溶液中。
测试例1：对淡色库蚊(Culex pipiens pallens Coq)孑孓的杀死作用
试验方法：采用幼虫浸液法，将一定量的药液与纯净水按需要浓度混合后接入试虫，每处理设3个重复，处理24h后调查试虫死亡情况，记录总虫数和死虫数，计算出死亡率，其结果表示于表1中，以初步评估杀虫活性。其中第1-5号化合物是本发明涉及的化合物(I)的实施例制备的化合物。同时和氯氰菊酯和溴氰菊酯进行相对毒力的比较。
表1.化合物(I)在1ppm和0.1ppm时对淡色库蚊孑孓的杀死作用
测试结果表明：实施例1-5所制备的的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物对家庭常见害虫淡色库蚊的活性大于高效氯氰菊酯，部分化合物活性接近溴氰菊酯。高效氯氰菊酯是目前应用于家庭卫生害虫活性最高的菊酯品种。溴氰菊酯是目前应用于农业害虫活性最高的菊酯品种。
测试例2：对淡色库蚊(Culex pipiens pallens Coq)孑孓的杀虫活性LC50和LC90
试验方法：采用幼虫浸液法，将一定量的药液与纯净水按需要浓度混合后(0.008，0.006，0.004，0.002，0.001mg/L)接入试虫，每处理设3个重复，处理24h后调查试虫死亡情况，得出死亡率，并计算出LC50和LC90，其结果表示于表2中，以评估杀虫活性。其中第1-5号化合物是本发明涉及的化合物(I)的实施例制备的化合物。同时和高效氯氰菊酯进行相对毒力的比较。
表2.化合物(I)对淡色库蚊孑孓的杀虫活性LC50和LC90
测试结果表明：实施例1-5所制备的的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物对家庭常见害虫淡色库蚊的相对毒性大于高效氯氰菊酯，其实测毒性是高效氯氰菊酯的1.7-5.1倍，LC50和LC90低于高效氯氰菊酯，LC90相差一个数量级，其杀虫应用效果明显。
测试例3：第1号化合物对粘虫、蚜虫和螨虫的杀虫活性
第1号化合物是顺式/反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(E/Z-2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯，是一个由多个立体异构体组成的混合物，在合成上最为简便，且对孑孓的杀虫活性较高，是高效氯氰菊酯的3.3倍。因此，选用第1号化合物为代表，采用浸渍法，测试了对粘虫(Mythimna separata)、苜宿蚜(Aphis medicaginis kock)和朱砂叶螨(Tetrangychus cinnabarinus)的杀虫活性。其结果表示于表3中，以评估其对农业害虫的杀虫活性。
表3.第1号化合物对粘虫、蚜虫和螨虫的杀虫活性
测试结果表明：本发明所制备的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物对常见害虫粘虫、苜宿蚜虫和朱砂叶螨有很好的杀虫作用，特别对粘虫的各浓度杀虫效果明显。
Claims (10)
1.一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物，其化学名称为α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯，其结构如下式(I)所示：
2.如权利要求1所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物，其特征在于：所述的化合物为式(I)所示化合物或者其旋光异构体、几何异构体或这两种异构体相结合的立体异构体中的任意一种或几种的混合物。
3.如权利要求2所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物，其特征在于：所述的化合物选自：
顺式/反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基-苄基-2，2-二甲基-3-(E/Z-2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
(1R)顺式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯；
(1R)反式-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯丙烯基)环丙烷羧酸酯。
4.一种制备如权利要求1所述的甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物的方法，其特征在于包括以下步骤：用结构式为(II)的甲氯代菊酰氯和结构式为(III)的4-氟-3-苯氧基苯甲醛在氰化物和有机碱的存在下进行酯化反应；或者，用结构式为(II)的甲氯代菊酰氯和结构式为(IV)α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇在有机碱存在下直接进行酯化反应；
5.如权利要求4所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述的酯化反应在甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷中任意一种或几种的混合物中进行。
6.如权利要求4所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述的甲氯代菊酰氯(II)与氰醇α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄醇(IV)或4-氟-3-苯氧基苯甲醛(III)的摩尔比为0.8-1.5:1。
7.如权利要求4所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述的4-氟-3-苯氧基苯甲醛与氰化物的摩尔比为1:1-1.5，所述的氰化物为氰化钠、氰化钾、氰化锂、丙酮氰醇或HCN中的任意一种或几种的混合物。
8.如权利要求4所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述的酯化反应中加入有机碱作为缚酸剂，反应温度为0-35℃，所述的有机碱为叔胺中的任意一种或几种的混合物。
9.如权利要求1或2所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物在控制或杀灭公共卫生防疫中的传病媒介害虫及寄生于农业动、植物中昆虫、线虫、螨虫的杀虫剂中的应用，其特征在于：所述传病媒介害虫为蚊子、蟑螂或家蝇。
10.如权利要求1或2所述的一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯类化合物在控制或杀灭公共卫生防疫中的传病媒介害虫及寄生于农业动、植物中昆虫、线虫、螨虫的杀虫剂中的应用，其特征在于：以所述结构满足(I)式的化合物作为原药，制备成各种形式的杀虫剂，用于控制或杀灭蚊子、蟑螂或家蝇及寄生于农业动、植物中的昆虫、线虫、螨虫。
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| CN201910145205.1A CN109851525A (zh) | 2019-02-27 | 2019-02-27 | 一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用 |
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| CN201910145205.1A Pending CN109851525A (zh) | 2019-02-27 | 2019-02-27 | 一种甲氯代含氟氰拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用 |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| AU2358288A (en) * | 1987-10-10 | 1989-04-20 | Bayer Aktiengesellschaft | New pesticidal agents and uses thereof |
| CN101100445A (zh) * | 2007-08-03 | 2008-01-09 | 华东师范大学 | 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途 |
-
2019
- 2019-02-27 CN CN201910145205.1A patent/CN109851525A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2358288A (en) * | 1987-10-10 | 1989-04-20 | Bayer Aktiengesellschaft | New pesticidal agents and uses thereof |
| CN101100445A (zh) * | 2007-08-03 | 2008-01-09 | 华东师范大学 | 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| REGISTRY: "RN1004989-32-5、1004989-34-7", 《STN》 * |
| 邹新琢，郑祖彪: "偏氯代含氟氰菊酯的生物活性研究", 《现代农药》 * |
| 郑祖彪 等: "偏氯含氟菊酯异构体的合成及其杀虫活性", 《有机化学》 * |
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