CN109833858A - 烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 - Google Patents
烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109833858A CN109833858A CN201711211513.7A CN201711211513A CN109833858A CN 109833858 A CN109833858 A CN 109833858A CN 201711211513 A CN201711211513 A CN 201711211513A CN 109833858 A CN109833858 A CN 109833858A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- silica gel
- added
- preparation
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法,所述载体硅胶是以硅酸盐、无机酸为原料,以碱性介质为底液,采用硅酸盐与无机酸水溶液并流方式完成硅溶胶的合成,凝胶反应时通过加入无机酸的有机醇水溶液调节反应溶液pH值,并通过高温水热反应完成硅胶的制备。该工艺在不影响硅胶的孔容的情况下,能够大幅度提高硅胶的比表面积,从而提高载体硅胶的基本物性;工艺制备操作简单,重复性好,能耗低,给工业装置生产提供了技术支撑。
Description
技术领域
本发明涉及一种载体硅胶的制备方法,具体涉及一种烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法。
背景技术
作为催化剂载体,硅胶在具备适宜的孔容、孔径及分布的情况下,高比表面积能够大幅提高催化剂活性。传统的方法制备载体硅胶时,为了获得高比表面积,更多是以牺牲孔容及孔径尺寸大小,因此,必须采用新的方法来满足催化剂用载体硅胶的制备工艺要求。
水滑石是层状双金属氢氧化物,层板由镁八面体和铝氧八面体组成。未煅烧的水滑石比表面积在5~20m2/g,煅烧后水滑石具有较高的比表面积,比表面积在200~300m2/g,煅烧前后比表面积呈现几何数量的增加。因水滑石具有独特的结构特性,从而可以作为碱性催化剂、氧化还原催化剂以及催化剂载体。针对水滑石这种特性,可在硅胶载体中添加水滑石,以提高硅胶载体的比表面积。
US.3959174专利公开了制备较大比表面积和孔容的SiO2方法。在制备过程中主要减少SiO2溶解度或溶剂化的助剂,使得SiO2在制备的水溶胶体系中,减少SiO2的溶解度而析出成水凝胶,然后经老化、水洗、干燥和焙烧制备SiO2。所说的助剂是氨、一元醇、二元醇、酮和盐。它们能降低水溶胶体系中的介电常数,从而使SiO2析出成凝胶。SiO2的物性指标:比表面积300m2/g~450m2/g,孔容为1.2cm3/g~2.8cm3/g。
US.5372983专利公开采用共沸蒸馏法制备SiO2。首先硅酸盐和稀硫酸反应制备水凝胶,经水洗除去杂质,然后加入C5~C6的醇,如戊醇、己醇或它们的混合物,通过共沸蒸馏,除去水凝胶孔中的水份,得到干凝胶。450℃~700℃焙烧制得产品SiO2。物性指标:孔容2.2cm3/g~2.5cm3/g,比表面积420m2/g~550m2/g,堆密度0.18g/cm3~2.5g/cm3。
US.5599762、5576262专利改进了其共沸蒸馏的方法。主要是发现一些合适的有机化合物,如醇醚、醇醚酯之类的化合物,其中包括:乙氧基醋酸乙酯、叔丁氧基丙醇、甲氧基醋酸丙酯、正丁氧基丙醇和乙氧基丙酸乙酯等。使用这些有机化合物进行工沸蒸馏,不仅经济有效,而且改善了聚乙烯催化剂的性能。改进共沸蒸馏技术,值得的载体SiO2和催化剂性能为:SiO2的比表面积520m2/g~530m2/g,孔容为2.4cm3/g~2.6cm3/g,产物熔融指数为6.5g/10min~6.5g/10min,催化剂活性7000PEg/gcat.h~8000PEg/gcat.h。
Phillips石油公司也公开了许多专利,US.3099457、3948806、4081407、4152503、4436883、4246139等,讨论了共沸蒸馏技术,试图解决从水凝胶中除去水份时,避免孔的收缩和塌陷问题。另外也尝试了有机溶剂置换除水的方法。
以上方法优势明显,缺点也存在。共沸蒸馏法,存在蒸馏除水时间长,溶剂昂贵,能耗大等问题;有机溶剂置换法,存在操作步骤繁琐,溶剂消耗量大,回收困难等缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法,硅胶的孔容及孔径大小适宜,比表面积得到大幅提高。
一种烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法,是以硅酸盐、无机酸为原料,制备过程:
1)以碱性介质水溶液为底液;
2)并流加入硅酸盐水溶液和无机酸水溶液;
3)加入质量分数为2%~8%浆液状水滑石的乙醇水溶液,乙醇与水的体积比为1:1~1:10;
4)调整反应溶液pH值为10~12;
5)加入无机酸的有机醇水溶液,有机醇与水的体积比为1:5~1:30,调整反应溶液pH值为9~10;
6)在70~100℃水热反应;
7)经酸化、洗涤、干燥、活化后得到硅胶产品。
具体的,本发明所述载体硅胶的制备方法是:
1)将10~20ml浓度为0.5~2.5mol/L碱性介质水溶液加入密闭反应器内,搅拌条件下升温至40℃~60℃,优选浓度为1.0~2.5mol/L;
2)并流加入1.0~3.0mol/L硅酸盐水溶液和1.0~3.0mol/L无机酸水溶液,流速控制在3~6ml/min;
3)加入质量分数为2%~8%的浆液状水滑石的乙醇水溶液10~15ml,乙醇与水的体积比为1:1~1:10,优选1:5~1:9,流速控制在2~5ml/min;
4)当反应溶液pH值达到10~12时,停止加入混合溶液,恒温反应1.0~2.5h;
5)加入浓度为1.0~3.0mol/L的无机酸的有机醇水溶液,流速控制在4~9ml/min,有机醇与水的体积比为1:5~1:30,优选1:10~1:20,调整溶液pH值为9~10,恒温反应1.0~2.5h;
6)在70~100℃条件下水热反应3.0~5.0h;
