CN109807164B - 一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法 - Google Patents
一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109807164B CN109807164B CN201910142284.0A CN201910142284A CN109807164B CN 109807164 B CN109807164 B CN 109807164B CN 201910142284 A CN201910142284 A CN 201910142284A CN 109807164 B CN109807164 B CN 109807164B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- later use
- stirring
- mass concentration
- tank
- attapulgite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法。该方法以壳聚糖、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇为高分子聚合材料交联前驱体，凹土和秸秆生物质炭为添加剂，九水合硝酸铁、生化黄腐酸为改性剂，磷酸二氢钾、硼酸、氯化钙、戊二醛为交联剂。本发明方法制备的产品具有微孔骨架支撑结构，在保持高通透性、高强度和高耐菌性的前提下，显著增加了凹土、生物质炭材料的比表面积和活性基团数量，极大地提升了填料对重金属污染土壤及地下水的修复效果，相比传统的凹土吸附材料，除镉效果提升近10倍，除铅效果提升近5倍，为我国重金属污染土壤及地下水修复提供了技术支撑，具有良好的环境效益、经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及重金属污染土壤及地下水修复技术领域，特别涉及一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法。
背景技术
重金属污染土壤通常采用淋洗、固化/稳定化、水泥窑协同处置等修复技术，重金属污染地下水通常采用异位抽出处理、原位反应带、原位PRB等修复技术，但我国目前重金属污染土壤及地下水修复技术并不成熟，其中主要原因是国内对重金属污染土壤及地下水修复药剂的研发比较匮乏。
国内重金属污染土壤及地下水修复药剂主要集中在无机修复药剂(石灰、粉煤灰、零价铁、铁盐、镁盐、磷酸盐、盐酸、硫酸、海泡石、凹土、膨润土、沸石等)复配及其改性方面的研究，但在修复重金属污染土壤及地下水的过程中，重金属药剂仅仅考虑重金属污染物的还原或钝化，不仅修复效率低、添加量大、成本高，还引入了大量新的污染物，造成了二次污染。针对无机修复药剂存在的问题，国内外学者也开展了大量有机修复药剂(螯合剂、有机酸)的研究，有机修复药剂对重金属具有较好的专性吸附效果，但修复效果易受干扰、成本昂贵、难降解，不具备大规模推广应用价值。近年来，价格低廉、对土壤及地下水环境友好的生物药剂也开展了大量研究，如秸秆生物质炭、鸡粪生物质炭、有机堆肥产品等，对重金属污染土壤修复及改良有一定修复效果，但比表面积不高、活性基团量少，对重金属土壤及地下水修复效果有待进一步改进和提升。
发明内容
本发明目的在于解决重金属土壤及地下水无机药剂、有机药剂及生物药剂普遍存在修复效率低、成本高、易二次污染、影响土壤肥力的缺陷，提供了一种高效、经济可行、使用方便的一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将壳聚糖以0.01～0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分溶胀1～3h后待用；
(2)将聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇分别以0.01～0.04g/mL、0.005～0.02g/mL、0.01～0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，搅拌加热至80℃后磁力搅拌30min待用；
(3)将九水合硝酸铁以0.05～0.09g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分搅拌2min后待用；
(4)将凹土以0.05～0.10g/mL的质量浓度加入步骤(3)配置的100mL溶液中，磁力搅拌24h后过滤，过滤后的固体在105℃下烘干2h待用；
(5)将步骤(4)烘干的固体加入管式电阻炉中加热，升温至300～500℃后停留3h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过200目标准筛后待用；
(6)将玉米秸秆粉碎后，过2mm筛，装入密闭的不锈钢罐中，压实、加盖，然后放入管式电阻炉中，300～500℃下碳化2h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过100目标准筛后待用；
(7)将生化黄腐酸以0.001～0.03g/mL的质量浓度混入100mL水中，在常温下以转速100rpm搅拌5min后待用；
