CN109796131B - 一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程如下将基础釉料加入球磨机中，同时向其中加入水，常温下球磨10‑15min，得到均匀的初级浆料；向球磨机中加入改性稳定剂和粘土，然后再加入乙醇溶液，在50℃下球磨8‑9h，得到陶瓷釉料釉料制备过程中通过加入水和乙醇共同研磨，使得粘土上形成孔位，有利于水分的填充，使得粘土分子在制备浆料过程中形成均一的保水结构，在后期添加改性稳定剂后，通过改性稳定剂的疏水性基团将改性稳定剂空隙中大量的水分排出后，使得釉浆中自由水含量升高，进一步提高了釉料的均一稳定性，同时粘土孔位中的水分排出后，孔位中的更多作用位点暴露，能够进一步与改性稳定剂进行作用。

Description

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺

技术领域

本发明属于陶瓷油料制备领域，涉及一种均匀稳定性陶瓷釉料及其制备方法。

背景技术

釉料是由基础油料、粘土、水和功能助剂混合制备，通过粘土的作用保持釉料的悬浮状态，但是由于粘土的悬浮性能较弱，并且釉料中粘土的含量较少，容易造成釉料的沉淀，进而影响釉料的悬浮性能和流动性能，传统技术中直接在釉料中添加解凝剂和悬浮剂，实现釉料的悬浮稳定性和流动性，通过使用羧甲基纤维素钠、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酰胺等添加剂，均通过钠离子或者形成的铵根离子的静电排斥作用实现悬浮，并且羧酸基和磺酸基与金属离子的络合性能实现解胶，但是单独作用时容易造成作用位点较少，并且络合的金属离子种类较低，进而容易影响其解胶性能和悬浮性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，通过在釉料制备过程中加入水和乙醇共同研磨，使得乙醇直接填充在粘土分子间隙中，在球磨过程中与粘土分子接触部分产生大量的热，造成粘土分子中的乙醇挥发，进而形成孔位，有利于水分的填充，使得粘土分子在制备浆料过程中形成均一的保水结构，并且增大了改性稳定剂与粘土分子表面阳离子之间的作用位点，能够有效的提高釉料的悬浮稳定性，在后期添加改性稳定剂后，解胶过程中，通过改性稳定剂的疏水性基团将改性稳定剂空隙中大量的水分排出后，使得釉浆中自由水含量升高，进一步提高了釉料的均一稳定性，同时粘土孔位中的水分排出后，孔位中的更多作用位点暴露，能够进一步与改性稳定剂进行作用，进而提高了改性剂稳定剂的作用效果，提高了釉料的解胶性能和悬浮性能。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程如下

第一步，将基础釉料加入球磨机中，同时向其中加入水，常温下球磨10-15min，得到均匀的初级浆料；

第二步，向第一步的球磨机中加入改性稳定剂和粘土，然后再加入乙醇溶液，在50℃下球磨8-9h，得到陶瓷釉料；由于粘土表面含有大量的阳离子，有一定的斥力，进而使得基料本身含水量较少，通过加入水和乙醇共同研磨，使得乙醇直接填充在粘土分子间隙中，在50℃下球磨时，由于球磨过程中与粘土分子接触部分产生大量的热，造成粘土分子中的乙醇挥发，进而形成孔位，有利于水分的填充，使得粘土分子在制备浆料过程中形成均一的保水结构，并且增大了改性稳定剂与粘土分子表面阳离子之间的作用位点，能够有效的提高釉料的悬浮稳定性，在后期添加改性稳定剂后，解胶过程中，通过改性稳定剂的疏水性基团将改性稳定剂空隙中大量的水分排出后，使得釉浆中自由水含量升高，进一步提高了釉料的均一稳定性，同时粘土孔位中的水分排出后，孔位中的更多作用位点暴露，能够进一步与改性稳定剂进行作用。其中基础釉料、改性稳定剂、粘土、水和乙醇按照质量比为100：0.12-0.13：4.3-4.5：62-64：7.6-7.7；

其中基础釉料的具体制备过程如下：将钾长石、方解石、氧化锌、石英砂、碳酸钡、二氧化钛、氧化锆、碳酸镁、硼砂和碳酸钠在球磨机中混合5-6h后在电炉中进行熔炼，然后将熔炼后的釉料进行淬冷后研磨、过筛、烘干，得到基础釉料；其中基础釉料中各组分的重量份如下：钾长石21-23份、方解石18-19份、氧化锌3-4份、石英砂25-27份、碳酸钡1.6-1.9份、二氧化钛1.4-2份、氧化锆0.5-1份、碳酸镁0.4-0.8份、硼砂5.2-5.5份、碳酸钠0.2-0.4份；

改性稳定剂的具体制备过程如下：

第一步，制备季氨化间苯三酚，具体制备过程如下：

①将乙酸加入水中，调节溶液的pH＝1，然后向其中加入甲醛，混合均匀后逐滴向其中加入二乙胺，边滴加边剧烈搅拌，同时不断向反应容器中补入盐酸溶液保持溶液的pH＝1，保持滴加速度为9-10mL/min,滴加完全后恒温搅拌反应3-5h，然后进行减压蒸馏，得到羧酸胺；由于乙酸中与C＝O双键相连的-CH₂-中含有活波氢，同时二乙胺的氨基中也含有活波氢，两者在甲醛的作用在能够发生氨甲基化反应；其中乙酸、甲醛和二乙胺按照物质的量之比为1：1.02-1.03：1的比例反应；

②将步骤①中制备的羧酸胺加入乙醚中，同时向其中加入碳酸钠，调节溶液的pH＝10,升温至90-100℃回流，然后逐滴向其中加入氯丙烷，保持滴加速度为7-8mL/min，滴加完全后恒温回流反应7-8h，然后蒸发浓缩后通过色谱柱进行分离，得到羧基氯化铵；其中羧酸胺与氯丙烷按照物质的量之比为1：1.1-1.2的比例反应；

③将步骤②中制备的羧基氯化铵加入二氯亚砜中，升温至70-80℃回流反应5-6h，然后进行减压蒸馏，得到酰氯基氯化铵；其中每摩尔羧基氯化铵中加入二氯亚砜450-460mL；

④取一定量的间苯三酚加入乙醚中，然后向其中加入步骤③中制备的酰氯基氯化铵，常温下搅拌反应4-5h，然后蒸发除去其中的溶剂，得到固体产物，将固体产物加入硝基苯中，同时向其中加入氯化铝，常温下搅拌反应10-12h，然后将产物用乙酸乙酯进行萃取，然后将得到的油相进行减压蒸馏，得到季氨化间苯三酚；其中间苯三酚和酰氯基氯化铵以1：1的摩尔比加入，同时每摩尔间苯三酚中加入氯化铝140-145g；

第二步，将第一步中制备的季氨化间苯三酚和邻苯二甲酸酐同时加入反应釜中，然后升温至130-140℃，搅拌混合2-3min后向其中加入无水氯化锌，保持温度不变，恒温搅拌反应10-12h，然后向其中加入热水，搅拌均匀待溶液冷却后过滤，得到产物A，其中季氨化间苯三酚与邻苯二甲酸酐以摩尔比为1：1的比例加入，每摩尔邻苯二甲酸酐中加入无水氯化锌140-145g；由于季氨化间苯三酚中酚羟基的对位有反应位点，能够与邻苯二甲酸酐进行缩合，通过控制季氨化间苯三酚与邻苯二甲酸酐的含量，使得每个季氨化间苯三酚上引入一个邻苯二甲酸酐；

第三步，将第二步中制备的产物A加入浓度为98％的浓硫酸中，升温至100-110℃回流反应3-4h，然后降温至10-15℃，有固体析出，直接进行过滤，同时有冰水进行洗涤后烘干，得到羧基磺化氯化铵单体；由于羧基磺化氯化铵单体上含有磺酸基、羧基和季铵盐三种亲水基团，进而使得单体在常温下能够溶于水中；

第四步，将第三步中制备的羧基磺化氯化铵单体在100℃的烘箱中烘烤至恒重，同时将丙酮溶液加入4A分子筛中24-30h，然后进行蒸馏得到无水丙酮溶液，将烘干后的羧基磺化氯化铵单体加入无水丙酮溶液中，同时向其中加入三乙胺，升温至60-70℃后逐滴向反应容器中加入异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速度为10-12mL/min,滴加完全后恒温回流反应7-8h，将得到的产物溶液进行蒸发浓缩，然后将浓缩液进行减压蒸馏，得到固体物质，将制备的固体物质加入浓度为5％的氢氧化钠溶液中搅拌反应20-30min，然后将溶液冷却至10-15℃，有固体析出，然后进行过滤，过滤后用冰水洗涤至pH＝8.5-9，得到改性稳定剂；其中每克羧基磺化氯化铵单体中加入三乙胺1.21-1.23g，加入异佛尔酮二异氰酸酯4.65-4.72g；由于羧基磺化氯化铵单体的苯环在三个方向上含有酚羟基，三个酚羟基在不同方向上均能够与异佛尔酮二异氰酸酯反应，通过异佛尔酮二异氰酸酯对羧基磺化氯化铵单体在三个方向上进行交联，形成超支化网状结构，同时每个网状结构单体上均含有磺酸基、羧基和季铵盐基团，进而使得整个稳定剂聚合物结构上含有大量的磺酸基、羧基和季铵盐基团，由于稳定剂为超支化结构，同时其中含有大量的亲水基团，能够很好的与釉料混合分散均匀，使得釉料中的粘土均匀分散在稳定剂网状结构之间，由于稳定剂上含有大量的氯化铵，水解时生成带正电的聚合阳离子和带负电的氯离子，由于粘土颗粒的板面和边面均带有负电，通过静电引力使得粘土颗粒的表面吸附在稳定剂超支化网状结构上，使得粘土分子之间均匀分散，并且稳定存在，同时稳定剂链上的磺酸基水解生成Na⁺和磺SO₄ ^-，羧基水解生成COO^-离子和Na⁺，稳定剂上的SO₄ ^-和COO^-之间由于静电斥力作用使得聚合物支化链舒展分散开，进而使得稳定剂分散空间增大，不会出现骨架折叠重合，进而提高了粘土颗粒之间的空隙，使得粘土颗粒均匀分散且稳定悬浮，同时当粘土颗粒吸附在稳定剂的每个单体上时，由于单体上均含有SO₄ ^-和COO^-离子，单体上的SO₄ ^-和COO^-离子均能够与粘土颗粒上的Ca²⁺、Cu^{2 +}、Zn²⁺、Mg²⁺进行络合，由于SO₄ ^-与Ca²⁺和Mg²⁺之间的络合作用较强，同时COO^-离子与Cu²⁺和Zn^{2 +}之间的络合能力较强，进而使得粘土中的SO₄ ^-与Ca²⁺和Mg²⁺之间进行络合，而COO^-离子与Cu^{2 +}和Zn²⁺之间络合，置换了粘土颗粒表面的Ca²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺和Mg²⁺，实现了对粘土的高效解胶效果，防止单独引入SO₄ ^-或COO^-离子时，粘土表面只有部分与SO₄ ^-或COO^-离子络合能力较强的金属离子能够络合置换，部分络合能力弱的金属离子仍吸附在粘土上，降低其解胶效果，进而降低了釉料的流动性和分散性性能；并且单体的主体链上含有憎水基苯环、烷基等，当粘土颗粒吸附在主体链上时，这些憎水基通过疏水作用将粘土中的吸附水排出，提高釉料中自由水的含量，通过高效的解胶作用和提高自由水含量，提高了釉料的流动性，使得釉料更加均一稳定；同时由于形成的密集的网状结构之间填充粘土颗粒后分子间空隙减小，进而使得水分子不能填入空隙中，有效的防止触变性，同时改性稳定剂中含有大量的酚羟基，能够实现高效的抗菌性能。

本发明的有益效果：

本发明通过在釉料制备过程中加入水和乙醇共同研磨，使得乙醇直接填充在粘土分子间隙中，在球磨过程中与粘土分子接触部分产生大量的热，造成粘土分子中的乙醇挥发，进而形成孔位，有利于水分的填充，使得粘土分子在制备浆料过程中形成均一的保水结构，并且增大了改性稳定剂与粘土分子表面阳离子之间的作用位点，能够有效的提高釉料的悬浮稳定性，在后期添加改性稳定剂后，解胶过程中，通过改性稳定剂的疏水性基团将改性稳定剂空隙中大量的水分排出后，使得釉浆中自由水含量升高，进一步提高了釉料的均一稳定性，同时粘土孔位中的水分排出后，孔位中的更多作用位点暴露，能够进一步与改性稳定剂进行作用，进而提高了改性剂稳定剂的作用效果，提高了釉料的解胶性能和悬浮性能。

本发明制备的改性稳定剂为超支化网状结构，同时每个网状结构单体上均含有磺酸基、羧基和季铵盐基团，能够很好的与釉料混合分散均匀，使得釉料中的粘土均匀分散在稳定剂网状结构中，由于改性稳定剂上含有大量的氯化铵，水解时生成带正电的聚合阳离子和带负电的氯离子，由于粘土颗粒的板面和边面均带有负电，通过静电引力使得粘土颗粒的表面吸附在稳定剂超支化网状结构上，使得粘土分子之间均匀分散，并且稳定存在，同时改性稳定剂的单体上均含有SO₄ ^-和COO^-离子，稳定剂上的SO₄ ^-和COO^-之间由于静电斥力作用使得聚合物支化链舒展分散开，进而使得稳定剂分散空间增大，不会出现骨架折叠重合，进而提高了粘土颗粒之间的空隙，使得粘土颗粒均匀分散且稳定悬浮。

本发明制备的改性稳定剂单体上的SO₄ ^-和COO^-离子均能够与粘土颗粒上的Ca²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺进行络合，由于SO₄ ^-与Ca²⁺和Mg²⁺之间的络合作用较强，同时COO^-离子与Cu²⁺和Zn²⁺之间的络合能力较强，进而使得粘土中的SO₄ ^-与Ca²⁺和Mg²⁺之间进行络合，而COO^-离子与Cu²⁺和Zn²⁺之间络合，置换了粘土颗粒表面的Ca²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺和Mg²⁺，实现了对粘土的高效解胶效果，并且单体的主体链上含有憎水基苯环、烷基等，当粘土颗粒吸附在主体链上时，这些憎水基通过疏水作用将粘土中的吸附水排出，提高釉料中自由水的含量，通过高效的解胶作用和提高自由水含量，提高了釉料的流动性，使得釉料更加均一稳定。

附图说明

为了便于本领域技术人员理解，下面结合附图对本发明作进一步的说明。

图1为本发明酰氯基氯化铵反应结构式；

图2为本发明季氨化间苯三酚反应结构式；

图3为羧基磺化氯化铵单体反应结构式；

图4为改性稳定剂反应结构式。

具体实施方式

请参阅图1-4，结合如下实施例进行详细说明：

实施例1：

季氨化间苯三酚的具体制备过程如下：

①将60g乙酸加入水中，调节溶液的pH＝1，然后向其中加入83mL浓度为37％的甲醛，混合均匀后逐滴向其中加入73g二乙胺，边滴加边剧烈搅拌，同时不断向反应容器中补入盐酸溶液保持溶液的pH＝1，保持滴加速度为9-10mL/min,滴加完全后恒温搅拌反应3-5h，然后进行减压蒸馏，得到羧酸胺；

②将159g步骤①中制备的羧酸胺加入乙醚中，同时向其中加入碳酸钠，调节溶液的pH＝10,升温至90-100℃回流，然后逐滴向其中加入86g氯丙烷，保持滴加速度为7-8mL/min，滴加完全后恒温回流反应7-8h，然后蒸发浓缩后通过色谱柱进行分离，得到羧基氯化铵；

③将245g步骤②中制备的羧基氯化铵加入450mL二氯亚砜中，升温至70-80℃回流反应5-6h，然后进行减压蒸馏，得到酰氯基氯化铵；

④取126g间苯三酚加入700mL乙醚中，然后向其中加入263g步骤③中制备的酰氯基氯化铵，常温下搅拌反应4-5h，然后蒸发除去其中的溶剂，得到固体产物，将固体产物加入硝基苯中，同时向其中加入140g氯化铝，常温下搅拌反应10-12h，然后将产物用乙酸乙酯进行萃取，然后将得到的油相进行减压蒸馏，得到季氨化间苯三酚。

实施例2：

改性稳定剂的具体制备过程如下：

第一步，将实施例1制备的季氨化间苯三酚与邻苯二甲酸酐以摩尔比为1：1的比例加入反应釜中，然后升温至130-140℃，搅拌混合2-3min后向其中加入140g无水氯化锌，保持温度不变，恒温搅拌反应10-12h，然后向其中加入热水，搅拌均匀待溶液冷却后过滤，得到产物A，

第二步，将10g第一步中制备的产物A加入30mL浓度为98％的浓硫酸中，升温至100-110℃回流反应3-4h，然后降温至10-15℃，有固体析出，直接进行过滤，同时有冰水进行洗涤后烘干，得到羧基磺化氯化铵单体；

第三步，将10g第二步中制备的羧基磺化氯化铵单体在100℃的烘箱中烘烤至恒重，同时将丙酮溶液加入4A分子筛中24-30h，然后进行蒸馏得到无水丙酮溶液，将烘干后的羧基磺化氯化铵单体加入无水丙酮溶液中，同时向其中加入1.21g三乙胺，升温至60-70℃后逐滴向反应容器中加入4.65g异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速度为10-12mL/min,滴加完全后恒温回流反应7-8h，将得到的产物溶液进行蒸发浓缩，然后将浓缩液进行减压蒸馏，得到固体物质，将制备的固体物质加入浓度为5％的氢氧化钠溶液中搅拌反应20-30min，然后将溶液冷却至10-15℃，有固体析出，然后进行过滤，过滤后用冰水洗涤至pH＝8.5-9，得到改性稳定剂。

实施例3：

基础釉料的具体制备过程如下：将210g钾长石、180g方解石、30g氧化锌、250g石英砂、16g碳酸钡、14g二氧化钛、5g氧化锆、4g碳酸镁、52g硼砂和2g碳酸钠在球磨机中混合5-6h后在电炉中进行熔炼，然后将熔炼后的釉料进行淬冷后研磨、过筛、烘干，得到基础釉料。

实施例4：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程如下：

第一步，将100g实施例3制备的基础釉料加入球磨机中，同时向其中加入62g水，常温下球磨10-15min，得到均匀的初级浆料；

第二步，向第一步的球磨机中加入0.12g实施例2制备的改性稳定剂和4.3g粘土，然后再加入7.6g乙醇溶液，在50℃下球磨8-9h，得到陶瓷釉料。

实施例5：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程如下：

第一步，将100g实施例3制备的基础釉料加入球磨机中，同时向其中加入62g水，常温下球磨10-15min，得到均匀的初级浆料；

第二步，向第一步的球磨机中加入0.12g实施例2制备的改性稳定剂和4.3g粘土，然后在常温下球磨8-9h，得到陶瓷釉料。

实施例6：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程与实施例5相同，将实施例4中使用的实施例2制备的改性稳定剂替换为实施例2中制备的羧基磺化氯化铵单体。

实施例7：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程与实施例5相同，将实施例4中使用的实施例2制备的改性稳定剂替换为实施例2中制备的产物A。

实施例8：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程与实施例5相同，将实施例4中使用的实施例2制备的改性稳定剂替换为实施例1制备的季氨化间苯三酚。

实施例9：

一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，具体制备过程如下：

第一步，将100g实施例3制备的基础釉料加入球磨机中，同时向其中加入62g水，常温下球磨10-15min，得到均匀的初级浆料；

第二步，向第一步的球磨机中加入4.3g粘土，然后再加入7.6g乙醇溶液，在50℃下球磨8-9h，得到陶瓷釉料。

实施例10：

将100mL实施例4-9中制备的釉浆分别加入100mL量筒中，沉降24h，然后测定釉浆的沉淀毫升数即为沉淀量，沉淀量越小釉浆的悬浮性越好；同时用旋转粘度计测定陶瓷釉料的粘度值，粘度越大流动性越差，具体测定结果如表1所示：

表1实施例4-9中制备的陶瓷油料的性能测定结果

由表1可知，实施例4中制备釉料过程中添加改性稳定剂，其中的改性稳定剂中为超支化网状结构，同时每个网状结构单体上均含有磺酸基、羧基和季铵盐基团，能够很好的与釉料混合分散均匀，使得釉料中的粘土均匀分散在稳定剂网状结构中，由于改性稳定剂上含有大量的氯化铵，水解时生成带正电的聚合阳离子和带负电的氯离子，由于粘土颗粒的板面和边面均带有负电，通过静电引力使得粘土颗粒的表面吸附在稳定剂超支化网状结构上，使得粘土分子之间均匀分散，并且稳定存在，同时改性稳定剂的单体上均含有SO₄ ^-和COO^-离子，稳定剂上的SO₄ ^-和COO^-之间由于静电斥力作用使得聚合物支化链舒展分散开，进而使得稳定剂分散空间增大，不会出现骨架折叠重合，进而提高了粘土颗粒之间的空隙，使得粘土颗粒均匀分散且稳定悬浮，单体上的SO₄ ^-和COO^-离子均能够与粘土颗粒上的Ca²⁺、Cu^{2 +}、Zn²⁺、Mg²⁺进行络合，由于SO₄ ^-与Ca²⁺和Mg²⁺之间的络合作用较强，同时COO^-离子与Cu²⁺和Zn^{2 +}之间的络合能力较强，进而使得粘土中的SO₄ ^-与Ca²⁺和Mg²⁺之间进行络合，而COO^-离子与Cu^{2 +}和Zn²⁺之间络合，置换了粘土颗粒表面的Ca²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺和Mg²⁺，实现了对粘土的高效解胶效果，并且单体的主体链上含有憎水基苯环、烷基等，当粘土颗粒吸附在主体链上时，这些憎水基通过疏水作用将粘土中的吸附水排出，提高釉料中自由水的含量，通过高效的解胶作用和提高自由水含量，提高了釉料的流动性，使得釉料更加均一稳定，同时由于釉料制备过程中通过加入水和乙醇共同研磨，使得粘土上形成孔位，有利于水分的填充，使得粘土分子在制备浆料过程中形成均一的保水结构，在后期添加改性稳定剂后，通过改性稳定剂的疏水性基团将改性稳定剂空隙中大量的水分排出后，使得釉浆中自由水含量升高，进一步提高了釉料的均一稳定性，同时粘土孔位中的水分排出后，孔位中的更多作用位点暴露，能够进一步与改性稳定剂进行作用，实施例5中由于釉料制备过程中没有通过乙醇研磨，进而使得粘土中本身保留的水分较少，进而使得排出的自由水含量较少，使得其浆料流动性和悬浮性能降低，同时实施例6中制备稳定剂过程中没有进行交联作用，导致改性稳定剂表面的氯化铵、SO₄ ^-和COO^-的含量减少，进而使得粘土的分散性能降低，容易形成聚沉，并导致流动性降低，同时实施例7中添加的产物A中不含羧基，降低了改性稳定剂对粘土表面Cu²⁺和Zn²⁺之间的络合，同时实施例8中添加的季氨化间苯三酚中不含羧基和磺酸基，进而降低了改性稳定剂对粘土表面Ca²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺的络合作用，使得其解胶性能降低，进而降低了釉料的流动性，同时没有SO₄ ^-和COO^-之间由于静电斥力作用使得聚合物支化链容易聚合，进而使得稳定剂分散空间减小，容易出现骨架折叠重合，使得粘土颗粒容易沉降，实施例9中不添加改性稳定剂时，釉料容易沉降进而造成流动性减低。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (4)

1.一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，其特征在于，具体制备过程如下

第一步，将基础釉料加入球磨机中，同时向其中加入水，常温下球磨10-15min，得到均匀的初级浆料；

第二步，向第一步的球磨机中加入改性稳定剂和粘土，然后再加入乙醇溶液，在50℃下球磨8-9h，得到陶瓷釉料；

其中改性稳定剂的具体制备过程如下：

步骤1：将季氨化间苯三酚和邻苯二甲酸酐同时加入反应釜中，然后升温至130-140℃，搅拌混合2-3min后向其中加入无水氯化锌，保持温度不变，恒温搅拌反应10-12h，然后向其中加入热水，搅拌均匀待溶液冷却后过滤，得到产物A；

步骤2：将步骤1中制备的产物A加入浓度为98%的浓硫酸中，升温至100-110℃回流反应3-4h，然后降温至10-15℃，有固体析出，直接进行过滤，同时有冰水进行洗涤后烘干，得到羧基磺化氯化铵单体；

步骤3，将步骤2中制备的羧基磺化氯化铵单体在100℃的烘箱中烘烤至恒重，同时将丙酮溶液加入4A分子筛中24-30h，然后进行蒸馏得到无水丙酮溶液，将烘干后的羧基磺化氯化铵单体加入无水丙酮溶液中，同时向其中加入三乙胺，升温至60-70℃后逐滴向反应容器中加入异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速度为10-12mL/min,滴加完全后恒温回流反应7-8h，将得到的产物溶液进行蒸发浓缩，然后将浓缩液进行减压蒸馏，得到固体物质，将制备的固体物质加入浓度为5%的氢氧化钠溶液中搅拌反应20-30min，然后将溶液冷却至10-15℃，有固体析出，然后进行过滤，过滤后用冰水洗涤至pH=8.5-9，得到改性稳定剂。

2.根据权利要求1所述的一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，其特征在于，基础釉料、改性稳定剂、粘土、水和乙醇按照质量比为100：0.12-0.13：4.3-4.5：62-64：7.6-7.7。

3.根据权利要求1所述的一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，其特征在于，步骤1中季氨化间苯三酚与邻苯二甲酸酐以摩尔比为1：1的比例加入，每摩尔邻苯二甲酸酐中加入无水氯化锌140-145g。

4.根据权利要求1所述的一种均匀稳定性陶瓷釉料的制备工艺，其特征在于，步骤1中季氨化间苯三酚的具体制备过程如下：

①将乙酸加入水中，调节溶液的pH=1，然后向其中加入甲醛，混合均匀后逐滴向其中加入二乙胺，边滴加边剧烈搅拌，同时不断向反应容器中补入盐酸溶液保持溶液的pH=1，保持滴加速度为9-10mL/min,滴加完全后恒温搅拌反应3-5h，然后进行减压蒸馏，得到羧酸胺；

②将步骤①中制备的羧酸胺加入乙醚中，同时向其中加入碳酸钠，调节溶液的pH=10,升温至90-100℃回流，然后逐滴向其中加入氯丙烷，保持滴加速度为7-8mL/min，滴加完全后恒温回流反应7-8h，然后蒸发浓缩后通过色谱柱进行分离，得到羧基氯化铵；

③将步骤②中制备的羧基氯化铵加入二氯亚砜中，升温至70-80℃回流反应5-6h，然后进行减压蒸馏，得到酰氯基氯化铵；

④取一定量的间苯三酚加入乙醚中，然后向其中加入步骤③中制备的酰氯基氯化铵，常温下搅拌反应4-5h，然后蒸发除去其中的溶剂，得到固体产物，将固体产物加入硝基苯中，同时向其中加入氯化铝，常温下搅拌反应10-12h，然后将产物用乙酸乙酯进行萃取，然后将得到的油相进行减压蒸馏，得到季氨化间苯三酚。