7)反应结束后加入1.0~3.0mol/L的无机酸水溶液,调整溶液pH值为3~6,反应体系降至常温,采用蒸馏水或蒸馏水与乙醇混合液洗涤,然后在300~335℃下干燥,再在惰性气体条件、400~600℃温度时活化3.0h~6.0h,制得载体硅胶。
本发明所述碱性介质选自氨水、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵和乙酸铵中的一种或几种。
所述硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、水玻璃中的一种或几种,所述硅酸盐水溶液的浓度为1.0~1.5mol/L。
所述无机酸选自硫酸、盐酸、硝酸中的一种或几种,所述无机酸水溶液的浓度为1.0~1.3mol/L。
所述的浆液状水滑石,可以是任意两种金属与层间CO3 2-的组成水滑石结构,也可以是层间任意阴离子与主层镁铝双金属组成的水滑石结构,优选镁铝碳酸根型水滑石。
所述有机醇选自正丁醇、异丁醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇中的至少一种,优选正丁醇、1,3-丁二醇。
本发明采用溶胶-凝胶反应制备载体硅胶,以碱性介质为底液,采用硅酸盐与无机酸水溶液并流方式完成硅溶胶的合成;硅溶胶生成过程中伴随浆液状水滑石乙醇水溶液的加入。凝胶反应时通过加入无机酸的有机醇水溶液调节反应溶液pH值,并通过高温水热反应完成硅胶的制备。其效果在于,硅胶粒子在碱性介质作为扩孔剂的环境下生长,硅胶粒子的孔结构可以得到提升;伴随硅溶胶粒子的长大,水滑石可以均匀地分布在网格结构内,在不影响硅胶物性的条件下提升硅胶的比表面积,原因在于水滑石受热时,层间不断脱除CO2和水,有序层状结构被破坏,表面积增加,孔容增加。过程中乙醇的加入是为了更好保护水滑石的层状结构,而碱性介质及有机醇的加入是为了改善硅胶的孔容及分布。该工艺在不影响硅胶孔容的情况下,能够大幅度提高硅胶的比表面积,从而提高载体硅胶的基本物性;工艺制备操作简单,重复性好,能耗低,给工业装置生产提供了技术支撑。
具体实施方式
以下通过实施例进一步阐述和证明本发明所述的技术效果,但不应理解为是对本发明的限制。
实施方式中按照如下方法测试相关指标:
比表面积:气体吸附BET法测试,GB/T19587-2004。
孔容:BJH(Barrett-Joyner-Halenda)法测试,ISO 15901-2。
平均孔径d=4V/A,A是比表面积,V是孔容,d是孔径。
实施例1
将20ml浓度为1.5mol/L的氨水水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的乙醇水溶液12ml(乙醇与水体积比为1:8),当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸正丁醇水溶液(正丁醇与水体积比为1:15),溶液pH值为9时停止加入硫酸正丁醇水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
实施例2
制备过程同实施例1,不同的是将15ml浓度为1.8mol/L的碳酸氢铵水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钾水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液。其他条件与实施例1相同。测试结果如表1所示。
实施例3
制备过程同实施例1,不同的是以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和2.2mol/L的硝酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的乙醇水溶液12ml(乙醇与水体积比为1:8),当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为2.0mol/L的硝酸正丁醇水溶液(正丁醇与水体积比为1:15),溶液pH值为9时停止加入硝酸正丁醇水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为2.0mol/L硝酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。其他条件与实施例1相同。测试结果如表1所示。
实施例4
制备过程同实施例1,不同的是以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸1,3-丁二醇水溶液(1,3-丁二醇与水体积比为1:15),溶液pH值为9时停止加入硫酸1,3-丁二醇水溶液,恒温反应2.0h。其他条件与实施例1相同。测试结果如表1所示。
实施例5
制备过程同实施例1,不同的是以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的乙醇水溶液12ml(乙醇与水体积比为1:8),当反应釜内溶液pH值达到12时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸正丁醇水溶液(正丁醇与水体积比为1:15),溶液pH值为10时停止加入硫酸正丁醇水溶液,恒温反应2.0h。其他条件与实施例1相同。测试结果如表1所示。
实施例6
制备过程同实施例1,不同的是将反应体系升温至90℃,恒温反应5h。快速加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值4时停止加入。其他条件与实施例1相同。测试结果如表1所示。
对比例1
将20ml水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸水溶液,溶液pH值为9时停止加入硫酸水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例2
将20ml浓度为1.5mol/L的氨水水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的水溶液12ml,当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸正丁醇水溶液(正丁醇与水体积比为1:15),溶液pH值为9时停止加入硫酸正丁醇水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例3
将20ml浓度为1.5mol/L的氨水水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的乙醇水溶液12ml(乙醇与水体积比为1:8),当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸水溶液,溶液pH值为9时停止加入硫酸水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例4
将20ml浓度为1.5mol/L的氨水水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的水溶液12ml,当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸水溶液,溶液pH值为9时停止加入硫酸水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例5
将20ml水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的乙醇水溶液12ml(乙醇与水体积比为1:8),当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸正丁醇水溶液(正丁醇与水体积比为1:15),溶液pH值为9时停止加入硫酸正丁醇水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例6
将20ml水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的水溶液12ml,当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸正丁醇水溶液(正丁醇与水体积比为1:15),溶液pH值为9时停止加入硫酸正丁醇水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例7
将20ml水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的乙醇水溶液12ml(乙醇与水体积比为1:8),当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸水溶液,溶液pH值为9时停止加入硫酸水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
对比例8
将20ml水溶液加入密闭反应器内,打开搅拌,缓慢升温至50℃。以4ml/min流速并流加入1.1mol/L硅酸钠水溶液和1.15mol/L的硫酸水溶液,同时以3ml/min流速加入质量分数为6%的浆液状水滑石的水溶液12ml,当反应釜内溶液pH值达到11时,停止加入混合水溶液,恒温反应2.0h。以6ml/min流速加入浓度为1.0mol/L的硫酸水溶液,溶液pH值为9时停止加入硫酸水溶液,恒温反应2.0h。将反应体系升温至85℃,恒温反应5.0h。加入浓度为1.0mol/L硫酸水溶液,当溶液pH值为5时停止加入。冷却至室温,分别经蒸馏水、蒸馏水与乙醇混合液洗涤三次,然后在335℃下干燥,之后在惰性气体保护下,在600℃活化4小时得到载体硅胶产品。测试结果如表1所示。
表1载体硅胶物性测试结果
项目 | 比表面积/(m<sup>2</sup>/g) | 孔容/(cm<sup>3</sup>/g) | 孔径/nm |
实施例1 | 533.2 | 2.25 | 16.88 |
实施例2 | 531.7 | 2.21 | 16.63 |
实施例3 | 530.8 | 2.27 | 17.11 |
实施例4 | 530.3 | 2.18 | 16.44 |
实施例5 | 531.1 | 2.24 | 16.87 |
实施例6 | 521.8 | 2.20 | 16.86 |
对比例1 | 285.2 | 1.62 | 22.72 |
对比例2 | 388.5 | 1.90 | 19.56 |
对比例3 | 400.4 | 1.85 | 18.48 |
对比例4 | 371.5 | 1.77 | 19.06 |
对比例5 | 401.7 | 1.96 | 19.52 |
对比例6 | 392.3 | 1.76 | 17.95 |
对比例7 | 404.7 | 1.90 | 18.78 |
对比例8 | 373.6 | 1.70 | 18.20 |
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法,其特征在于,以硅酸盐、无机酸为原料,制备过程如下:
1)以碱性介质水溶液为底液;
2)并流加入硅酸盐水溶液和无机酸水溶液;
3)加入质量分数为2%~8%浆液状水滑石的乙醇水溶液,乙醇与水的体积比为1:1~1:10;
4)调整反应溶液pH值为10~12;
5)加入无机酸的有机醇水溶液,有机醇与水的体积比为1:5~1:30,调整反应溶液pH值为9~10;
6)在70~100℃水热反应;
7)经酸化、洗涤、干燥、活化后得到硅胶产品。
2.根据权利要求1所述的载体硅胶的制备方法,其特征在于,所述制备过程如下:
1)将10~20ml浓度为0.5~2.5mol/L碱性介质水溶液加入密闭反应器内,搅拌条件下升温至40℃~60℃,优选浓度为1.0~2.5mol/L;
2)并流加入1.0~3.0mol/L硅酸盐水溶液和1.0~3.0mol/L无机酸水溶液,流速控制在3~6ml/min;
3)加入质量分数为2%~8%的浆液状水滑石的乙醇水溶液10~15ml,乙醇与水的体积比为1:1~1:10,优选1:5~1:9,流速控制在2~5ml/min;
4)当反应溶液pH值达到10~12时,停止加入混合溶液,恒温反应1.0~2.5h;
5)加入浓度为1.0~3.0mol/L的无机酸的有机醇水溶液,流速控制在4~9ml/min,有机醇与水的体积比为1:5~1:30,优选1:10~1:20,调整溶液pH值为9~10,恒温反应1.0~2.5h;
6)在70~100℃条件下水热反应3.0~5.0h;
7)反应结束后加入1.0~3.0mol/L的无机酸水溶液,调整溶液pH值为3~6,反应体系降至常温,采用蒸馏水或蒸馏水与乙醇混合液洗涤,然后在300~335℃下干燥,再在惰性气体条件、400~600℃温度时活化3.0h~6.0h,制得载体硅胶。
3.根据权利要求1或2所述的载体硅胶的制备方法,其特征在于,所述碱性介质选自氨水、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵和乙酸铵中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的载体硅胶的制备方法,其特征在于,所述硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、水玻璃中的一种或几种,所述硅酸盐水溶液的浓度为1.0~1.5mol/L。
5.根据权利要求1或2所述的载体硅胶的制备方法,其特征在于,所述无机酸选自硫酸、盐酸、硝酸中的一种或几种,所述无机酸水溶液的浓度为1.0~1.3mol/L。
6.根据权利要求1或2所述的载体硅胶的制备方法,其特征在于,所述浆液状水滑石,是任意两种金属与层间CO3 2-的组成水滑石结构,或是层间任意阴离子与主层镁铝双金属组成的水滑石结构,优选镁铝碳酸根型水滑石。
7.根据权利要求1或2所述的载体硅胶的制备方法,其特征在于,所述有机醇选自正丁醇、异丁醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇,3-甲基-2-丁醇,3-甲基-1-丁醇,2,2-二甲基-1-丙醇中的至少一种,优选正丁醇、1,3-丁二醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711211513.7A CN109833858B (zh) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | 烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711211513.7A CN109833858B (zh) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | 烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109833858A true CN109833858A (zh) | 2019-06-04 |
CN109833858B CN109833858B (zh) | 2022-01-25 |
Family
ID=66880646
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711211513.7A Active CN109833858B (zh) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | 烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109833858B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113663610A (zh) * | 2021-09-11 | 2021-11-19 | 山东博凯硅胶有限公司 | 一种大孔低密度块状复合凝胶及其生产工艺 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1526741A (zh) * | 2003-03-03 | 2004-09-08 | 柯扬船 | 一种聚烯烃纳米级催化剂载体及其制备方法 |
CN102745698A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种载体硅胶的制备方法 |
CN102744099A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂及制备方法 |
CN103804745A (zh) * | 2012-11-14 | 2014-05-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 外观和气味改善的聚乙烯树脂组合物 |
WO2017009666A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Scg Chemicals Co., Ltd. | Inorganic porous framework - layered double hydroxide core-shell materials as catalyst supports in ethylene polymerisation |
CN106477587A (zh) * | 2015-08-25 | 2017-03-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚烯烃催化剂载体用硅胶的制备方法 |
EP2599541B1 (en) * | 2011-12-02 | 2017-05-03 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Process for preparing a water gas shift catalyst operating at medium temperatures |
CN107108799A (zh) * | 2015-01-06 | 2017-08-29 | Scg化学有限公司 | SiO2层状双氢氧化物微球及其作为乙烯聚合中的催化剂载体的用途 |
-
2017
- 2017-11-28 CN CN201711211513.7A patent/CN109833858B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1526741A (zh) * | 2003-03-03 | 2004-09-08 | 柯扬船 | 一种聚烯烃纳米级催化剂载体及其制备方法 |
CN102745698A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种载体硅胶的制备方法 |
CN102744099A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂及制备方法 |
EP2599541B1 (en) * | 2011-12-02 | 2017-05-03 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Process for preparing a water gas shift catalyst operating at medium temperatures |
CN103804745A (zh) * | 2012-11-14 | 2014-05-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 外观和气味改善的聚乙烯树脂组合物 |
CN107108799A (zh) * | 2015-01-06 | 2017-08-29 | Scg化学有限公司 | SiO2层状双氢氧化物微球及其作为乙烯聚合中的催化剂载体的用途 |
WO2017009666A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Scg Chemicals Co., Ltd. | Inorganic porous framework - layered double hydroxide core-shell materials as catalyst supports in ethylene polymerisation |
CN106477587A (zh) * | 2015-08-25 | 2017-03-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚烯烃催化剂载体用硅胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BASKARAN, THANGARAJ ET AL: "Progress on layered hydrotalcite (HT) materials as potential support and catalytic materials", 《RSC ADVANCES》 * |
LI, CUNJUN ET AL: "Self-sacrificial templating synthesis of self-assembly 3D layered double hydroxide nanosheets using nano-SiO2 under facile conditions", 《RSC ADVANCES》 * |
李冰 等: "水滑石类化合物-硅基复合材料研究进展", 《工业催化》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113663610A (zh) * | 2021-09-11 | 2021-11-19 | 山东博凯硅胶有限公司 | 一种大孔低密度块状复合凝胶及其生产工艺 |
CN113663610B (zh) * | 2021-09-11 | 2023-05-23 | 山东博凯硅胶有限公司 | 一种大孔低密度块状复合凝胶及其生产工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109833858B (zh) | 2022-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2016101822A1 (zh) | 铜基催化剂及其制备方法 | |
CN102302934B (zh) | 一种新型助剂改性的二氧化碳催化加氢制甲醇的催化剂及制备方法 | |
CN107337225B (zh) | 一种纳米椭球形碳酸钙颗粒的制备方法 | |
CN101269331B (zh) | 高稳定性中孔材料Cu-Zn-Al2O3的制备方法及其在制备醇脱氢催化剂中的应用 | |
CN102019181A (zh) | 介孔材料及其制备方法与合成甲醇催化剂及其制备方法 | |
CN101983765B (zh) | 一种助剂改性的二氧化碳催化加氢制甲醇的催化剂及制备方法 | |
CN109833858A (zh) | 烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 | |
CN109835910A (zh) | 一种载体硅胶的制备方法 | |
CN103601226A (zh) | 一种薄水铝石的制备方法 | |
CN102234125B (zh) | 含碱金属和/或碱土金属组分的拟薄水铝石及由其制备的氧化铝 | |
CN109835908A (zh) | 一种聚烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法 | |
CN109833917A (zh) | 一种催化剂负载用硅胶载体的制备方法 | |
CN109833857A (zh) | 一种烯烃催化用载体硅胶的制备方法 | |
CN109833859A (zh) | 一种烯烃催化剂用硅胶载体的制备方法 | |
CN109836517A (zh) | 烯烃催化用硅胶载体的制备方法 | |
CN109835911A (zh) | 一种烯烃催化负载用硅胶载体的制备方法 | |
CN109835909A (zh) | 一种改性硅胶载体的制备方法 | |
CN104087022B (zh) | 一种核壳型包覆色素的二氧化硅及其制备方法 | |
CN109833861A (zh) | 硅胶载体的改性制备方法 | |
CN109833860A (zh) | 一种硅胶载体的制备方法 | |
CN109833918A (zh) | 一种载体硅胶的制备方法 | |
WO2018233497A1 (zh) | 铜基催化剂及其制备方法和使用该催化剂制备醚化级乙二醇的方法 | |
CN105600812B (zh) | 一种高粘度、超细拟薄水铝石涂膜胶的制备方法 | |
CN110732342A (zh) | 载体为具有三维立方和六方孔道结构的绿泥石复合材料的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用 | |
CN109180917A (zh) | 一种eg的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |