CN109790470A - 生产具有降低酸值的烃组合物及分离短链脂肪酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本文描述的方法提供了一种从在加热脂肪酸资源时生产的烃中去除并分离短链脂肪酸的有效方式。这些短链脂肪酸可以连续地分离并进料至热解反应器中，进而提高烃生产的整体效率。可替代地，这些短链脂肪酸可以分离并用于其他应用。

Description

生产具有降低酸值的烃组合物及分离短链脂肪酸的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年7月25日提交的美国临时申请序列号62/366,278的优先权。此申请的所有传授内容通过引用以其全文结合在此。
发明内容
本文描述的方法提供了一种从在加热脂肪酸资源时生产的烃中去除并分离短链脂肪酸的有效方式。这些短链脂肪酸可以连续地分离并进料至热解反应器中，进而提高烃生产的整体效率。可替代地，这些短链脂肪酸可以分离并用于其他应用。
本文描述的材料、方法、和制品的优点将部分地在以下说明书中阐明，或者可以通过实践以下描述的方面而得知。通过在所附权利要求书中特别指出的要素及组合，将实现和获得以下所述的优点。应当理解，上述的总体说明和以下详细说明均仅为示例性和解释性的而不是限制性的。
附图说明
结合到本说明书中并构成本说明书的一部分的附图示出了以下所述的若干方面。
图1示出了脂肪酸热解产物流在酸萃取之前和之后的GC-MS色谱图。
图2示出了从热解产物流中分离并随后通过甲醇从二氧化硅中回收的酸的GC-MS色谱图。
图3示出了另一种热解产物流在用官能化二氧化硅酸萃取之前和之后的GC-MS色谱图。
图4示出了从热解产物流中分离并随后通过超临界CO2从官能化二氧化硅回收的酸的GC-MS色谱图。
图5示出了存在于脂质热解产物流中并通过超临界CO2从二氧化硅中去除的酸的GC-MS色谱图。
具体实施方式
在披露和描述本发明的材料、制品和/或方法之前，应理解的是，以下所描述的方面不限于特定的化合物、合成方法或用途，因而这些方面当然可以变化。还应理解的是，本文使用的术语仅仅是为了描述具体方面的目的，并不旨在是限制性的。
在本说明书以及随后的权利要求中，将参考许若干术语，这些术语应定义为具有以下含义：
必须指出的是，除非上下文另外清楚地指明，否则如在说明书以及所附权利要求书中所用的，单数形式“一个/一种(a)”、“一个/一种(an)”以及“该(the)”包括复数指示物。因此，例如，对“烃”的引用包括烃或两种或多种烃的混合物。
“任选的”或“任选地”指的是随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且指的是该描述包括其中该事件或情况发生的情形以及其中其不发生的情形。
如本文使用的，“烃”是支链的、环状的、或直链的烷烃或烯烃。这些烃总体上具有小于脂肪酸资源的长度的碳长度。本文生产的烃具有许多用途，包括但不限于燃料(例如，生物燃料、喷气燃料、柴油和汽油)、溶剂、以及稀释剂。
贯穿本说明书，除非上下文另外指出，否则词语“包含(comprise)”、或变体如“包含(comprises)”和“包含(comprising)”应理解为暗指包括所陈述的整体或步骤或者多个整体或步骤的组，但不排除任何其他整体或步骤或者多个整体或步骤的组。还设想了术语“包含”及其变体可以用其他过渡短语如“由…组成”和“主要由…组成”来代替。
在一个方面，本文描述的是用于生产具有降低酸值的烃的方法。在此方面，该方法涉及包括以下项的方法
(a)加热脂肪酸资源以产生第一组合物，该第一组合物包含这些烃和至少一种短链游离脂肪酸；以及
(b)从该第一组合物中去除该短链游离脂肪酸以产生最终的烃组合物，该烃组合物具有如通过ASTM D974测量的小于0.1的酸值。
将在以下详细讨论每个步骤的组分和条件。
如本文定义的，术语“脂肪酸资源”是任何来源的脂肪酸。该脂肪酸可以包括游离脂肪酸或其相应的盐。术语“游离脂肪酸”在此被称为脂肪酸的酸形式(即，末端-COOH基团)并且不是相应的盐。可替代地，脂肪酸资源可以包括脂肪酸的前体。例如，脂肪酸前体可以是脂质、甘油三酯、甘油二酯或甘油单酯。
脂肪酸资源的实例包括但不限于植物油(vegetable and plant oils)、动物脂肪、海藻油或真菌油、妥尔油、动物脂肪、衍生自生物固体的脂质、废烹调油、脂质、磷脂质、皂脚、或甘油三酯、甘油二酯或甘油单酯的其他来源。在一个方面，植物油包括玉米油、棉籽油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、落花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、藻类油、杏仁油、杏核油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、辣木油、腰果油、蓖麻油、葡萄籽油、榛果油、大麻籽油、亚麻籽油、芥子油、印楝油、棕榈仁油、南瓜籽油、妥尔油、米糠油、核桃油、其组合。在另一方面，动物脂肪包括鲸脂、鱼肝油、酥油、猪油、牛脂、其衍生物(例如，黄色油脂，使用过的烹调油等)、或其组合。
考虑了脂肪酸资源可以在随后处理之前进一步纯化。例如，可以蒸馏或萃取脂肪酸资源以去除任何不希望的杂质。在替代方案中，脂肪酸资源可以按原样使用。脂肪酸资源的来源将决定是否需要任何预纯化步骤。脂肪酸资源可以随后在烯烃的存在下使用以下描述的技术热解。
在某些方面，脂肪酸资源可以在热解之前进一步加工，以便将脂肪酸资源中存在的某些成分转化为其他物类。在一个方面，分离步骤(a)涉及从脂肪酸资源中去除或分离一种或多种游离脂肪酸。本领域中已知许多不同的技术用于分离并且纯化脂肪酸。例如，美国专利号5,917,501披露了一种用于分离脂肪酸的方法。该方法涉及水解含有磷脂、甘油三酯和甾醇的天然存在的脂质混合物以形成两相产物，该两相产物含有由脂肪酸和甾醇构成的游离脂肪酸相，以及由水、甘油和甘油磷酸酯构成的水相。将水相与脂肪酸相分离，并且加热粗脂肪酸相以将游离甾醇转化为脂肪酸甾醇酯。从脂肪酸甾醇酯中蒸馏游离脂肪酸以产生纯化的游离脂肪酸，该纯化的游离脂肪酸不含胆固醇和其他甾醇、和磷化合物。在其他方面，将脂肪酸资源暴露于酸以便水解存在于脂肪酸资源中的脂肪酸前体来产生相应的游离脂肪酸。例如，植物油富含甘油三酯，该甘油三酯在酸水解时产生游离脂肪酸和甘油。
在某些方面，在分离步骤之后，可能希望的是产生纯的或基本上纯的形式的脂肪酸。如本文使用的，短语“基本上纯的”被定义为按重量计大于80％、大于85％、或大于90％的脂肪酸含量。杂质的存在可能不利地影响烃溶剂的最终组成。例如，如果在步骤(b)之前脂肪酸中存在硫、氧或氮化合物，则在步骤(b)期间可能出现不希望的产物特征结果，包括燃烧或副反应期间的高硫或氮排放，如形成不希望的芳香族化合物。
脂肪酸的性质将依赖于脂肪酸资源而变化。脂肪酸可以是饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、或其组合。脂肪酸的实例包括但不限于丁酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、α-亚麻酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、亚油酸、花生四烯酸、油酸、芥酸、从植物或动物源中天然衍生的脂肪酸、或其组合。脂肪酸还可以是游离脂肪酸的混合物。
加热步骤(a)的温度可以在不同的参数之中变化。在一个方面，加热步骤的温度是从220℃至650℃、300℃至650℃、350℃至650℃、350℃至600℃、250℃至500℃、350℃至450℃、380°至450℃、390℃至450℃、390℃至430℃、或390℃至420℃。其他考虑的参数是加热步骤的持续时间和进行加热步骤的压力。压力可以在从环境压力至2,000psi的范围内变化，并且加热步骤的持续时间可以是从数秒至12小时。在一个方面，加热步骤是从两秒至8小时。
在步骤(a)中，通过改变脂肪酸资源转化为烃的反应条件，本领域普通技术人员可以产生短链或长链烷烃/烯烃。例如，在升高的温度下长时间加热可以产生可用作燃料的短链烷烃/烯烃。可替代地，长链烷烃/烯烃可以由本领域普通技术人员通过降低加热时间和温度来产生。如果产生短链烷烃或烯烃，则可以控制反应条件，使得这些产物为可易于从反应器中去除的气体(例如，甲烷、丙烷、丁烷等)。
在一个方面，加热步骤(a)在惰性气氛例如像氮气或氩气下进行。在另一方面，在加热步骤(a)之前或期间，没有向反应器中添加将与在加热步骤(a)期间中产生的化学物类反应的组分。例如，在此方面，没有将氢气引入反应器中以进行氢化步骤，这是本领域已知的技术。在其他方面，取决于反应器中脂肪酸资源和条件的选择，可以原位产生反应性化合物，如氢。
在另一方面，在加热步骤(a)中将烯烃引入热解反应器以便产生支链的烷烃和烯烃。术语“烯烃”是具有一个碳碳双键的有机分子。在一个方面，烯烃是仅由碳和氢构成的直链或支链的分子。烯烃在环境温度下可以是气体或液体。在另一方面，烯烃是乙烯、丙烯、丁烯或其异构体(例如，异丁烯)或其混合物。
引入到该热解反应器中的烯烃的量可以变化。在某些方面，可以采用相对于脂肪酸资源摩尔过量的烯烃。例如，脂肪酸资源与烯烃的摩尔比是从1:1至1:5、1:1至1:4、1:1至1:3、或1:1至1:2，其中气体的摩尔数是使用用于实际气体的范德华状态方程式计算的。在其他方面，相对于烯烃，存在实质上更高量的脂肪酸资源的来源。因此，取决于工艺条件和反应动力学，可因此改变相对量的烯烃和脂肪酸资源的来源。
在燃料配制品中，支链烷烃和烯烃是优选的，因为与它们的直链同系物相比，它们较不倾向于发生爆震现象(由于它们的高辛烷值)。此外，支链烷烃和烯烃得到作为溶剂用于非极性化学物类的广泛工业应用。直链烷烃和烯烃常规地在工业过程如重整和异构化中在金属催化剂的存在下转化为支链异构体。
在另一方面，脱羧催化剂的使用可用于加热步骤(a)，以促进脂肪酸资源转化为烃。取决于脱羧催化剂的选择，该催化剂可以降低加热温度和加热时间。这在某些情况下是令人希望的，特别是如果要避免烷烃/烯烃的降解或副反应(例如，芳构化)。脱羧催化剂的实例包括但不限于，活性氧化铝催化剂。脱羧催化剂的使用是任选的；因此，本文描述的方法不需要存在脱羧催化剂。
经加热步骤(a)，脂肪酸资源已转化为一种或多种烃之后，烃也将包括不同数量的游离短链脂肪酸。如本文使用的，术语“游离短链脂肪酸”是具有小于用作起始材料的脂肪酸资源的链长度的脂肪酸。例如，如果脂肪酸资源包含C18脂肪酸，则短链游离脂肪酸将为C5至C17脂肪酸。
为了增加本文生产的烃的纯度以及方法的整体效率，将短链游离脂肪酸从烃中分离。
在一个方面，通过使烃组合物与吸附剂接触，从该烃组合物中分离短链游离脂肪酸。在一个方面，吸附剂可以是二氧化硅。例如，二氧化硅可以是活化的(例如，用酸处理)。在其他方面，二氧化硅可以是改性二氧化硅，该改性二氧化硅是已经化学衍生化的二氧化硅。例如，二氧化硅可以用伯氨基和仲氨基衍生化。在一个方面，二氧化硅或改性二氧化硅具有从40μm至70μm的粒径和至的孔径。在一个方面，二氧化硅或改性二氧化硅具有40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、或70μm的粒径以及30或的孔径，其中任何值可以是范围(例如，40μm至60μm孔径，至孔径)的上下端点。在一个方面，吸附剂可以在柱中或一些列的柱中。吸附剂的量和柱的数量可以根据短链游离脂肪酸的去除规模而变化。
在通过吸附剂从烃组合物中去除短链游离脂肪酸后，令人希望的是将短链游离脂肪酸从吸附剂中去除。首先，令人希望的是将短链游离脂肪酸从吸附剂中去除以便使吸附剂再生以备将来使用。其次，短链游离脂肪酸本身是有价值的组分。最后，如将在下面更详细地讨论的，短链游离脂肪酸可以通过本文描述的方法回收以增加烃的产量。
在一个方面，通过使吸附剂与极性溶剂接触，可以从该吸附剂中去除短链游离脂肪酸。例如，溶剂可以是醇，如甲醇、乙醇、丙醇等。在另一方面，极性溶剂可以是非质子溶剂，如腈(例如，乙腈)、醚(例如，二甲醚)、酯、或氯代烃(例如，二亚甲基氯)。在另一方面，短链游离脂肪酸可以通过以下方式从吸附剂中去除：使该吸附剂与超临界二氧化碳流体接触以从该吸附剂中去除短链游离脂肪酸。在实例中进一步详细描述从吸附剂中去除短链游离脂肪酸的这些实施例中的每一个。
在另一方面，通过使吸附剂与超临界流体产物接触，可以从该吸附剂中去除短链游离脂肪酸，其中该超临界流体产物是来自步骤(a)的副产物。不希望受到理论束缚，在加热步骤(a)期间，当脂肪酸资源转化为烃时，还可以产生包括但不限于一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、氢或其任何组合的副产物。可以将这些副产物从反应器的顶部空间去除，加热并压缩成含有一种或多种副产物的超临界流体产物，并引入含有吸附剂的柱中以便从该吸附剂中去除短链游离脂肪酸。
在一个方面，以下方法是以连续过程进行的：
(a)在反应器中加热游离脂肪酸以产生第一组合物，该第一组合物包含这些烃和至少一种短链游离脂肪酸；
(b)将该第一组合物引入包含吸附剂的柱中，其中从该第一组合物中去除该短链游离脂肪酸以产生最终的烃组合物，该烃组合物具有如通过ASTM D974测量的小于0.02的酸值；
(c)从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸；以及
(d)将该短链游离脂肪酸引入步骤(a)的反应器中并且加热该短链游离脂肪酸以产生第二烃组合物和至少一种第二短链游离脂肪酸，
其中步骤(a)至(d)是连续进行的。
在另一方面，通过使烃组合物与碱接触，从该烃组合物中去除短链游离脂肪酸。在一个方面，将烃组合物与水性碱混合以产生水相和烃相，其中水相包括短链游离脂肪酸的相应盐。这些实例提供了经由碱萃取从烃组合物中去除短链游离脂肪酸的示例性方法。
碱的选择可以变化。在一个方面，碱是碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物、或碱土金属碳酸盐、或其任何组合。在另一方面，碱是氢氧化钠或氢氧化钾。碱的量也可以变化。总的来说，碱的量是足以使短链脂肪酸中存在的所有羧酸基去质子化。在一个方面，碱的摩尔量大于或等于脂肪酸中存在的所有羧酸基团的摩尔当量。
在另一方面，通过使烃组合物与阴离子交换树脂接触，从烃组合物中去除短链游离脂肪酸。阴离子交换树脂是指在溶液中将自己的阴离子与其他阴离子交换的合成树脂。阴离子交换柱可以吸附短链脂肪酸。阴离子交换树脂可以是强碱性或弱碱性的。强碱性阴离子树脂跨过宽pH值范围保持其正电荷，而弱碱性阴离子树脂在较高的pH水平下被中和。
在一个方面，阴离子交换树脂是聚合物和具有多个氨基(伯、仲、叔氨基)的化合物的混合物。在另一方面，阴离子交换树脂是聚苯乙烯和具有多个氨基的聚合物(例如，聚乙烯胺、聚乙烯亚胺等)。本文可用的阴离子交换树脂的非限制性实例是由陶氏化学公司(DowChemical Company)制造的A21。这些实例提供了使用阴离子交换树脂从烃组合物中去除短链游离脂肪酸的示例性方法。
本文描述的方法可以以分批、半分批或连续操作方式进行。在本实施例中，连续进行每个步骤，其中将短链脂肪酸从烃中分离并进料至热解反应器中。在此，相对于总产品收率，具有降低酸值的烃以较高效率生产。本文描述的方法不需要使用催化剂或氢生产基本上脱氧的烃，这进一步有助于该方法的整体效率和降低的成本。
在使用本文描述的技术从烃中去除短链游离脂肪酸后，最终的烃组合物具有如通过ASTM D974测量的小于0.1、小于0.05、或小于0.02的酸值，在烃组合物存在的脂肪酸基本上为0％。在此，酸值反映了烃组合物中存在的脂肪酸的量，该脂肪酸包括短链游离脂肪酸和未转化为短链游离脂肪酸的脂肪酸。
实例
提出以下实例以便为本领域的普通技术人员提供如何制备和评价在此所描述并且提出权利要求的材料、制品和方法的完整的披露内容和说明，并且以下实例旨在是纯粹示例性的并且无意限制诸位发明人视为其发明的范围。已经做出努力来确保关于数字(例如量、温度等)的精确性，但一些误差和偏差也应考虑。除非另外指明，否则份数是重量份，温度是以℃表示或在周围温度下，并且压力是处于或接近大气压力。存在以下反应条件的许多变体和组合，例如组分浓度、所希望的溶剂、溶剂混合物、温度、压力和可用于优化由所述方法获得的产物纯度和产率的其他反应范围和条件。将仅需要合理和常规的实验来优化此类工艺条件。
所使用的样品：使用本文描述的方法制备热解产物，并随后如以下描述的进行处理。
吸附剂：硅胶(F60 40–63μm(230–400目)，孔径)(加拿大魁北克市(QC)Silicycle公司以及PSA二氧化硅(50μm，孔径)(美国宾夕法尼亚州贝尔丰特色谱科(Supelco)公司)。
A.酸萃取
将约20g的活性硅胶(在150℃下加热过夜)或PSA二氧化硅转移至用玻璃棉塞住以保留吸附剂的玻璃柱中。通过轻敲柱若干次来辅助柱填料，直到柱中的硅胶高度保持不变。将50mL的热解产物添加到该柱中并重力洗脱。收集经洗脱的热解产物的等分试样。一旦柱中吸附剂上方没有可见的热解产物层，使用压缩空气将剩余液体尽可能多地挤出。
使用甲醇的酸回收
将约100mL的HPLC等级的甲醇(美国新泽西州费尔劳恩飞世尔科技公司(FisherScientific,Fair Lawn,NJ,USA))添加到柱中的吸附剂中并重力洗脱至圆底烧瓶中直至吸附周围没有可见的溶剂层。然后使用压缩空气将剩余的溶剂尽可能多地挤出。在真空条件下通过旋转蒸发仪去除甲醇，以回收酸。
使用超临界流体萃取的酸回收
超临界流体萃取装置由管和配件内部构建。将来自萃取的使用过的树脂装入装置的树脂储存器中，并使用玻璃棉堵塞端部。将干冰和/或液体CO2装入该装置的CO2储存器中，并且然后紧密地关闭。将该装置在CO2储存器处加热直至温度和压力超过临界点(分别为31℃和1100psi)。然后完全打开该CO2储存器阀门并将该装置上的树脂阀略微打开以使超临界CO2流过树脂。然后，将产物捕获到合适尺寸的Erlenmeyer烧瓶中以使CO2蒸发，留下萃取物。
分析
将用于酸值测定的ASTM D974–14方法用于评估酸值随收集的热解产物的馏分的变化。对选定的样品进行GC–MS以测定保留在吸附剂上并从吸附剂中回收的化合物的身份。
结果
表1提供了在用硅胶萃取之前(初始的)和之后(馏分)的两种热解产物(A和B)的ASTM D974酸值。馏分号表示收集1.5mL等分试样的顺序。
表1
*表示使用压缩空气挤出的合并的馏分。
0.0的酸值意指酸值为<0.02。
图1-5提供了酸萃取之前和之后若干样品(即，表中的馏分1)的GC-MS色谱图。
表1和图1-5中的结果示出，通过使用硅胶或PSA硅胶吸附剂从热解产物中完全萃取酸是可能的。表1示出酸值降低至<0.02，并且图1和图3示出通过使用吸附剂去除酸之前和之后的产物。
使用甲醇或超临界CO2回收在从热解产物中萃取之后的酸的可能性也得到清楚地证明(图2、4、5)。色谱图还示出来自C9及更高残留烃的存在，这些烃可能是来自用于润湿柱的残留产物。
B.碱萃取
材料
所使用的样品：黄色油脂水解物热解产物
苛性碱溶液：5.9M NaOH溶液
程序
将大约25mL的冷的(步入式冰箱中储存的样品)黄色油脂水解物热解产物转移至50mL塑料离心管中并且将这些管放置于干冰柜中。将15mL和10mL的NaOH溶液添加到离心管中，剧烈地涡旋约2分钟。然后将这些管在8000rpm下离心10分钟。将上清液用巴斯德吸管小心地转移到玻璃小瓶中。对样品的酸值进行分析(ASTM D974)，并使用GC-MS测定前后样品中的物类。
结果
在测试条件下，获得了有机馏分(热解产物)与水性馏分之间的良好的相分离。酸值结果示出，与无酸萃取的黄色油脂水解物热解产物中的47.5mgKOH/g的样品相比，上清液具有0酸值，这表明发生了酸的完全萃取。
GC-MS色谱图示出了从热解产物中完全萃取酸，证实了酸值测试的结果。还观察了在用浓NaOH酸萃取后热解产物中芳香族化合物(如苯、甲苯、乙苯、二甲苯等低分子量化合物)的保留。
C.用离子交换树脂的萃取
材料
所使用的样品：黄色油脂水解物热解产物
树脂：A21、66、和IRA 67以及PD206(所有树脂均为游离碱阴离子交换形式)。将IRA 67、66和A21的样品冷冻干燥以去除水分。接收呈干燥形式的PD206并按接收原样使用。
程序
将大约20g的干燥树脂装入用玻璃棉塞住的玻璃柱中。然后将100mL的黄色油脂水解物热解产物添加到该柱中并用收集的1.5mL馏分进行重力洗脱。当树脂上方没有可见的液体层时，使用压缩空气将液体尽可能多地挤出。对样品的酸值(ASTM D974)进行测定。对选定的样品进行GC-MS。
结果
下表2中的酸值结果示出，A21能够从热解产物中完全萃取/去除所有的酸。这通过GM-MS色谱法得到了证实。萃取后热解产物中芳香族化合物(如苯、甲苯、乙苯、二甲苯等低分子量化合物)的保留
表2.热解样品在用离子交换树脂萃取之前(初始的)和萃取之后(馏分)的ASTMD974酸值。馏分号表示收集1.5mL等分试样的顺序。
*表示使用压缩空气挤出的合并的馏分。
注释：0.0酸值意指酸值为<0.02
贯穿本申请，引用了不同出版物。这些出版物的披露内容以其全文通过引用结合在本申请中以便更全面地描述本文描述的化合物、组合物和方法。
可以对本文描述的材料、方法、和制品作出各种修改和变化。考虑到本说明书和本文披露的材料、方法和制品的实践，本文描述的材料、方法、和制品的其他方面将是显而易见的。旨在将本说明书及实例视为示例性的。

Claims (35)

1.一种用于从脂肪酸资源生产烃的方法，该方法包括
(a)加热该脂肪酸资源以产生第一组合物，该第一组合物包含这些烃和至少一种短链游离脂肪酸；以及
(b)从该第一组合物中去除该短链游离脂肪酸以产生最终的烃组合物，该烃组合物具有如通过ASTM D974测量的小于0.1的酸值。
2.如权利要求1所述的方法，其中，步骤(b)包括使该烃组合物与吸附剂接触。
3.如权利要求2所述的方法，其中，使该烃组合物通过包含该吸附剂的柱。
4.如权利要求2所述的方法，其中，该吸附剂包括二氧化硅或改性二氧化硅。
5.如权利要求2所述的方法，其中，将该短链游离脂肪酸随后从该吸附剂中去除。
6.如权利要求5所述的方法，其中，使该吸附剂与极性溶剂接触以从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸。
7.如权利要求6所述的方法，其中，该极性溶剂包含醇、腈、醚、酯、或氯代烃。
8.如权利要求5所述的方法，其中，使该吸附剂与超临界二氧化碳流体接触以从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸。
9.如权利要求5所述的方法，其中，使该吸附剂与超临界流体产物接触以从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸，其中该超临界流体产物是来自步骤(a)的副产物。
10.如权利要求9所述的方法，其中，该超临界流体产物包含一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、氢、或其任何组合。
11.如权利要求5所述的方法，其中，将该短链游离脂肪酸连续地从该吸附剂中去除。
12.如权利要求1所述的方法，其中，该方法包括
(a)在反应器中加热游离脂肪酸以产生第一组合物，该第一组合物包含这些烃和至少一种短链游离脂肪酸；
(b)将该第一组合物引入包含吸附剂的柱中，其中从该第一组合物中去除该短链游离脂肪酸以产生最终的烃组合物，该烃组合物具有如通过ASTM D974测量的小于0.02的酸值；
(c)从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸；以及
(d)将该短链游离脂肪酸引入步骤(a)的反应器中并且加热该短链游离脂肪酸以产生第二烃组合物和至少一种第二短链游离脂肪酸，
其中步骤(a)至(d)是连续进行的。
13.如权利要求12所述的方法，其中，该吸附剂包括二氧化硅或改性二氧化硅。
14.如权利要求13所述的方法，其中，使该吸附剂与超临界二氧化碳流体接触以从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸。
15.如权利要求13所述的方法，其中，使该吸附剂与超临界流体产物接触以从该吸附剂中去除该短链游离脂肪酸，其中该超临界流体产物是来自步骤(a)的副产物。
16.如权利要求1所述的方法，其中，步骤(b)包括使该烃组合物与碱接触。
17.如权利要求14所述的方法，其中，该碱包括碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物、或碱土金属碳酸盐。
18.如权利要求14所述的方法，其中，该碱包括氢氧化钠或氢氧化钾。
19.如权利要求14所述的方法，其中，使该烃组合物与水性碱接触以产生水相和烃相，并去除该烃相。
20.如权利要求14所述的方法，其中，碱的摩尔量大于存在于该短链脂肪酸中的羧酸基团的摩尔当量。
21.如权利要求1所述的方法，其中，步骤(b)包括使该烃组合物与阴离子交换树脂接触。
22.如权利要求21所述的方法，其中，该阴离子交换树脂包含聚合物和具有多个氨基的化合物的混合物。
23.如权利要求21所述的方法，其中，该阴离子交换树脂包含聚苯乙烯和具有多个氨基的聚合物。
24.如权利要求1-23所述的方法，其中，连续地去除并加热该短链脂肪酸以产生额外的烃。
25.如权利要求1-23所述的方法，其中，该脂肪酸资源包括甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、脂质、游离脂肪酸或其盐、或其任何组合。
26.如权利要求1-23所述的方法，其中，该脂肪酸资源包括植物油、动物脂肪、海藻油或真菌油、妥尔油、废烹调油、衍生自生物固体的脂质、脂质、磷脂质、或甘油三酯。
27.如权利要求1-23所述的方法，其中，在步骤(a)之前，将游离脂肪酸从该脂肪酸资源中分离。
28.如权利要求27所述的方法，其中，该方法包括(i)将一种或多种甘油三酯从该脂肪酸资源中分离，(ii)水解该甘油三酯以产生该游离脂肪酸，以及(iii)分离该游离脂肪酸。
29.如权利要求27所述的方法，其中，该游离脂肪酸包括饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、或其组合。
30.如权利要求27所述的方法，其中，该游离脂肪酸包括丁酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、α-亚麻酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、亚油酸、花生四烯酸、油酸、芥酸、从植物或动物源中天然衍生的脂肪酸、或其任何组合。
31.如权利要求1-23所述的方法，其中，该加热步骤(a)是在从220℃至650℃的温度下进行的。
32.如权利要求1-23所述的方法，其中，该加热步骤(a)在从250℃至500℃的温度下进行两秒至8小时。
33.如权利要求1-23所述的方法，其中，该加热步骤(a)在一种或多种烯烃的存在下进行。
34.如权利要求1-23所述的方法，其中，该加热步骤(a)在不存在补充氢气下进行。
35.一种通过如权利要求1-23所述的方法生产的烃组合物。
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