(8)将步骤(6)过筛后的碳化物以0.06～0.10g/mL的质量浓度加入步骤(7)制备的生化黄腐酸溶液中，在常温下以转速1000rpm搅拌12h后过滤，过滤后的固体在常温下自然晾干，并研磨过100目标准筛后待用；
(9)将步骤(5)和步骤(8)制备的材料分别以0.06～0.15g/mL、0.05～0.15g/mL加入步骤(1)制备的溶液中，磁力搅拌30min待用；
(10)将步骤(9)制备的混合溶液加入到步骤(2)制备的混合溶液中，磁力搅拌30min后新混合液待用；
(11)将步骤(10)制备的新混合液置于磁力搅拌器中，在充分搅拌条件下，滴加15mL质量浓度0.01g/mL戊二醛溶液，并用0.1mol/L浓度盐酸溶液调节溶液pH至6.5，反应25～50min后待用；
(12)将磷酸二氢钾、硼酸分别以0.01～0.03g/mL、0.01～0.02g/mL的质量浓度混入步骤(11)制备的混合物中，磁力搅拌30min待用；
(13)将步骤(12)制备的混合物，在充分搅拌的条件下，泵入到100ml浓度为0.02g/mL质量浓度的氯化钙溶液中，养护24h。
本发明的有益效果是：本发明以壳聚糖、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇为高分子聚合材料交联前驱体，凹土和秸秆生物质炭为添加剂，九水合硝酸铁、生化黄腐酸为改性剂，磷酸二氢钾、硼酸、氯化钙、戊二醛为交联剂。本发明方法制备的产品具有微孔骨架支撑结构，在保持高通透性、高强度和高耐菌性的前提下，显著增加了凹土、生物质炭材料的比表面积和活性基团数量，用于重金属污染土壤和地下水修复时，不仅可以提升凹土和生物质炭修复重金属的性能，还可以通过高分子化学稳定重金属，解决重金属长期稳定性问题。此外本发明制备的填料所用材料不仅环保无污染、成本低廉，还具有改善土质，促进根际有益微生物的生长，提高土壤种植作物产量和品质等突出优点。生产出的产品为Φ1-5mm的圆形颗粒，具有高通透性、高强度、高修复效率，是一种适合重金属污染土壤及地下水修复的优良填料，经济效益、社会效益、环境效益显著，不仅可在污染地块土壤淋洗、土壤固化/稳定化、地下水抽出处理、地下水原位PRB修复工程中大规模应用，还可应用于农用地重金属污染土壤风险管控与修复。
本发明的独特之处在于：(1)改性凹土和改性生物质炭与高分子材料复配交联，显著增加了改性凹土、改性生物质炭材料的比表面积和活性基团数量，极大地提升了传统凹土和生物炭材料对重金属污染土壤及地下水的修复效果；(2)价廉、环保无污染类高分子多糖材料具有丰富的微孔结构和活性基团，不仅可以提升填料对重金属的长期稳定化作用，还具有改善土质，促进根际有益微生物的生长，提高土壤种植作物产量和品质等突出优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)将壳聚糖以0.01g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分溶胀1h后待用；
(2)将聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇分别以0.01g/mL、0.005g/mL、0.01g/mL的质量浓度混入100mL水中，搅拌加热至80℃后磁力搅拌30min待用；
(3)将九水合硝酸铁以0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分搅拌2min后待用；
(4)将凹土以0.05g/mL的质量浓度加入步骤(3)配置的100mL溶液中，磁力搅拌24h后过滤，过滤后的固体在105℃下烘干2h待用；
(5)将步骤(4)烘干的固体加入管式电阻炉中加热，升温至300℃后停留3h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过200目标准筛后待用；
(6)将玉米秸秆粉碎后，过2mm筛，装入密闭的不锈钢罐中，压实、加盖，然后放入管式电阻炉中，300℃下碳化2h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过100目标准筛后待用；
(7)将生化黄腐酸以0.001g/mL的质量浓度混入100mL水中，在常温下以转速100rpm搅拌5min后待用；
(8)将步骤(6)过筛后的碳化物以0.06g/mL的质量浓度加入步骤(7)制备的生化黄腐酸溶液中，在常温下以转速1000rpm搅拌12h后过滤，过滤后的固体在常温下自然晾干，并研磨过100目标准筛后待用；
(9)将步骤(5)和步骤(8)制备的材料分别以0.06g/mL、0.05g/mL加入步骤(1)制备的溶液中，磁力搅拌30min待用；
(10)将步骤(9)制备的混合溶液加入到步骤(2)制备的混合溶液中，磁力搅拌30min后新混合液待用；
(11)将步骤(10)制备的新混合液置于磁力搅拌器中，在充分搅拌条件下，滴加15mL质量浓度0.01g/mL戊二醛溶液，并用0.1mol/L浓度盐酸溶液调节溶液pH至6.5，反应25min后待用；
(12)将磷酸二氢钾、硼酸分别以0.01g/mL、0.01g/mL的质量浓度混入步骤(11)制备的混合物中，磁力搅拌30min待用；
(13)将步骤(12)制备的混合物，在充分搅拌的条件下，泵入到100ml浓度为0.02g/mL质量浓度的氯化钙溶液中，养护24h。
将此实施例所制备的填料以及用于实验对比的2种填料(凹土、玉米秸秆生物质炭)均加入到初始浓度50mg/L，体积1L的含Cd2+、Pb2+复合污染地下水中，上述所有填料均称取1.0g。
经静态烧杯实验，发现5小时后，凹土、玉米秸秆生物质炭、高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭三种填料对含Cd2+、Pb2+复合废水的去除率分别为10.12％、20.24％、100％(Cd2+)和19.18％、54.62％、100％(Pb2+)。
实施例2
(1)将壳聚糖以0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分溶胀3h后待用；
(2)将聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇分别以0.04g/mL、0.02g/mL、0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，搅拌加热至80℃后磁力搅拌30min待用；
(3)将九水合硝酸铁以0.09g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分搅拌2min后待用；
(4)将凹土以0.10g/mL的质量浓度加入步骤(3)配置的100mL溶液中，磁力搅拌24h后过滤，过滤后的固体在105℃下烘干2h待用；
(5)将步骤(4)烘干的固体加入管式电阻炉中加热，升温至500℃后停留3h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过200目标准筛后待用；
(6)将玉米秸秆粉碎后，过2mm筛，装入密闭的不锈钢罐中，压实、加盖，然后放入管式电阻炉中，500℃下碳化2h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过100目标准筛后待用；
(7)将生化黄腐酸以0.03g/mL的质量浓度混入100mL水中，在常温下以转速100rpm搅拌5min后待用；
(8)将步骤(6)过筛后的碳化物以0.10g/mL的质量浓度加入步骤(7)制备的生化黄腐酸溶液中，在常温下以转速1000rpm搅拌12h后过滤，过滤后的固体在常温下自然晾干，并研磨过100目标准筛后待用；
(9)将步骤(5)和步骤(8)制备的材料分别以0.15g/mL、0.15g/mL加入步骤(1)制备的溶液中，磁力搅拌30min待用；
(10)将步骤(9)制备的混合溶液加入到步骤(2)制备的混合溶液中，磁力搅拌30min后新混合液待用；
(11)将步骤(10)制备的新混合液置于磁力搅拌器中，在充分搅拌条件下，滴加15mL质量浓度0.01g/mL戊二醛溶液，并用0.1mol/L浓度盐酸溶液调节溶液pH至6.5，反应50min后待用；
(12)将磷酸二氢钾、硼酸分别以0.03g/mL、0.02g/mL的质量浓度混入步骤(11)制备的混合物中，磁力搅拌30min待用；
(13)将步骤(12)制备的混合物，在充分搅拌的条件下，泵入到100ml浓度为0.02g/mL质量浓度的氯化钙溶液中，养护24h。
将此实施例所制备的填料以及用于实验对比的2种填料(凹土、玉米秸秆生物质炭)均加入到初始浓度50mg/L，体积1L的含Cd2+、Pb2+复合污染地下水中，上述所有填料均称取1.0g。
经静态烧杯实验，发现5小时后，凹土、玉米秸秆生物质炭、高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭三种填料对含Cd2+、Pb2+复合废水的去除率分别为9.82％、19.24％、100％(Cd2+)和21.24％、55.18％、100％(Pb2+)。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式。应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应视为属于本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
(1)将壳聚糖以0.01～0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分溶胀1～3h后待用；
(2)将聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯醇分别以0.01～0.04g/mL、0.005～0.02g/mL、0.01～0.05g/mL的质量浓度混入100mL水中，搅拌加热至80℃后磁力搅拌30min待用；
(3)将九水合硝酸铁以0.05～0.09g/mL的质量浓度混入100mL水中，充分搅拌2min后待用；
(4)将凹土以0.05～0.10g/mL的质量浓度加入步骤(3)配置的100mL溶液中，磁力搅拌24h后过滤，过滤后的固体在105℃下烘干2h待用；
(5)将步骤(4)烘干的固体加入管式电阻炉中加热，升温至300～500℃后停留3h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过200目标准筛后待用；
(6)将玉米秸秆粉碎后，过2mm筛，装入密闭的不锈钢罐中，压实、加盖，然后放入管式电阻炉中，300～500℃下碳化2h，降温冷却至常温后，从管式电阻炉中取出并研磨过100目标准筛后待用；
(7)将生化黄腐酸以0.001～0.03g/mL的质量浓度混入100mL水中，在常温下以转速100rpm搅拌5min后待用；
(8)将步骤(6)过筛后的碳化物以0.06～0.10g/mL的质量浓度加入步骤(7)制备的生化黄腐酸溶液中，在常温下以转速1000rpm搅拌12h后过滤，过滤后的固体在常温下自然晾干，并研磨过100目标准筛后待用；
(9)将步骤(5)和步骤(8)制备的材料分别以0.06～0.15g/mL、0.05～0.15g/mL加入步骤(1)制备的溶液中，磁力搅拌30min待用；
(10)将步骤(9)制备的混合溶液加入到步骤(2)制备的混合溶液中，磁力搅拌30min后新混合液待用；
(11)将步骤(10)制备的新混合液置于磁力搅拌器中，在充分搅拌条件下，滴加15mL质量浓度0.01g/mL戊二醛溶液，并用0.1mol/L浓度盐酸溶液调节溶液pH至6.5，反应25～50min后待用；
(12)将磷酸二氢钾、硼酸分别以0.01～0.03g/mL、0.01～0.02g/mL的质量浓度混入步骤(11)制备的混合物中，磁力搅拌30min待用；
(13)将步骤(12)制备的混合物，在充分搅拌的条件下，泵入到100ml浓度为0.02g/mL质量浓度的氯化钙溶液中，养护24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910142284.0A CN109807164B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910142284.0A CN109807164B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109807164A CN109807164A (zh) | 2019-05-28 |
| CN109807164B true CN109807164B (zh) | 2020-07-28 |
Family
ID=66607422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910142284.0A Active CN109807164B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109807164B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110947364A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-03 | 甘肃农业大学 | 一种重金属污染土壤修复剂及其应用 |
| CN111892175B (zh) * | 2020-07-31 | 2022-07-19 | 江苏省农业科学院 | 一种多孔炭强化微生物挂膜载体材料的制备方法及应用 |
| CN112892479B (zh) * | 2021-01-20 | 2022-09-27 | 宜春惠众生物能源有限公司 | 一种高吸附性生物炭制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102430398B (zh) * | 2011-10-25 | 2013-07-17 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种复合型汞离子吸附剂及其制备方法 |
| CN103446994A (zh) * | 2012-05-30 | 2013-12-18 | 李剑 | 一种铁改性凹凸棒石吸附剂吸附处理含铀废水 |
| CN103044139B (zh) * | 2012-12-27 | 2014-05-28 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 活性土和絮凝剂、吸附剂复合材料氮肥固定化技术 |
| CN103274509A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-09-04 | 天津市金鳞水处理科技有限公司 | 一种吸附重金属离子的复合絮凝剂的制备方法及其产品 |
| CN103788960B (zh) * | 2014-03-05 | 2016-08-17 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种修复土壤重金属的功能性肥料及修复剂 |
| CN103894162B (zh) * | 2014-03-18 | 2016-02-24 | 苏州宇希新材料科技有限公司 | 一种凹凸棒土负载纳米铁的制备方法 |
| CN106241981A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-21 | 江苏永威环境科技股份有限公司 | 一种适合高盐农药废水的处理药剂及其制备方法 |
| CN106745591A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-05-31 | 天津市金鳞水处理科技有限公司 | 一种重金属离子吸附型复合絮凝剂的制备方法及其产品 |
| CN106824083A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-06-13 | 东南大学 | 一种凹凸棒土/生物质炭复合吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN107265548B (zh) * | 2017-07-05 | 2019-12-13 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种利用负载水合氧化铁的凹凸棒石深度吸附除磷的方法 |
| CN107519845B (zh) * | 2017-10-18 | 2019-09-13 | 福州大学 | 一种离子液体改性交联多孔壳聚糖吸附剂及其制备和应用 |
| CN107973365B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-01-10 | 吉林化工学院 | 一种用于处理含染料废水的吸附剂、其制备方法及其应用 |
| CN108372202A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-08-07 | 格丰科技材料有限公司 | 一种用于治理重金属污染土壤的修复药剂及其治理重金属污染土壤的方法 |
| CN108889773A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-11-27 | 深圳文科园林股份有限公司 | 一种镉污染矿山土壤修复剂及制备与应用方法 |
-
2019
- 2019-02-26 CN CN201910142284.0A patent/CN109807164B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109807164A (zh) | 2019-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110240386B (zh) | 一种秸秆与污泥协同处理的装置及其方法 | |
| CN109364876A (zh) | 一种生物质炭-类水滑石复合物的制备方法 | |
| CN109807164B (zh) | 一种高分子复配材料交联化双改性凹土和生物质炭填料的制备方法 | |
| CN111495318B (zh) | 氨基嫁接改造专用猪粪炭、制备方法及其在农田退水氮回用方面的应用 | |
| CN109734199A (zh) | 固定化微生物结构体及其制备方法 | |
| CN104560938A (zh) | 一种石油降解菌固定化包埋颗粒的制备方法及其应用 | |
| CN107597817B (zh) | 一种微生物固化稳定生活垃圾焚烧飞灰的方法 | |
| CN210419701U (zh) | 一种秸秆与污泥协同处理的装置 | |
| CN109940032A (zh) | 一种有机污染物-重金属复合污染土壤的修复方法 | |
| CN104193126A (zh) | 一种硬底质浅水湖泊的生态基质及制备方法和基底改良方法 | |
| CN104140820A (zh) | 一种用有机废弃物和活性焦制备的沙化退化土壤改良剂 | |
| CN112337033B (zh) | 阿维菌渣无害化处理方法和产物及其作为沙土改良剂的应用 | |
| CN110862827A (zh) | 用于矿山修复的凹凸棒石土壤修复剂及其制备方法 | |
| CN107824609B (zh) | 一种重金属土壤修复剂及制备方法和应用 | |
| CN114177885A (zh) | 一种回收猪场废水中磷元素的含镁生物炭液体材料及其制备方法和应用 | |
| CN105969390A (zh) | 一种次生盐渍化土壤重金属修复剂 | |
| CN106734146B (zh) | 一种土壤重金属污染修复方法 | |
| CN109499531B (zh) | 一种用于生活污水处理的吸附材料、制备方法及其应用 | |
| CN104085889B (zh) | 一种颗粒活性炭的制备方法 | |
| CN111888913B (zh) | 基于市政污水厂脱水污泥的废气生物除臭用颗粒生物滤料、制备方法及应用 | |
| CN113578249B (zh) | 一种飞灰基吸附材料制备方法 | |
| CN114773116A (zh) | 一种煤基固废制备土壤修复材料的制备方法及应用 | |
| CN115093088A (zh) | 一种污泥协同减量减毒处理剂的制备方法 | |
| CN109650641A (zh) | 一种有效处理苏氨酸发酵工业废水的环保工艺 | |
| CN110575812B (zh) | 一种陶土/软锰矿高效除磷的环保吸附材料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 100012 Beijing Chaoyang District Andingmen Dayangfang No. 8 Applicant after: MINISTRY OF ECOLOGICAL ENVIRONMENT, ENVIRONMENT PLANNING INSTITUTE Address before: 100012 Beijing Chaoyang District Andingmen Dayangfang No. 8 Applicant before: CHINESE ACADEMY FOR ENVIRONMENTAL PLANNING |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |