CN109790282A - 聚合物、方法、组合物和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含某些特定单元的聚合物。本发明还涉及制备本发明聚合物的方法。本发明还涉及包含所述聚合物的粘合剂和组合物，优选涉及适用于漆料和涂料的组合物。本发明特别涉及水性涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物，优选涉及可固化的水性涂料组合物、可固化的溶剂型涂料组合物和可固化的粉末涂料组合物。本发明还涉及固化的组合物。本发明还涉及物体，特别是由本发明组合物制备的涂层。本发明还涉及制备本发明组合物的方法。本发明还涉及其上涂有本发明组合物的制品。本发明还涉及其上涂布并固化本发明组合物的制品。本发明还涉及本发明聚合物、本发明粘合剂、本发明组合物、本发明固化的组合物、由本发明组合物制备的物体的各种用途，以及其上涂布并任选地固化本发明组合物的制品的各种用途。

Description

聚合物、方法、组合物和用途
本发明涉及包含某些特定单元的聚合物。本发明还涉及制备本发明聚合物的方法。本发明还涉及包含所述聚合物的粘合剂和组合物，优选涉及适用于漆料和涂料的组合物。本发明特别涉及水性涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物，优选涉及可固化的水性涂料组合物、可固化的溶剂型涂料组合物和可固化的粉末涂料组合物。本发明还涉及固化的组合物。本发明还涉及物体，特别是由本发明组合物制备的涂层。本发明还涉及制备本发明组合物的方法。本发明还涉及其上涂有本发明组合物的制品。本发明还涉及其上涂布并固化本发明组合物的制品。本发明还涉及本发明聚合物、本发明粘合剂、本发明组合物、本发明固化的组合物、由本发明组合物制备的物体的各种用途，以及其上涂布并任选地固化本发明组合物的制品的各种用途。
聚合物是由许多小分子(称为单体)组成的一大类材料，所述小分子连接在一起形成各种长度的链。聚合物已经在各种应用中使用多年，并且现在继续用于许多现代和高科技应用中。聚合物的主要应用之一是漆料和涂料。漆料通常是液体或粉末组合物，其在涂覆到制品后能够形成薄的连续的(未固化的)膜，所述膜在固化后转变为固体膜(在文献中称为涂层)。根据涂层的最终用途，可能要求涂层展示出某种或某些特定的性质。非常期望涂层展示出的性质之一是通过Koenig摆测量的硬度，在文献中称为Koenig(或)硬度。Koenig硬度(“KH”)指示涂层抵抗其表面变形的能力；更具体地说，Koenig摆通过两个钢球与涂层(例如经涂布的板)接触。Koenig硬度被报告为从与垂直位置一定的角度(例如6°至3°角度)减幅摆动的时间(以秒为单位)。通常，具有高Koenig硬度的涂层提供较长时间。高Koenig硬度是非常期望的，因为展示出高Koenig硬度的涂层具有较高的抗表面变形性，因此在较长时间内抵抗降解；因此，具有高Koenig硬度的涂层可以具有延长的寿命和降低的维护成本。高Koenig硬度难以实现，因为它是一种相当复杂的性质。开发具有提高的Koenig硬度的涂层这一任务的复杂性在以下情况下变得甚至更加复杂：希望还提高涂层形成并达到高Koenig硬度的速率(将涂料涂覆在制品上之后的时间)。涂层达到高Koenig硬度的速率越快(或等同地，将涂料涂覆在制品上之后的时间越短)，就越好。原因是速率快为涂料涂布器提供了快速的周转时间，这是因为事实上可以在涂布制品后显著更短的时间内处理经涂布的制品，而没有损坏经涂布表面的风险。开发具有优异的Koenig硬度的涂层这一任务的复杂性在以下情况下变得甚至更加复杂：希望将所述优异的Koenig硬度与一些另外的非常期望的性质(例如优异的表面干燥速率，特别是良好的(优选)耐水性和良好的耐化学性)结合起来。具有所述一系列性质的涂层是十分期望的，因为它们不仅向涂布者呈现显著的优点，而且对最终消费者也具有吸引力，因为它们对自然力(例如水/雨)具有较强的耐受性并且需要较少的维护。
WO 2011-163133 A1(属于Novomer Inc)公开了脂族聚碳酸酯聚合物(APC)及其制备方法，所述APC来自脂族氧化物和二氧化碳在金属络合物存在下的反应。还描述了掺入两种脂族氧化物和二氧化碳的三元共聚物。在一个方面，WO 2011-163133 A1提供了下式的聚合物，其中E、G、Ra、Rb、Rc、Rd、j、k和m如WO 2011-163133 A1中所示。
显然，这些聚合物与本发明的聚合物迥然不同。此外，WO 2011-163133 A1绝对没有提及如何提供具有所有以下非常期望的性质的涂层：
i)优异的提高的Koenig硬度，和
ii)良好的-优选地优异的-耐水性，和
iii)优异的表面干燥速率，和
iv)良好的耐化学性。
因此，WO 2011-163133 A1不仅没有为寻求获得结合了所有上述性质的涂层的本领域普通技术人员提供任何启示，或许考虑使用其聚合物涂料，而且还通过指示本领域普通技术人员使用与本发明的聚合物不同的聚合物而教导远离本发明。
WO 2009-025850 A2(属于Cornell Research Foundation Inc.)公开了通过环氧化物和环酐的聚合得到的聚合物的制备。在一个方面(参见权利要求1)，WO 2009-025850A2提供了下式的聚合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd如WO 2009-025850 A2中所示。
显然，这些聚合物与本发明的聚合物迥然不同。此外，WO 2009-025850 A2绝对没有提及如何提供具有所有以下非常期望的性质的涂层：
i)优异的提高的Koenig硬度，和
ii)良好的-优选地优异的-耐水性，和
iii)优异的表面干燥速率，和
iv)良好的耐化学性。
因此，WO 2009-025850 A2不仅没有为寻求获得结合了所有上述性质的涂层的本领域普通技术人员提供任何启示，或许考虑使用其聚合物涂料，而且还通过指示本领域普通技术人员使用与本发明的聚合物不同的聚合物而教导远离本发明。
因此，对于具有所有以下非常期望的性质的涂层，存在未满足的需求和期望：
i)优异的提高的Koenig硬度，和
ii)良好的-优选地优异的-耐水性，和
iii)优异的表面干燥速率，和
iv)良好的耐化学性。
因此，本发明的一个目标是提供具有所有上述性质i)至iv)的涂层。
出乎意料地发现，本发明的目标通过如权利要求所述和如本文所公开的聚合物得以实现(参见实施例，特别是表1)。由本发明的聚合物(或组合物)制备的涂层具有以下性质的独特组合：
i)优异的提高的Koenig硬度，和
ii)良好的-优选地优异的-耐水性，和
iii)优异的表面干燥速率，和
iv)良好的耐化学性。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的聚合物。
从广义来说，依照本发明，提供了制备聚合物的方法，所述方法如本文所公开。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的粘合剂。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的组合物。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的固化的组合物。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的制品。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求中所述和本文所公开的各种用途。
本文公开的参数的最小值和最大值的所有组合均可用于限定本发明的各种优选项(preferment)或实施方式的参数范围。
除非另有明确说明，否则整个申请中公开的本发明的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合。
除非另有明确说明，否则第1节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则第2节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则第3节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则第4节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
定义
术语“官能团”在本文中是指分子内原子的共价键合基团，例如羧基或羟基或氧杂环丙烷基，其决定了所述实体(例如分子)的化学性质，能够与另一单体分子或聚合物的官能团反应和/或相互作用并且是这些分子的特征化学反应和/或化学行为的原因。
术语“离子官能团”在本文中是指包含阳离子和阴离子中的一种或两种的官能团。
术语“离子单体”在本文中是指能够聚合的有机单体，并且所述单体包含离子官能团，所述离子官能团在所述单体聚合期间不被消耗。示例性离子单体包括但不限于：包含铵盐片段的有机单体，二羧酸磺酸，二羧酸磺酸盐，二羧酸磺酸的二酯，二羧酸磺酸盐的二酯，二羧酸膦酸，二羧酸膦酸盐，二羧酸膦酸的二酯，二羧酸膦酸盐的二酯，二羧酸磺酸碱金属盐例如5-磺基间苯二甲酸钠盐，二羧酸磺酸碱金属盐的二酯，二羧酸膦酸碱金属盐，二羧酸膦酸碱金属盐的二酯，二羧酸磺酸胺盐，二羧酸磺酸胺盐的二酯，二羧酸膦酸胺盐，二羧酸膦酸胺盐的二酯，二羧酸芳族磺酸，二羧酸芳族磺酸盐，二羧酸芳族磺酸的二酯，二羧酸芳族磺酸盐的二酯，二羧酸芳族膦酸，二羧酸芳族膦酸盐，二羧酸芳族膦酸的二酯，二羧酸芳族膦酸盐的二酯，二羧酸芳族磺酸碱金属盐例如5-磺基间苯二甲酸钠盐，二羧酸芳族磺酸碱金属盐的二酯，二羧酸芳族膦酸碱金属盐，二羧酸芳族膦酸碱金属盐的二酯，二羧酸芳族磺酸胺盐，二羧酸芳族磺酸胺盐的二酯，二羧酸芳族膦酸胺盐，二羧酸芳族膦酸胺盐的二酯。术语“官能聚合物”在本文中是指包含官能团的聚合物。
术语“酸官能的”(涉及聚合物)是指这样的聚合物，其主要具有羧基官能团并且其酸值高于其羟值。优选地，酸官能聚合物的羟值(OHV)低于14mg KOH/g，其酸值(AV)为至少14mg KOH/g，更优选至少14mg KOH/g且至多300mg KOH/g。如本文所公开的那样测量AV。
术语“羟基官能的”(涉及聚合物)是指这样的聚合物，其主要具有羟基官能团并且其羟值高于其酸值。优选地，羟基官能聚合物的AV低于14mg KOH/g，其OHV为至少14mg KOH/g，更优选至少14mg KOH/g且至多500mg KOH/g。如本文所公开的那样测量OHV。
术语“可共聚的聚合物”在本文中是指能够与聚合物和可共聚剂(copolymerizable agent)的一种或两种反应的官能聚合物，并且所述官能聚合物既不是BHA化合物也不是EPX化合物。优选地，可共聚的聚合物能够与组合物中存在的任何可共聚剂反应。可共聚的聚合物的实例是可共聚的聚合物A，其如本文后面所公开。
术语“聚合物”在本文中是指根据本发明的聚合物。在本文中使用时，术语“聚合物”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合，例如，术语“聚合物”包括酸官能聚合物、聚合物CS、酸官能聚合物CS、酸官能聚合物CS P等，它们中的每一个都如本文中所公开。聚合物是官能聚合物。聚合物能够与可共聚的聚合物和可共聚剂中的一种或两种反应。优选地，聚合物能够与组合物中存在的任何可共聚剂反应。
术语“可共聚剂”在本文中是指能够与至少聚合物反应的化合物，所述化合物选自BHA化合物、EPX化合物、包含官能团的单体化合物及其混合物。优选地，可共聚剂能够与组合物中存在的任何一种可共聚聚合物和任何一种聚合物反应。
“BHA化合物”在本文中是指结构中包含至少两个β-羟烷基酰胺基团的任何化合物。
“EPX化合物”在本文中是指结构中包含至少两个氧杂环丙烷基团的任何化合物。
术语“组合物”在本文中是指根据本发明的组合物。在本文中使用时，术语“组合物”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。组合物包含粘合剂。组合物包含粘合剂和任选的成分B。
术语“粘合剂”在本文中是指：i)可共聚的聚合物和聚合物的总和以及ii)组合物中包含的成分A的总和。在本文中使用时，术语“粘合剂”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合；粘合剂显然是组合物的组分。
术语”成分A”在本文中是指组合物的一个组分，其中所述组分选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。在本文中使用时，术语“成分A”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。
术语“成分B”在本文中是指组合物的组分，其中所述组分选自颜料、染料、添加剂及其混合物。在本文中使用时，术语“成分B”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。
术语“有机金属盐”在本文中是指有机酸的金属盐及其混合物。优选地，有机金属盐的金属阳离子的金属选自Co、Mn、Fe、Ce、V、Pb、Nd、Zr、Bi、Ba、Al、Sr、Ca、Zn、Li、K。更优选地，有机金属盐的金属阳离子的金属选自Co、Mn、Fe、Ce、V、Pb、Nd、Zr、Bi、Ba、Al、Sr、Ca、Zn、Li、K，且阴离子是选自OL1、OL2、OL3及其混合物的羧酸根，其中OL1、OL2和OL3具有下式：
其中
j是等于或大于1且至多为34的整数，并且
Q1、Q2、Q3、Q4各自独立地选自H、CH3、C2H5、C3H7、C4H9和C5-C20饱和烃基。优选地，在OL1中，Q1、Q2、Q3、Q4各自独立地选自H和C1-C10饱和烃基。优选地，在OL2中，Q1是C4H9，Q2是C2H5。优选地，在OL3中，Q1是CH3，Q2和Q3各自独立地选自C1-C10饱和烃基。
术语“酸酐基团”在本文中是指根据下式的原子团：
…-C(＝O)-O-C(＝O)-…。
术语“不饱和官能团(unsaturation)”在本文中是指顺式或反式构型的碳-碳双键(碳-碳双键不饱和官能团)，或碳-碳三键(碳-碳三键不饱和官能团)。
术语“不饱和的”在本文中是指相关实体具有至少一个碳-碳双键且不具有碳-碳三键。
术语“烯属不饱和官能团”在本文中是指根据下式的非芳族顺式或反式构型的碳-碳双键不饱和官能团：
…-CH＝CH-…。
术语“烯属不饱和的”在本文中是指相关实体包含一个或多个烯属不饱和官能团，并且所述实体既不具有碳-碳三键不饱和官能团，也不具有除烯属不饱和官能团之外的碳-碳双键不饱和官能团。
术语“饱和的”在本文中是指相关实体不含任何不饱和官能团。
术语“非环状的”在本文中是指相关的基团或实体不含任何闭环结构(例如环己烷环、苯环等)。
术语“烃”在本文中是指仅由碳和氢组成的化学化合物。
术语“烃基”在本文中是指通过从饱和的或不饱和的烃中移除氢原子而形成的单价有机基团。示例性的烃基包括但不限于甲基、乙基、苯基、苄基。
术语“饱和烃基”在本文中是指饱和的烃基。示例性的饱和烃基包括但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。
术语“任选取代的烃基”在本文中是指任选被一个或多个取代基取代的烃基。
术语“无环烃基”在本文中是指非环状的任选取代的烃基，其可任选地为烯属不饱和的，优选包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，无环烃基是不分支的。优选地，无环烃基未被取代。优选地，无环烃基是不分支且未被取代的。
术语“不饱和的无环烃基”在本文中是指非环状的任选取代的烯属不饱和烃基，其包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和的无环烃基是不分支的。优选地，不饱和的无环烃基未被取代。优选地，不饱和的无环烃基不饱和脂肪酸是不分支且未被取代的。优选地，不饱和的无环烃基是不分支的并且包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和的无环烃基未被取代，并且包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和的无环烃基是不分支且未被取代的并且包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。
术语“亚烃基”在本文中是指通过从饱和的或不饱和的烃中移除两个氢原子而形成的二价有机基团，其自由价不参与双键。示例性的亚烃基包括但不限于亚甲基、1,3-亚苯基。
术语“饱和亚烃基”在本文中是指饱和的亚烃基。
术语“任选取代的亚烃基”在本文中是指任选被一个或多个取代基取代的亚烃基。
术语“取代基”在本文中是指替代一个或多个与母结构连接的氢原子的原子或原子团。示例性取代基包括但不限于氧、羧基、羟基、氨基、氰基、甲氧基、甲酰基、亚氨基等。
术语“任选取代的”和“任选被一个或多个取代基取代”在本文中可互换使用。
术语“油”在本文中是指天然存在的油(天然油)，其是甘油三酯的混合物。
术语“甘油三酯”在本文中是指甘油和脂肪酸的三酯。
术语“饱和脂肪酸”在本文中是指具有碳原子链的非环状、饱和的、任选取代的一元羧酸，所述碳原子链由至少4个且至多34个、优选至少8个且至多34个、更优选至少10个且至多34个、甚至更优选至少12个且至多34个、特别地至少14个且至多34个、更特别地至少12个且至多28个碳原子组成。优选地，饱和脂肪酸是不分支的。优选地，饱和脂肪酸未被取代。优选地，饱和脂肪酸是不分支且未被取代的。示例性的饱和脂肪酸包括但不限于月桂酸[CH3(CH2)10COOH]、肉豆蔻酸[CH3(CH2)12COOH]、棕榈酸[CH3(CH2)14COOH]、硬脂酸[CH3(CH2)16COOH)、花生酸[CH3(CH2)18COOH]、异硬脂酸[(CH3)2-CH-(CH2)14COOH]。
术语“不饱和脂肪酸”在本文中是指具有碳原子链的非环状、烯属不饱和的、任选取代的一元羧酸，所述碳原子链由至少4个且至多34个、优选至少8个且至多34个、更优选至少10个且至多34个、甚至更优选至少12个且至多34个、特别地至少14个且至多34个、更特别地至少12个且至多28个碳原子组成。优选地，不饱和脂肪酸是不分支的。优选地，不饱和脂肪酸未被取代。优选地，不饱和脂肪酸是不分支且未被取代的。优选地，不饱和脂肪酸包含至少一个烯属不饱和官能团，更优选至少一个且至多七个、甚至更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，特别地三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和脂肪酸是不分支的并且包含至少一个烯属不饱和官能团，更优选至少一个且至多七个、甚至更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，特别地三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和脂肪酸未被取代并且包含至少一个烯属不饱和官能团，更优选至少一个且至多七个、甚至更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，特别地三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和脂肪酸是不分支且未被取代的，并且包含至少一个烯属不饱和官能团，更优选至少一个且至多七个、甚至更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，特别地三个共轭的烯属不饱和官能团。示例性的不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻油酸[CH3(CH2)3CH＝CH(CH2)7COOH]、棕榈油酸[CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)7COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH]、亚油酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH]、亚麻酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH]、松油酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH2CH＝CH(CH2)3COOH]、α-α-亚麻酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH]、花生四烯酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH]、二十碳五烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH]、芥酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2COOH]、蓖麻油酸[CH3(CH2)5C(OH)HCH2CH＝CH(CH2)7COOH、十八碳四烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)4COOH]、异油酸[CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)9COOH]、二十烯酸(paullinic acid)[CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)11COOH]、反油酸(elaidicacid)[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH]、巨头鲸鱼酸(gondoic acid)[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)9COOH]、神经酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)13COOH]、二十碳三烯酸(mead acid)[CH3(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2COOH]、γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)4COOH]、二高-γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)6COOH]、二十二碳四烯酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)5COOH]。不饱和脂肪酸可以获自或源自油，例如豆油(soya oil)、向日葵油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、桐油、妥尔油、大豆油(soybean oil)、脱水蓖麻油、金盏花油。优选地，不饱和脂肪酸获自油。优选地，不饱和脂肪酸的碘值至少为100cg/g，更优选至少120cg/g到至多200cg/g。根据DIN53241-1测量碘值(以cg/g报告)。
术语“脂肪酸”在本文中是指选自饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸及其混合物的实体；优选地，脂肪酸选自不饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物，甚至更优选地，脂肪酸是不饱和脂肪酸的混合物。示例性的脂肪酸包括但不限于肉豆蔻油酸[CH3(CH2)3CH＝CH(CH2)7COOH]、棕榈油酸[CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)7COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH]、亚油酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH]、亚麻酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH]、松油酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH2CH＝CH(CH2)3COOH]、棕榈酸[CH3(CH2)14COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH]、α-α-亚麻酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH]、花生四烯酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH]、二十碳五烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH]、芥酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2COOH]、硬脂酸[CH3CH2(CH2)15COOH)、蓖麻油酸[CH3(CH2)5C(OH)HCH2CH＝CH(CH2)7COOH、十八碳四烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)4COOH]、异油酸[CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)9COOH]、二十烯酸(paullinic acid)[CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)11COOH]、反油酸(elaidic acid)[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH]、巨头鲸鱼酸(gondoic acid)[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)9COOH]、神经酸[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)13COOH]、二十碳三烯酸(mead acid)[CH3(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2COOH]、γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)4COOH]、二高-γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)6COOH]、二十二碳四烯酸[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)5COOH]、桐油脂肪酸、豆油脂肪酸、葵花籽油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、妥尔油脂肪酸和金盏花油脂肪酸。
术语“桐油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于桐油。
术语“豆油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于豆油。
术语“向日葵油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于向日葵油。
术语“大豆油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于大豆油。
术语“亚麻籽油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于亚麻籽油。
术语“脱水蓖麻油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于脱水蓖麻油。
术语“妥尔油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于妥尔油。
术语“金盏花油脂肪酸”在本文中是指以下物质的混合物：i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸，其中i)和ii)来源于金盏花油。
术语“Tg”在本文中是指玻璃化转变温度并且如本文所公开的那样测量。
术语“Mn”在本文中是指数均分子量并且如本文所公开的那样测量。
术语“Mw”在本文中是指重均分子量并且如本文所公开的那样测量。
术语“多分散度”(缩写为“D”，涉及聚合物)在本文中是指：
D＝Mw/Mn
其中Mw和Mn各自如本文所公开的那样测量。
术语(聚合物的)“油度”在本文中是指：
术语聚合物的“官能度”(缩写为f)在本文中是指：
其中，
Mn是聚合物的数均分子量，并且如本文所公开的那样测量，
AV是聚合物的酸值，并且如本文所公开的那样测量，
OHV是聚合物的羟值，并且如本文所公开的那样测量。
术语“摩尔比Q”(缩写为MRQ，涉及包含至少一种S1单元的聚合物)在本文中是指：
其中
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2中的任何一种。
根据定义，MRQ等于或大于1。例如，如果聚合物具有1摩尔S1，不具有S2，并具有99摩尔除S1之外的所有其他单元，则所述聚合物的MRQ＝100(＝100/1)。可以如本文所公开的那样确定MRQ。
术语“环-环氧化物”(缩写为CEPOX)在本文中是指选自I和II及其混合物的化学化合物，其中I和II各自由相应的下式表示：
为方便起见，化合物I在本文中被称为CEPOX-1，化合物II在本文中被称为CEPOX-2。
术语“单环氧化物”在本文中是指结构中包含仅一个氧杂环丙烷基团的任何化学化合物，并且所述化学化合物不是CEPOX。示例性的单环氧化物包括但不限于以下单环氧化物E1至E29及其混合物。优选地，单环氧化物选自E1、E2、E3、E4、E5、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E14、E15、E16、E17、E18、E19、E20、E21、E22、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29及其混合物，其中E1至E29各自由以下相应的式表示：
其中，
R1”、R2”独立地选自H和CH3，且
R3”是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”、R5”、R6”、R7”独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，
R8”是C1-C34任选取代的烃基，
R9”是C1-C34任选取代的烃基，且
R10”、R11”独立地选自C1-C12饱和烃基，且
R12”是C1-C34不饱和的无环烃基。
术语“LDO”在本文中是指柠檬烯二氧化物的任何和所有异构体；通常，柠檬烯二氧化物(还包括源自生物可再生资源或从生物可再生资源产生的那些等级)存在四种异构体，所述异构体具有下式1a至1d：
1S,2R,4R,8S 1S,2R,4R,8R 1R,2S,4R,8S 1R,2S,4R,8R。
术语“酸酐A”在本文中是指由下式AY表示的任何化学化合物，及其混合物：
其中V选自V1、V2、V3、V4、V5、V6、V7、V8、V9、V10、V11、V12、V13、V14，其中V1至V14中的每一个定义如下，并且其中V1至V14中任一个的每个式中所示的黑色粗体点表示V1至V14中的每一个与AY的连接点，其中每个连接点都是碳原子，
其中
R1””、R2””、R3””、R4””、R5””、R6””、R8””、R10””、R11””、R12””、R13””、R14””、R15””、R16””各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R7””是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R9””是C2-C34任选取代的亚烃基，且
R17””是C1-C34任选取代的烃基，且
前提条件是R1””至R17””均不包含任何羧基且R1””至R17””均不包含任何酸酐基团。
鉴于该段，酸酐A有效地选自AYV1、AYV2、AYV3、AYV4、AYV5、AYV6、AYV7、AYV8、AYV9、AYV10、AYV11、AYV12、AYV13、AYV14及其混合物。
术语“AYV1”在本文中是指单独的酸酐A，其中V是V1。术语“AYV2”、“AYV3”、“AYV4”、“AYV5”、“AYV6”、“AYV7”、“AYV8”、“AYV9”、“AYV10”、“AYV11”、“AYV12”、“AYV13”、“AYV14”中的每一个的含义类似于“AYV1”的含义。
术语“有机助溶剂”在本文中是指与水至少部分混溶的有机溶剂。优选地，共溶剂与水完全混溶。示例性有机助溶剂包括但不限于乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、甲氧基丙二醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乙基二甘醇、乙基乙二醇乙酸酯、丁二醇、丁基乙二醇乙酸酯、丁基二甘醇、丁基二甘醇乙酸酯、甲氧基丙二醇乙酸酯、丙酮、甲基乙基甲酮。
术语“固化”在本文中是指变得“固定”以形成不可逆的交联网络(所谓的“固化形式”或“固化组合物”)的过程，其中材料不再流动、熔融或溶解。本文中，术语“固化”和“交联”可互换使用。组合物的固化可以在使用或不使用热和辐射中的一种或两种的情况下进行。如果使用热进行组合物的固化，则固化被称为“热固化”。为清楚起见，术语“热固化”不包括紫外(UV)或电子束诱导的固化。如果使用辐射(即UV和/或电子束)进行组合物的固化，则固化被称为“辐射固化”。
术语“可固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在大气压下固化，而无需施加任何组合的热、辐射和压力(高于或低于大气压)中的一种或多种，以引起和实现组合物的固化；不排除热、辐射和压力(高于或低于大气压)，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。因此，术语“可固化的组合物”包括(且公开了)可室温固化的、可热固化的和可辐射固化的、可热/辐射固化的组合物中的任何一种和全部。
术语“可室温固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在室温和大气压下固化，而无需施加任何组合的辐射、压力(高于或低于大气压)和高于室温的加热中的一种或多种，以引起和实现组合物的固化；因此，不排除辐射、压力(高于或低于大气压)和高于室温的加热，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。
术语“可热固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在大气压和高于室温的温度(高温)下固化，并且在高温下加热对于引起和实现组合物的固化是必需的；不排除辐射和压力(高于或低于大气压)，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。
术语“可辐射固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在大气压和辐射(即UV和/或电子束辐射)下固化，并且所述辐射对于引起和实现组合物的固化是必需的；不排除压力(高于或低于大气压)和在高温下加热，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。
术语“可热/辐射固化的组合物”在本文中是指可以是可热固化的组合物和可辐射固化的组合物中的一种或两种的组合物。
术语“固化的组合物”在本文中是指由组合物固化得到的和/或能够由组合物固化获得的和/或由组合物固化获得的和/或由组合物固化产生的物体；换句话说，固化的组合物是交联的组合物；所述固化可以通过热和辐射中的一种或两种实现，优选通过热实现；所述物体可具有任何形状、尺寸或形式，并且所述物体可以例如是涂层；“涂层”在本文中是指由组合物的部分或完全固化得到的和/或能够由组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化产生的固化膜；换句话说，涂层是膜形式的固化的组合物。
术语“粉末”在本文中是指在室温和大气压下是基本上干的固体物质，其被减小至微细、松散的颗粒状态，其中单个颗粒在23℃和大气压下的最大粒度为优选地至多200μm、更优选地至多180μm、甚至更优选地至多160μm、最优选地至多150μm、特别地至多140μm、更特别地至多130μm、最特别地至多120μm、例如至多110μm、例如至多100μm、例如至多90μm；单个颗粒在室温和大气压下的最小粒度为优选地至少10μm、更优选地至少15μm、甚至更优选地至少20μm、最优选地至少25μm、特别地至少30μm、更特别地至少35μm、最特别地至少40μm、例如至少45μm、例如至少50μm、例如至少60μm、例如至少70μm。颗粒被定义为如下的小物体：a)具有如本文以下所述的平均线性尺寸以及b)在其运输和性能方面表现为一个整体。粉末的粒度分布(PSD)是定义了根据尺寸分类的所存在颗粒的相对量的一列值或数学函数。在本发明的上下文中，当用于粉末时，术语“粒度”和“粒度分布”可互换使用。用于测量本发明的热固性粉末涂料组合物的粒度的方法是筛析法。据此，在不同尺寸的筛子上将粉末分离。因此，当使用这些尺寸的筛子时，PSD以离散的尺寸范围来定义，例如“样品粉末的……重量％具有在75微米至90微米的范围内的粒度”。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物的90重量％具有在20微米到200微米范围内的粒度。可通过例如下述方法来测定PSD：将一定量的热固性粉末涂料组合物(例如100g)放入配备有200微米筛子的Fritsch AnalysetteSpartan筛分装置中。在2.5mm振幅下筛分样品15分钟。筛分后，称量留在筛子上的样品部分。收集穿过筛子的样品部分(筛分部分)并将其放置在160微米筛子上并如上文所述进行筛分。如上文所述进行相同测量(称量)之后，相继使用140微米、125微米、112微米、100微米、90微米、75微米、50微米和20微米的筛子重复相同的程序；尺寸小于20微米的最后筛分部分也被称量。计算各个重量部分的总和，这应该得到样品的初始量，在该实例中为100g。各个重量部分代表作为一系列值的PSD，所述值代表根据使用的筛子分类的所存在颗粒的相对量。
“可热固化的粉末组合物”在本文中是指粉末形式的组分的混合物，并且所述组合物是可热固化的，因此它们具有在升高的温度和大气压下加热并固化后形成所谓的“固化形式”或“固化的组合物”的能力。为了清楚起见，对术语“可热固化的粉末涂料组合物”的提及应被理解为未固化的可热固化的粉末组合物。可热固化的粉末组合物也被称为“热固性粉末组合物”。可热固化的粉末涂料组合物(或等同的热固性粉末涂料组合物)是可热固化的粉末组合物的实例。
术语“基本上干的”在本文中是指：粉末(例如粉末组合物、可热固化的粉末组合物)不含有任何故意添加的水或水分，但是所述粉末可以含有从大气中吸收的水分或作为过氧化物的稳定剂存在的水，其量为至多30％重量/重量、优选地至多20％重量/重量、更优选地至多10％重量/重量、甚至更优选地至多5％重量/重量、最优选地至多3％重量/重量、特别地至多2％重量/重量、更特别地至多1％重量/重量，所述量是基于术语“基本上干的”所涉及的实体的总重量；例如，如果术语“基本上干的”涉及粉末组合物，则％重量/重量是基于粉末组合物的总重量。
术语“光引发剂”在本文中是指能够在不施加热的情况下在暴露于UV辐射时产生自由基、阳离子或阴离子的任何有机或无机化合物。示例性光引发剂包括但不限于：
i)酰基膦，如双-酰基氧化膦，如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，和
ii)a-羟基甲酮，
iii)α-裂解自由基光引发剂，包括苯偶姻及其衍生物，例如苯偶姻醚(例如异丁基苯偶姻醚)和苄基缩酮，例如苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-羟基-2-丙基甲酮，和
iii)芳基甲酮，例如1-羟基环己基苯基甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰基苯酮、二苯甲酮和1-羟基环己基苯基甲酮的混合物、全氟化二苯基二茂钛和2-甲基-1-(4-(甲基硫代苯基)-2-(4-吗啉基))-1-丙酮，和
iv)夺氢自由基型光引发剂，例如Michler酮(4-4'-双二甲基氨基二苯甲酮)、Michler乙基酮(4-4'-双二乙基氨基二苯甲酮乙基甲酮)、二苯甲酮、噻吨酮、蒽醌、d,l-樟脑醌、乙基d,l-樟脑醌、香豆素酮(ketocoumarin)、蒽及其各自的衍生物，和
v)阳离子型光引发剂，例如v-i)二芳基碘鎓盐和铜增效剂，例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苄基碘鎓六氟磷酸盐、二苄基碘鎓六氟砷酸盐和乙酸铜，v-ii)三芳基锍盐，例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐，v-iii)二烷基苯甲酰基-锍盐和二茂铁盐，例如环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐，(5-环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-[吡咯-1-基]-苯基钛，v-iv)α-磺酰氧基甲酮和v-v)甲硅烷基苄基醚。
术语“热引发剂”在本文中是指能够在不施加UV辐射的情况下在-20℃至170℃的任何温度下产生自由基的任何有机或无机化合物。优选地，热引发剂具有热不稳定基团。优选地，热引发剂选自过氧化物、偶氮化合物及其混合物。优选地，热引发剂是一种过氧化物或过氧化物的混合物。示例性偶氮化合物包括但不限于偶氮异丁腈(AIBN)、1,1'-偶氮双(环己腈)、1,1'-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)。示例性过氧化物包括但不限于二酰基过氧化物，例如2-4-二氯过氧化苯甲酰(2-4-diclorobenzyl peroxide)、过氧化二异壬酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰基、过氧化琥珀酸、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰和过氧化二异丁酰；乙酰基烷基磺酰基过氧化物，例如乙酰基环己基磺酰基过氧化物；二烷基过氧二碳酸酯，例如二(正丙基)过氧二碳酸酯、二(仲丁基)过氧二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧二碳酸酯、二异丙基过氧二碳酸酯和二环己基过氧二碳酸酯；过氧酯，例如α-枯基过氧新癸酸酯、α-枯基过氧新戊酸酯、叔戊基新癸酸酯、叔戊基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯、叔戊基过氧新戊酸酯、叔丁基过氧新戊酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷、叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯和叔丁基过氧异丁酸酯；偶氮双(烷基腈)过氧化合物，如2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、偶氮双异丁腈和2,2'-偶氮双-(2-甲基丁腈)；叔丁基过氧马来酸，1,1'-偶氮双-(1-环己烷甲腈)。其它热引发剂包括过氧缩酮，如1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，过氧酯，如o,o'-叔丁基-o-异丙基单过氧碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)碳酸酯、o,o'-叔丁基-o-(2-乙基己基)-单过氧碳酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、二叔丁基二过氧壬二酸酯和二叔丁基二过氧邻苯二甲酸酯；二烷基过氧化物，如过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化叔丁基枯基、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化物，如2,5-二氢过氧化-2,5-二甲基己烷、枯烯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物和叔戊基氢过氧化物；酮过氧化物，如正丁基-4,4-双-(叔丁基过氧)戊酸酯、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1'-二叔戊基过氧环己烷、2,2-二(叔丁基过氧)丁烷、乙基-3,3-二(叔丁基过氧)丁酸酯、以及过氧化叔丁酯和1,1-二(叔丁基过氧)环己烷的共混物。其它热引发剂是o,o'-t-烷基-o-烷基单过氧碳酸酯，如o,o'-叔丁基-o-异丙基单过氧碳酸酯/p,p'-氧基双(苯磺酰基)酰肼和加速的偶氮碳酰胺。为清楚起见，本文对热自由基引发剂的任何提及是指化学物质本身而不是与其它化学物质例如载体材料的混合物，载体材料如本文所解释。例如，当本文提到热自由基引发剂的量时，如果这些量恰巧是以与载体材料(载体材料如本文所公开)的混合物形式提供的，则这些量与化学物质本身有关而非其与任何载体材料(例如水)的混合物有关。
术语“过氧基团”在本文中是指基团...-O-O-…。
术语“偶氮基团”在本文中是指基团…C-N＝N-C....，其中C可以是伯碳(一个相邻的C)、仲碳(两个相邻的C)或叔碳(三个相邻的C)。
术语“热不稳定基团”在本文中是指过氧基团和偶氮基团。
术语“无尘时间”(缩写为DFT)在本文中是指进行棉绒试验后报告的时间(t结束)，以评估涂层的表面干燥速率；这在“实验方法和技术”下的实施例中进一步详细解释。
术语“涂层具有优异的Koenig硬度”在本文中是指：如本文所公开进行测量的Koenig硬度(KH)≥70秒，优选≥80秒，更优选≥90秒。
术语“涂层具有良好的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为4。
术语“涂层具有优异的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为5。
术语“涂层具有优异的表面干燥速率”在本文中是指：涂层的DFT(如本文所公开进行测量)≤30分钟，优选≤25分钟，更优选≤20分钟。
术语“涂层具有良好的耐化学性”在本文中是指：涂层耐受至少30次MEK双摩擦(double rubs)，如本文所公开进行测量。
术语“涂层具有差的Koenig硬度”在本文中是指：如本文所公开进行测量的Koenig硬度(KH)≤30秒。
术语“涂层具有不足的Koenig硬度”在本文中是指：如本文所公开进行测量的Koenig硬度(KH)高于30秒且至多为40秒。
术语“涂层具有中等Koenig硬度”在本文中是指：如本文所公开进行测量的Koenig硬度(KH)高于40秒且至多为50秒。
术语“涂层具有良好的Koenig硬度”在本文中是指：如本文所公开进行测量的Koenig硬度(KH)高于50秒且至多为69秒。
术语“涂层具有非常差的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为0。
术语“涂层具有差的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为1。
术语“涂层具有中等耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为2。
术语“涂层具有足够的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为3。
术语“涂层具有差的表面干燥速率”在本文中是指：如本文所公开进行测量的涂层的DFT>30分钟。
术语“涂层具有良好的耐化学性”在本文中是指：涂层耐受至少30次MEK双摩擦，如本文所公开进行测量。
术语“涂层具有差的耐化学性”在本文中是指：涂层耐受至多29次MEK双摩擦，如本文所公开进行测量。
术语“组合物的组分”在本文中是指构成组合物的一部分的构成要素、其优选实施方式及其组合；所述组分、其优选实施方式及其组合应该鉴于整体公开内容来解释。例如，聚合物、粘合剂、成分A、成分B各自是组合物的组分。
术语“单元”(或等同的“构成单元”)(两个术语均涉及聚合物)在本文中是指包含聚合物的基本化学结构的一部分的原子团(具有悬垂的原子或基团，如果有的话)。
术语“S1”(与术语“S1单元”可互换使用)(涉及聚合物)在本文中是指由下式表示的单元：
其中A、X、Y、m和n如本文所公开和如权利要求所述。术语“S1”包括S1的任何可能变型(“任何变型的S1”或“任何变型的S1单元”也可与术语“S1”和“S1单元”互换)，即由A、X、Y、m和n的任何组合(包括A、X、Y、m和n中的每一个的任何和所有优选项以及所述优选项的组合)产生的任何S1。聚合物可具有多于一种S1，其中每一种在式S1上读出(S1如本文所公开)，并且其中每一种可具有其自己独特的一组A、X、Y、m和n变型(A、X、Y、m和n如本文所公开)，所述一组A、X、Y、m和n变型在一种S1单元和另一种S1单元之间是不同的。
术语“S2”(与术语“S2单元”可互换使用)(涉及聚合物)在本文中是指由下式表示的单元：
其中Z和w如本文所公开和如权利要求所述。术语“S2”包括S2的任何可能变型(“任何变型的S2”也可与术语“S2”和“S2单元”互换)，即由Z和w的任何组合(包括Z和w中的每一个的任何和所有优选项以及所述优选项的组合)产生的任何S2。聚合物可具有多于一种S2，其中每一种在式S2上读出(S2如本文所公开)，并且其中每一种可具有其自己独特的一组Z和w变型(Z和w如本文所公开)，所述一组Z和w变型在一种S2单元和另一种S2单元之间是不同的。
术语“低于”在本文中是指相关的最大边界值未被包含在该范围内。
术语“高于”在本文中是指相关的最小边界值未被包含在该范围内。
对于本文给出的任何参数的所有上限和下限来说，边界值包含在各个参数的各范围内。本文所述的参数的最小值和最大值的所有组合可用于限定本发明的不同实施方式和优选例的参数范围。
在本发明的上下文中，除非有相反的声明，否则对于参数允许范围的上限或下限的替代值的公开，并表明所述值中的一个比另一个更优选，这应被解释为下列暗示的声明：位于所述替代值的更优选和不太优选的值之间的所述参数的各中间值本身，比所述不太优选的值更优选，并且也比位于所述不太优选的值和所述中间值之间的各值更优选。
术语“pph”在本文中是指按每100重量份计的重量份。
术语“室温”(缩写为“r.t.”)在本文中是指23±2℃的温度。
“标准干燥条件”在本文中是指应用所有以下条件：i)50±10％的相对湿度，ii)室温，和iii)小于或等于0.1m/s的空气流量。
术语“制品”在本文中是指被设计用于一定目的或执行特殊功能并且可以独立存在的一类单个物体或物件或元件；制品可以具有任何尺寸、形式或形状。基材是制品的一个实例。优选地，所述制品选自由热敏性制品、非热敏性制品及其组合组成的组；更优选地，所述制品选自由非热敏性制品组成的组；甚至更优选地，所述制品选自由热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料例如包含热敏性泡沫芯的夹层材料、金属及其组合组成的组。非热敏性制品的典型实例包括玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢，其中主要的合金成分是碳。基于全部合金组合物，碳钢通常包含0.2-1.5％重量/重量的碳，且根据所期望的钢性能，经常包含其它组分，例如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅。如果碳含量不是非常高(例如基于全部合金成分不超过1.5％重量/重量)，那么钢的性能类似于铁。钢可以是经过表面处理(用锌或磷酸锌或磷酸铁等处理)的或未经表面处理的。热敏性制品例如热敏性基材，包括塑料制品、木质制品，例如实木，诸如：硬木、软木、胶合板；饰面板、颗粒板、低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板、OSB(定向结构板)、木质层压板、粗纸板以及木材为其重要组成部分的其它制品，例如箔纸包覆的木制制品、人造板(engineered wood)、塑料改性的木材、塑料制品或木塑复合材料(WPC)；具有纤维素纤维的制品，例如硬纸板或纸质制品；纺织物和皮革制品。塑料制品的实例包括不饱和聚酯树脂基组合物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙(例如聚酰胺6,6)及其组合，例如聚碳酸酯-ABS。其它热敏性制品包括非热敏性部件例如金属制品与热敏性部件(例如上述的任何一个)组合的物体，例如具有重金属部件、条的塑料软管，例如具有散热条的铝框架等。制品可以是家用家具，例如桌子、椅子、柜子等；卧室和浴室家具；办公家具；定制家具，例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具；室内设计用的(平)板；室内和室外的窗户和门；室内和室外的窗框和门框；室外和室内的护墙板和地板；用于汽车应用的制品，例如内部汽车零件、车轮盖、保险杠、引擎盖下的零件等等；弹性地板；运动用品；化妆品；视听应用，例如电视机、计算机外壳、电话等等；家用电器和碟形卫星天线(satellite dish)。
术语“水性组合物”包括以下之中的任何和所有：i)水可稀释性组合物(又名水性分散体)，即水中的聚合物溶液，或水中的聚合物分散体，或水和助溶剂的混合物中的聚合物分散体，ii)胶乳，即固体聚合物颗粒在水中的分散体，和iii)乳液，即液体到液体中的分散体，例如液体到水中的分散体。
实体(例如聚合物、粘合剂、组合物)的物理状态(例如液体、固体、糊状物、粉末)的任何表征是指在室温和大气压下观察到的所述物理形式。例如，如果称组合物是液体，这意味着组合物在室温和大气压下是液体。
术语“催化剂A”在本文中是指选自i)至iii)中公开的化学化合物的化学化合物，其中i)至iii)中的每一个如下文所公开：
i)氨基-三酚铝金属络合物，例如，其中金属是Fe或Al(所述金属络合物的例子参见下文，其中金属是Al)，和PPN-卤素助催化剂，例如其中卤素是Cl或Br或I(所述助催化剂的例子参见下文，其中卤素是Cl)，如Carrodeguas,L.；González-Fabra,J.；Castro-Gómez,F.；Bo,C.；Kleij,A.W.,Chemistry-A European Journal,2015年4月13日,21(16):6115-6122)中所公开。
ii)任何一个和所有以下科学出版物中公开的β-二酮亚胺锌络合物：Ming Cheng,Emil B.Lobkovsky and Geoffrey W.Coates,Journal of the American ChemicalSociety 1998,120(42),11018-11019；Cheng,M.；Darling,N.A.；Lobkovsky,E.B.；Coates,G.W.Chem.Commun.2000,2007-2008.；Ming Cheng,David R.Moore,Joseph J.Reczek,Bradley M.Chamberlain,Emil B.Lobkovsky,and,and Geoffrey W.Coates；Journal ofthe American Chemical Society 2001,123(36),8738-8749。
iii)(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2，其是具有下式的锌β–二亚胺络合物：
术语“催化剂B”在本文中是指选自关于催化剂A所公开的化学化合物以及i)至xxiii)中的任何一个所公开的化学化合物的化学化合物，其中i)至xxiii)中的每一个如下文所公开：
i)苯氧化物(phenoxide)体系：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：D.J.Darensbourg,M.W.Holtcamp；Macromolecules,28(1995),第7577页；D.J.Darensbourg,M.W.Holtcamp,G.E.Struck,M.S.Zimmer,S.A.Niezgoda,P.Rainey,J.B.Robertson,J.D.Draper,J.H.Reibenspies；J.Am.Chem.Soc.,121(1999),第107页；C.Koning,J.Wildeson,R.Parton,B.Plum,P.Steeman,D.J.Darensbourg；Polymer,42(2001),第3995页；D.J.Darensbourg,J.R.Wildeson,J.C.Yarbrough,J.H.Reibenspies；J.Am.Chem.Soc.,122(2000),第12487页；D.J.Darensbourg,M.S.Zimmer,P.Rainey,D.L.Larkins；Inorg.Chem.,39(2000),第1578页。
ii)Schiff碱锌络合物；单核双-水杨醛亚胺锌(bis-salicylamidinato zinc)催化剂：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：DonaldJ.Darensbourg,Patrick Rainey,and,and Jason Yarbrough；Inorganic chemistry2001,40(5),986-993；Yonghang Xu,Min Xiao,Shuanjin Wang,Mei Pana and YuezhongMeng；Polym.Chem.2014,5,3838-3846。这类催化剂的典型例子具有下式：
iii)卟啉体系(单核和双核金属络合物)：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：Aida,T.；Maekawa,Y.；Asano,S.；Inoue,S.Macromolecules 1988,21,1195；Mang,S.；Cooper,A.I.；Colclough,M.E.；Chauhan,N.；Holmes,A.B.Macromolecules 2000,33,303.；Darensbourg,D.J.；Yarbrough,J.C.；Ortiz,C.；Fang,C.C.J.Am.Chem.Soc.2003,125,7586.；Qin,Z.Q.,Thomas,C.M.,Lee,S.,Coates,G.W.Angew.Chem.Int.Ed.2003,42,5484；Paddock,R.L.；Nguyen,S.Macromolecules 2005,38,6251；Sugimoto,H.；Ohshima,H.；Inoue,S.J.Polym.Sci.,Part A 2003,41,3549；Anderson,C.E.,Vagin,S.I.,Hammann,M.,Zimmermann,L.and Rieger,B.(2013),Copolymerisation of Propylene Oxide and Carbon Dioxide by Dinuclear CobaltPorphyrins.ChemCatChem,5:3269-3280。这类催化剂的典型例子具有下式：
这些催化剂可以与上述引文中所述的助催化剂一起使用。助催化剂的典型例子具有下式：
iv)β-氧代-δ-二亚胺(BODDI)体系(潜在的催化剂)：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种:Scott D Allen,David R Moore,Emil B Lobkovsky,Geoffrey W Coates,Journal of Organometallic Chemistry,Volume 683,Issue 1,7October 2003,第137-148页。这类催化剂的典型例子具有下式：
v)Trost分子内双核锌络合物：包括Y.Xiao,Z.Wang,K.Ding,Chem.Eur.J.(2005),第3668页中所述和制备的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
半-氮杂-冠(semi-aza-crown)。
vi)“打开的”苯胺基-醛亚胺(anilido-aldimine)双核锌络合物：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：B.Y.Lee,H.Y.Kwon,S.Y.Lee,S.J.Na,S.Han,H.Yun,H.Lee,Y.-W.Park；J.Am.Chem.Soc.,127(2005),第3031页；T.Bok,H.Yun,B.Y.Lee；Inorg.Chem.,45(2006),第4228页。这类催化剂的典型例子具有下式：
vii)双核xanthdim络合物：包括M.F.Pilz,C.Limberg,B.B.Lazarov,K.C.Hultzsch,B.Ziemer；Organometallics,26(2007),第3668页中所述和制备的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
viii)桥连双核Zn-BDI络合物：包括D.Piesik,S.Range,S.Harder；Organometallics,27(2008),第6178页中所述和制备的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
ix)还原的Robson型双核金属络合物：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：M.R.Kember,P.D.Knight,P.T.Reung,C.K.Williams；Angew.Chem.,121(2009),第949页；M.R.Kember,A.J.P.White,C.K.Williams；Inorg.Chem.,48(2009),第9535页；M.R.Kember,A.J.P.White,C.K.Williams；Macromolecules,43(2010),第2291页；A.Buchard,M.R.Kember,K.Sandeman,C.K.Williams,Chem.Commun.46(2010),；MichaelR.Kember and Charlotte K.Williams；Journal of the American Chemical Society2012 134(38),15676-15679。这类催化剂的典型例子具有下式：
x)单核四胺-铁络合物：包括J.E.Dengler,M.W.Lehenmeier,S.Klaus,C.E.Anderson,E.Herdtweck,B.Rieger,Eur.J.Inorg.Chem.(2011)第336-343页中所述和制备的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
xi)固定化的salen和BDI体系：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：L.P.C.Nielsen,C.P.Stevenson,D.G.Blackmond,E.N.Jacobsen；J.Am.Chem.Soc.,126(2004),第1360页；K.Yu,C.W.Jones；Organometallics,22(2003),第2571页；M.Alvaro,C.Baleizao,D.Das,E.Carbonell,J.Garcia；J.Catal.,228(2004),第254页；M.Alvaro,C.Baleizao,E.Carbonell,M.E.Ghoul,H.García,B.Gigante；Tetrahedron,61(2005),第12131页。这类催化剂的典型例子具有下式：
xii)Zn(POSS)家族(多面体低聚倍半硅氧烷)：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：Robbert Duchateau,Wouter J.van Meerendonk,SaskiaHuijser,Bastiaan B.P.Staal,Marcus A.van Schilt,Gijsbert Gerritsen,AukeMeetsma,Cor E.Koning,Maartje F.Kemmere,and Jos T.F.Keurentjes；Organometallics2007 26(17),4204-4211。这类催化剂的典型例子具有下式：
xiii)柔性拴系的双核锌络合物：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：Lehenmeier,M.W.,Kissling,S.,Altenbuchner,P.T.,Bruckmeier,C.,Deglmann,P.,Brym,A.-K.and Rieger,B.(2013),‘Flexibly Tethered Dinuclear ZincComplexes:A Solution to the Entropy Problem in CO2/Epoxide CopolymerizationCatalysis？’,Angew.Chem.Int.Ed.,52,9821–9826。这类催化剂的典型例子具有下式：
xiv)金属-[N2O2]络合物(基于1,2-亚苯基-二亚氨基-2-丙烯酸酯配体)：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：Fuchs,M.A.,Altesleben,C.,Zevaco,T.A.and Dinjus,E.(2013),An Efficient Homogeneous Chloro–Aluminum–[N2O2]Catalyst for the Coupling of Epoxides with Carbon Dioxide.Eur.J.Inorg.Chem.,2013,4541-4545.；M.A.Fuchs,S.Staudt,C.Altesleben,O.Walter,T.A.Zevaco andE.Dinjusa,Dalton Trans.,2014,43,2344-2347。这类催化剂的典型例子具有下式：
xv)双金属氰化物：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：Sun,X.-K.,Zhang,X.-H.,Wei,R.-J.,Du,B.-Y.,Wang,Q.,Fan,Z.-Q.and Qi,G.-R.(2012),J.Polym.Sci.A Polym.Chem.,50,2924-2934.；Donald J.Darensbourg,M.Jason Adams,Jason C.Yarbrough,and,and Andrea L.Phelps；Inorganic Chemistry 2003,42(24),7809-7818。这类催化剂的典型例子具有下式：
xvi)双核(Salen)MX(或Salan，Salophen)：包括以下任何一种中所述和制备的各种催化剂中的任何一种：K.Nakano,S.Hashimotoa,K.Nozaki；Chem.Sci.,1(2010),第369页；S.I.Vagin,R.Reichardt,S.Klaus,B.Rieger；J.Am.Chem.Soc.,132(2010),第14367页。这类催化剂的典型例子具有下式：
xvii)二羧酸锌：包括US 5,026,676 A中所述和制备的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
xviii)G.W.Coates等人的WO 2009/025850 A2中所述的催化剂。
xix)Shyeni Paul,Yunqing Zhu,Charles Romain,Rachel Brooks,PrabhjotK.Saini and Charlotte K.Williams,Chem.Commun.,2015,51,6459中所述的催化剂。
xx)Jozef Lust和ZdenM Mahdsek,Makromol.Chem.181,545-555(1980)545中所述的催化剂，(描述了十六烷基三甲基溴化铵)。
xxi)Lin Qiang,Guo Zhifang,Pan Lisha and Xiang Xue,CatalysisCommunications 64(2015),第114–118页中所述的催化剂。
xxii)Elham Hosseini Nejad,Anita Paoniasari,Carlo G.W.van Melis,CorE.Koning,and Rob Duchateau,Macromolecules 2013,46,631-637中所述的催化剂。
xxiii)Xue-Ke Sun,Xing-Hong Zhang,Shang Chen,Bin-Yang Du,Qi Wang,Zhi-Qiang Fan and Guo-Rong Qi,Polymer 51(2010),第5719-5725页中所述的催化剂。
术语“催化剂C”在本文中是指选自关于催化剂B所公开的化学化合物以及i)至v)中的任何一个所公开的化学化合物的化学化合物，其中i)至v)中的每一个如下文所公开：
i)叔胺，例如在下提供。
ii)铵盐，例如十六烷基三甲基溴化铵、四甲基溴化铵、四甲基氟化铵、四甲基乙酸铵、四甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵。
iii)膦类化合物，例如三苯基膦。
iv)鏻盐，例如三苯基乙基铵膦。
v)乙酸钾和甲醇钾、硬脂酸钾、辛酸钾、氯化钠、氯化钾、乙酸铯、乙酸钠、乙酸锂、异丙醇钛(IV)、丁醇钛(IV)、氢氧化钾、三氮杂双环癸烯。
如本文所述的本发明的一些或所有中所包含和/或所用的某些片段、物种、基团、单元、化合物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制物可以作为一种或更多种不同的形式存在，例如下列非穷举性列表中的任何一个：互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)；异构体例如构成(结构)异构体，立体异构体(空间异构体)例如i)对映异构体，和ii)非对映异构体(几何异构体)如顺式/反式、E/Z和R/S异构体以及构象异构体例如旋转异构体；互变异构体。本发明包括和/或使用如本文所限定的有效的所有这些形式。
术语“适合于”(例如关于本文中适当描述的和/或本发明的任何过程、用途、方法、应用、制备、产品、材料、配制物、化合物、组合物、单体、低聚物、聚合物前体和/或聚合物)将理解为指本发明中的这些特征，如果以正确方式被使用的话，则会为添加和/或掺入这些特征的对象提供所需性质，以产生本文所述的实用性。例如在材料具有上述用途所需性质的情况下，上述实用性可能是直接的，以及/或者例如在材料在制备具有直接实用性的其它材料中作为合成中间体和/或诊断工具使用的情况下，上述实用性可能是间接的。当在本文中使用时，这些术语还指官能团与产生合适的最终产物相容。
要理解的是，在本文中用百分比表示的任何量的总和(允许舍入误差)不能超过100％。然而，如果用来制备聚合物的单体的列表或者如果粘合剂或组合物的组分的列表不是穷举时，则各组分的百分比之和可以小于100％，从而为本文中可能没有明确描述的任何附加组分的附加量留出一些百分比。
“包含”在本文中表示：随后的列举并非穷举，其可以包含或可以不包含任意其它适当的附加项，例如适当的一个或多个进一步的特征、组分和/或取代基。术语“包含”可与术语“含有”互换使用。当在本文中使用时，“基本上包含”或“实质上由……组成”是指，一种组分或所列多种组分在给定材料中以大于或等于给定材料的总量的约90重量％、优选地大于或等于该特定材料的总量的约95重量％、更优选地大于或等于该特定材料的总量的约98重量％、甚至更优选地大于或等于该特定材料的总量的约99重量％的量存在。
当涉及(物质的)组成时，术语“由......组成”在本文中是指其后的所列项目是穷举的，并且不包含附加的项目。
术语“由......组成的聚合物”或等同的由“聚合物由......组成”(涉及本文所公开的根据本发明的聚合物)在本文中是指所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.2，优选至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01。例如，如果“聚合物由一种或多种S1单元组成”，则在本文中是指所述聚合物包含一种或多种S1单元并且所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01。例如，如果“聚合物由i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元组成”，则在本文中是指所述聚合物包含：i)一种或多种S1单元和ii)一种或多种S2单元并且所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01。同样地，对“MRQ为至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01的聚合物”的任何提及表示所述聚合物由与所述聚合物关联的那些单元(视情况而定)组成。
术语“聚合物CS”在本文中是指MRQ为至少1且至多1.2，优选至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01的聚合物。
定义中所述的任何特征、要素、组分、实施方式、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选范围、优选范围的组合、优选项可相互组合。
除非上下文中明确指出，否则如本文中所用的术语(例如聚合物、组合物、粘合剂、可共聚剂、杂原子、不饱和官能团、烯属不饱和官能团等)的复数形式可被解释为包含单数形式，反之亦然。
除非另有明确说明，否则定义中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
为清楚起见，本文中对有机金属盐、热引发剂和光引发剂的量的任何提及涉及化学物质本身(净化学物质)，而不是它们与任何载体材料(例如水、二氧化硅等)的混合物，或它们在其它化学物质(例如有机溶剂)中的溶液，其中它们通常在市场上供应。
说明书的第1节中所示的任何一个式中所示的波浪线表示超过波浪线所示点的那部分聚合物的分子结构是不重要的并且没有标明。
PCT原文的数字中的小数点(又名基数字符)用逗号(“,”)表示。数字中以千计的组(group of thousands)用句点(“.”)表示。
1.本发明的聚合物(“聚合物”)
该节中公开的任何和所有聚合物在整个申请中统称为聚合物。“聚合物”在本文中是指根据本发明的聚合物。在本文中使用时，术语“聚合物”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与任何和所有其特征和范围的组合的组合。因此，该节中公开的任何和所有聚合物包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与任何和所有其特征和范围的组合的组合，在整个申请中统称为聚合物。
聚合物可以是固体或液体。
优选地，聚合物具有以下之一或两者：i)官能团和ii)离子官能团。因此，优选地，聚合物是以下之一或两者：i)官能聚合物和ii)离子聚合物。
优选地，聚合物能够与可共聚的聚合物和可共聚剂中的一种或两种反应。
优选地，聚合物能够自交联。
1.1从广义来说，依照本发明，提供了一种聚合物，其包含一种或多种S1单元，其中每种S1单元由下式表示：
并且其中
i)m是0或1，并且
ii)A是H或CH3，并且
iii)n是等于或大于1的整数，并且
iv)X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，其中X1至X11中的每一个都如下文所限定，并且其中X1至X11中的任一个各自的式中所示的黑色粗体点表示X1至X11中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
其中
R1’、R3’、R5’、R7’、R9’、R11’、R13’、R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，
且
R2’、R4’R6’、R8’各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，
且
R10’、R12’、R14’、R16’各自独立地选自CH3和C2-C34任选取代的烃基；优选地，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34任选取代的烃基；更优选地，R14’、R16’各自独立地选自C7-C34任选取代的烃基；甚至更优选地，R14’、R16’各自独立地选自C9-C34任选取代的烃基；特别地，R14’、R16’各自独立地选自C11-C34任选取代的烃基；更特别地，R14’、R16’各自独立地选自C13-C34任选取代的烃基；最特别地，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28任选取代的烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基；例如，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基，
且
v)Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，其中Y1至Y20中的每一个都如下文所限定，并且其中Y1至Y20中的任一个各自的式中所示的黑色粗体点表示Y1至Y20中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R18、R19、R21各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R7是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R9是C2-C34任选取代的亚烃基，且
R17是CH3或C2-C34任选取代的烃基，且
R20是C1-C34任选取代的烃基，且
前提条件是R1至R21均不包含任何羧基且R1至R21均不包含任何酸酐基团。
n等于或大于1。优选地，n为至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，n为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
优选地，X选自X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，更优选X选自X5、X6、X7、X10和X11，甚至更优选X选自X7、X10和X11，最优选X选自X10和X11。
优选地，Y选自Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，更优选Y选自Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，甚至更优选Y选自Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，最优选Y选自Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，特别地Y选自Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，更特别地Y选自Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，甚至更特别地Y选自Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，最特别地Y选自Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y17、Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y18、Y19和Y20，例如Y选自Y19和Y20，例如Y是Y20。
优选地，X选自X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11；且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11；且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y选自Y19和Y20。
优选地，X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11；且优选地，Y是Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y19和Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y是Y20。
优选地，X是X7；且优选地，Y选自Y10、Y11、Y18和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y18、Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y19和Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地Y是Y20。
优选地，X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y10、Y11、Y18和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y17、Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y18、Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y选自Y19和Y20。
优选地，X选自X10和X11，且优选地，Y是Y20。
优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，且R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
为方便起见，S1(以及说明书中提到或描述S1的任何地方)中所示的[-Y-C(＝O)-]基团在本文中被称为YO。
1.2优选地，聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1单元如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S2单元，其中每种S2单元由下式表示：
并且其中
S1和S2可以沿着聚合物的骨架彼此直接连接或者可以并非如此，且
w是等于或大于1的整数，且
Z选自Z1、Z2、Z3和Z4，Z1至Z4中的每一个如下文所限定，并且其中Z1至Z4中任一个的式中所示的黑色粗体点表示Z1至Z4中的每一个与S2的连接点，其中连接点是碳原子，前提条件是：[-O-Z-]w基团的O连接到Z1至Z4中任一个中的a-碳原子，
其中
R1”’、R2”’、R3”’、R4”’、R5”’、R6”’、R7”’、R8”’各自独立地选自H、CH3和C2-C202任选取代的烃基，优选C2-C36任选取代的烃基，且
R9”’、R10”’、R12”’、R13”’各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R11”’、R14”’各自独立地选自C1-C34任选取代的亚烃基。
w是等于或大于1的整数。优选地，w为至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，w为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
优选地，Z选自Z2、Z3和Z4，更优选Z选自Z1、Z3和Z4，甚至更优选Z选自Z3和Z4，最优选Z选自Z2和Z4，特别地Z选自Z1和Z4，更特别地Z选自Z1和Z2，甚至更特别地Z选自Z2和Z3，最特别地Z是Z1，例如Z是Z2，例如Z是Z3，例如Z是Z4。
段落1.1中关于S1公开的任何一个优先项可与段落1.2中关于S2公开的任何一个优先项相结合。
1.3优选地，聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1单元如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S2单元，其中每种S2单元如段落1.2中所公开，并且其中至少一种S1单元和至少一种S2单元彼此直接连接，如下所示：
段落1.1中关于S1公开的任何一个优先项可与段落1.2中关于S2公开的任何一个优先项相结合。
1.4优选地，聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1单元如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S2单元，其中每种S2单元如段落1.2中所公开，并且其中至少一种S1单元和至少一种S2单元彼此直接连接，如下所示：
段落1.1中关于S1公开的任何一个优先项可与段落1.2中关于S2公开的任何一个优先项相结合。
1.5优选地，聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1单元如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S2单元，其中每种S2单元如段落1.2中所公开，并且其中至少一种S1单元和至少一种S2单元彼此直接连接，如下所示：
段落1.1中关于S1公开的任何一个优先项可与段落1.2中关于S2公开的任何一个优先项相结合。
1.6优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1000。
1.7优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多200。
1.8优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多100。
1.9优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多25。
1.10优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多22。
1.11优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多17。
1.12优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多15。
1.13优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多13。
1.14优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多11。
1.15优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多9。
1.16优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多7.5。
1.17优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多6。
1.18优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多5。
1.19优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多4.3。
1.20优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多3.8。
1.21优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多3.5。
1.22优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多3.2。
1.23优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多2.5。
1.24优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多2。
1.25优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.7、优选至多1.5、优选至多1.4。
1.26优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.3。
1.27优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.28优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.1、优选至多1.08。
1.29优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.05、优选至多1.03。
1.30优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.02。
1.31优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.01。
1.32优选地，聚合物如段落1.1至1.5中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ等于1。
1.33优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选m＝0。
1.34优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选m＝1。
1.35优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选A是CH3。
1.36优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选A是H。
1.37优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选m＝0且A是CH3。
1.38优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选m＝1且A是CH3。
1.39优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选m＝0且A是H。
1.40优选地，聚合物如段落1.1至1.32中任一段落所公开，其中优选m＝1且A是H。
1.41优选地，聚合物如段落1.1和1.6至1.40中任一段落所公开，其中聚合物由一种或多种S1单元组成。
1.42优选地，聚合物如段落1.2至1.40中任一段落所公开，其中聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元。
1.43优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.44优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.45优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.46优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.47优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.48优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.49优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.50优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.51优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.52优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.53优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.54优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.55优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.56优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C3-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C7-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C9-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C13-C34不饱和的无环烃基，例如R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.57优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.58优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20，且优选地，X选自X10和X11，其中R15’、R17’均为CH3，R14’、R16’各自独立地选自C11-C28不饱和的无环烃基。
1.59优选地，聚合物如段落1.43至1.50中任一段落所公开，其中优选A是CH3。
1.60优选地，聚合物如段落1.51至1.58中任一段落所公开，其中优选A是CH3。
1.61优选地，聚合物如段落1.43至1.50中任一段落所公开，其中优选A是H。
1.62优选地，聚合物如段落1.51至1.58中任一段所公开，其中优选A是H。
1.63优选地，聚合物如段落1.43至1.50中任一项所述，其中优选m＝0且A是CH3。
1.64优选地，聚合物如段落1.51至1.58中任一段落所公开，其中优选m＝1且A是CH3。
1.65优选地，聚合物如段落1.43至1.50中任一段落所公开，其中优选m＝0且A是H。
1.66优选地，聚合物如段落1.51至1.58中任一段落所公开，其中优选m＝1且A是H。
1.68优选地，聚合物如段落1.1至1.58中任一段落所公开，其中X选自X10和X11。
1.73优选地，聚合物如段落1.1至1.58中任一段落所公开，其中m＝0，A是CH3，且X选自X10和X11。
1.74优选地，聚合物如段落1.1至1.58中任一段落所公开，其中m＝1，A是CH3，且X选自X10和X11。
1.75优选地，聚合物如段落1.1至1.58中任一段落所公开，其中m＝0，A是H，且X选自X10和X11。
1.76优选地，聚合物如段落1.1至1.58中任一段落所公开，其中m＝1，A是H，且X选自X10和X11。
1.77优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中X是X7，并且优选地，Y选自Y10、Y11、Y18和Y20。
1.78优选地，聚合物如段落1.1至1.42中任一段落所公开，其中X是X7，前提条件是：m＝1，且优选地，Y选自Y10、Y11、Y18和Y20。
1.79优选地，聚合物如段落1.43至1.76中任一段落所公开，其中：
i)聚合物的Mn为至少103Da且至多4x104Da，更优选至少3x103Da且至多2x104Da，且
ii)聚合物的D为至少1.2且至多14，且
iii)聚合物的Tg为至少-10℃且至多150℃，优选至少0℃且至多130℃，更优选至少5℃且至多110℃，最优选至少10℃且至多90℃，特别地至少10℃且至多60℃，且
iv)聚合物的AV为至多10mg KOH/g，优选至多5mg KOH/g，且
v)聚合物的OHV为至少10mg KOH/g且至多250mg KOH/g，优选至多150mg KOH/g，且
vi)聚合物的f为至少0.2且至多50，
并且优选地，聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.80优选地，聚合物如段落1.79中所公开，其中X选自X10和X11。
1.81优选地，聚合物如段落1.80中所公开，其中优选地，Y选自Y19和Y20。
1.82优选地，聚合物如段落1.81中所公开，其中聚合物是离子型的。
1.83优选地，聚合物如段落1.77至1.78中任一段落所公开，其中：
i)聚合物的Mn为至少8x102Da且至多104Da，更优选至少103Da且至多6x103Da，且
ii)聚合物的D为至少1.1且至多4，更优选至少1.2且至多2.5，且
iii)聚合物的Tg为至少20℃且至多150℃，优选至少25℃且至多140℃，更优选至少30℃且至多120℃，最优选至少40℃且至多110℃，特别地至少45℃且至多100℃，且
iv)聚合物的AV为至少0mg KOH/g且至多250mg KOH/g，优选至少0.01mg KOH/g且至多200mg KOH/g，更优选至少2mg KOH/g且至多80mg KOH/g，且
v)聚合物的OHV低于100mg KOH/g，优选低于80mg KOH/g，更优选低于30mg KOH/g，特别地低于14mg KOH/g，且
vi)聚合物的f为至少3且至多20，优选至少5且至多10，且
优选地，聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.84优选地，聚合物如段落1.83中所公开，其中聚合物是离子型的。
1.85优选地，聚合物如段落1.43至1.76和1.79至1.82中任一段落所公开，其中聚合物由一种或多种S1单元组成。
1.86优选地，聚合物如段落1.43至1.76和1.79至1.82中任一段落所公开，其中聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元。
1.87优选地，聚合物如段落1.77至1.78和1.83至1.84中任一段落所公开，其中聚合物由一种或多种S1单元组成。
1.88优选地，聚合物如段落1.77至1.78和1.83至1.84中任一项所公开，其中聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元。
1.89优选地，聚合物如段落1.1至1.82中任一段落所公开，其中聚合物由一种或多种S1单元组成。
1.90优选地，聚合物如段落1.1至1.82中任一段落所公开，其中聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元。
1.91优选地，聚合物如段落1.43至1.76和1.79至1.82中任一段落所公开，其中聚合物由一种或多种S1单元和一种或多种离子单体组成，所述离子单体形成聚合物结构的一部分。
1.92优选地，聚合物如段落1.43至1.76和1.79至1.82中任一段落所公开，其中聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元，和iii)形成聚合物结构的一部分的离子单体。
1.93优选地，聚合物如段落1.77至1.78和1.83至1.84中任一段落所公开，其中聚合物由一种或多种S1单元和离子单体组成，所述离子单体形成聚合物结构的一部分。
1.94优选地，聚合物如段落1.77至1.78和1.83至1.84中任一段落所公开，其中聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元，和iii)形成聚合物结构的一部分的离子单体。
1.95优选地，聚合物如段落1.1至1.94中任一段落所公开。
聚合物可以是离子型的(离子聚合物或等同地，聚合物可以是离子聚合物)，即聚合物在其大分子结构中包含悬垂的离子官能团。离子聚合物可以通过以下方式中的任何一种或其任何组合制备：
i)用胺或其它有机碱或无机碱中和聚合物的至少一些官能团，例如羧基，或
ii)使聚合物的至少一些官能团与乳化剂反应或相互作用，乳化剂如本领域所公知，或
iii)使至少构成S1和S2之一或二者的单体与至少离子单体聚合，其中所述离子单体如本文所公开，能够与构成S1和S2之一或二者的单体聚合，优选所述离子单体是二羧酸芳族磺酸碱金属盐，例如5-磺基间苯二甲酸钠盐，所述聚合反应可以如本文所公开的任何一种制备聚合物的方法进行；例如，当根据涉及包含X10和X11之一或二者的聚合物的任何一种方法制备聚合物时，离子单体(优选地，所述离子单体是二羧酸芳族磺酸碱金属盐，例如5-磺基间苯二甲酸钠盐)与至少构成S1和S2之一或二者的单体的聚合是特别优选的；例如，当根据涉及包含X10和X11之一或二者的聚合物的任何一种方法制备聚合物时，离子单体(优选地，所述离子单体是二羧酸芳族磺酸碱金属盐，例如5-磺基间苯二甲酸钠盐)与至少构成S1和S2之一或二者的单体的聚合是特别优选的，特别地，其中R14和R16如段落1.1至1.95中任一段落(特别是段落1.79至1.82中的任何一段落)所公开。因此，优选地，离子聚合物在其结构中包含离子单体，优选二羧酸芳族磺酸碱金属盐，例如5-磺基间苯二甲酸钠盐(见下式)。
乳化剂是在化学结构中具有亲水部分和亲脂部分二者的化合物，通常根据它们的以下方面分类：a)化学结构，例如指示其来源或化学组成的离子、非离子或其它子分类，或b)作用机理，例如单分子、多分子等。示例性乳化剂包括但不限于黄芪胶、十二烷基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠和脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物(商标为和)。
聚合物可具有线性的或支化的或树枝状的大分子结构。具有线性大分子结构的聚合物在本文中被称为“线性聚合物”。具有支化大分子结构的聚合物在本文中被称为“支化聚合物”。具有树枝状大分子结构的聚合物在本文中被称为“树枝状聚合物”。线性和支化类型的聚合物如A.Rudin,P.Choi‘The Elements of Polymer Science and Engineering’,J.Wiley&Sons,第3版,2013,第1章,第1.6段中所述，而树枝状聚合物如C.Gao,D.Yan‘Hyperbranched polymers:from synthesis to applications’,Prog.Polym.Sci.,29(2004)183-275中所述。根据C.Gao和D.Yan在其上述出版物中的内容，树枝状大分子结构的类由六个子类组成：a)树突(dendrons)和树枝状聚合物(dendrimers)，b)线性-树枝状杂化物，c)树枝状-接枝或树枝状聚合物，d)超支化聚合物，e)多臂星形聚合物、超接枝聚合物的超接枝。在本文中使用时，术语“树枝状”(涉及聚合物或大分子结构)全体涵盖任何和所有上述子类a)至e)。优选地，聚合物不具有树枝状大分子结构，因此优选地，聚合物不是树枝状聚合物。更优选地，聚合物是线性的或支化的，甚至更优选地，聚合物是支化的。在本文中，强调线性的或支化的聚合物最优选用于粘合剂和组合物中。
聚合物的官能度可以为0。优选地，聚合物的官能度为至少0.0001；优选地，聚合物的官能度为至多100。优选地，聚合物的官能度为至多90，更优选至多80，甚至更优选至多70，最优选至多60，特别地至多50，更特别地至多40，甚至更特别地至多30，最特别地至多25，例如至多20，例如至多18，例如至多16，例如至多15，例如至多14，例如至多12，例如至多10，例如至多9，例如至多8，例如至多7，例如至多6，例如至多5。优选地，聚合物的官能度为至少0.0005，更优选至少0.001，甚至更优选至少0.01，最优选至少0.1，特别地至少0.2，更特别地至少0.3，甚至更特别地至少0.4，最特别地至少0.5，例如至少0.6，例如至少0.7，例如至少0.8，例如至少0.9，例如至少1，例如至少1.01，例如至少1.03，例如至少1.04，例如至少1.05，例如至少1.06，例如至少1.07，例如至少1.08，例如至少1.09，例如至少1.1，例如至少1.12，例如至少1.15，例如至少1.17，例如至少1.19，例如至少1.2，例如至少1.4，例如至少1.6，例如至少1.8，例如至少2。优选地，聚合物的官能度为至少0且至多5，更优选聚合物的官能度为至少0且至多7，甚至更优选聚合物的官能度为至少0.0001且至多5，最优选聚合物的官能度为至少0.0001且至多7，特别地聚合物的官能度为至少1且至多5，更特别地聚合物的官能度为至少1且至多7。
聚合物的MRQ为至少1。优选地，聚合物的MRQ为至多100000。优选地，聚合物的MRQ为至少1且至多100000。更优选地，聚合物的MRQ为至多10000，甚至更优选至多1000，最优选至多200，特别地至多100，更特别地至多25，甚至更特别地至多22，最特别地至多17，例如至多15，例如至多13，例如至多11，例如至多9，例如至多7.5，例如至多6，例如至多5，例如至多4.3，例如至多3.8，例如至多3.5，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3，例如至多2.8，例如至多2.6，例如至多2.5，例如至多2.4，例如至多2.3，例如至多2.2，例如至多2.1，例如至多2，例如至多1.9，例如至多1.8，例如至多1.7，例如至多1.6，例如至多1.5，例如至多1.4，例如至多1.3，例如至多1.2，例如至多1.1，例如至多1.08，例如至多1.05，例如至多1.03，例如至多1.02，例如至多1.01，例如MRQ为1。优选地，聚合物的MRQ为至少1且至多15，更优选至少1且至多10，甚至更优选至少1且至多8，最优选至少1且至多6，特别地至少1且至多5，更特别地至少1且至多3，甚至更特别地至少1且至多2.5，最特别地至少1且至多2，例如至少1且至多1.5，例如至少1且至多1.1，例如至少1且至多1.08，例如至少1且至多1.05，例如至少1且至多1.03，例如至少1且至多1.02，例如至少1且至多1.01。
优选地，聚合物的Mn为至少3.5x102Da；优选地，聚合物的Mn为至多107Da。优选地，聚合物的Mn为至少3.5x102Da，至多107Da。优选地，聚合物的Mn为至多5x106，更优选至多4x106，甚至更优选至多3x106，最优选至多2x106，特别地至多106，更特别地至多7x105，甚至更特别地至多6x105，最特别地至多5x105，例如至多4x105，例如至多3x105，例如至多2x105，例如至多1.5x105，例如至多105，例如至多9x104，例如至多8x104，例如至多7x104，例如至多6.5x104，例如至多6x104，例如至多5x104，例如至多4x104，例如至多3.5x104，例如至多3x104。优选地，聚合物的Mn为至少4x102，更优选至少5x102，甚至更优选至少6x102，最优选至少7x102，特别地至少8x102，更特别地至少9x102，甚至更特别地至少103，最特别地至少1.1x103，例如至少1.2x103，例如至少1.3x103，例如至少1.4x103，例如至少1.5x103，例如至少1.6x103，例如至少1.7x103，例如至少1.8x103，例如至少1.9x103，例如至少2x103，例如至少2.1x103，例如至少2.2x103Da。
聚合物的多分散度(D)为至少1。优选地，聚合物的多分散度为至多40。优选地，聚合物的D为至多20，更优选至多15，甚至更优选至多12，最优选至多10，特别地至多9.5，更特别地至多9，甚至更特别地至多8.5，最特别地至多8，例如至多7.8，例如至多7.5，例如至多7.2，例如至多7，例如至多6.8，例如至多6.6，例如至多6.5，例如至多6.4，例如至多6.3，例如至多6.2，例如至多6.1，例如至多6，例如至多5.9，例如至多5.8，例如至多5.7，例如至多5.6。优选地，聚合物的D为至少1.01，更优选至少1.02，甚至更优选至少1.03，最优选至少1.04，特别地至少1.05，更特别地至少1.06，甚至更特别地至少1.07，最特别地至少1.08，例如至少1.09，例如至少1.1，例如至少1.12，例如至少1.15，例如至少1.17，例如至少1.19，例如至少1.2。优选地，聚合物的多分散度为至少1.05且至多5，更优选至少1.05且至多4，甚至更优选至少1.05且至多3，最优选至少1.05且至多2。
优选地，聚合物的Tg为至少-70℃；优选地，聚合物的Tg为至多250℃。优选地，聚合物的Tg为至少-70℃且至多250℃。优选地，聚合物的Tg为至多220℃，更优选至多200℃，甚至更优选至多190℃，最优选至多180℃，特别地至多170℃，更特别地至多160℃，甚至更特别地至多155℃，最特别地至多150℃，例如至多140℃。优选地，聚合物的Tg为至少-60℃，更优选至少-50℃，甚至更优选至少-40℃，最优选至少-30℃，特别地至少-20℃，更特别地至少-10℃，甚至更特别地至少0℃，最特别地至少5℃，例如至少8℃，例如至少10℃，例如至少20℃，例如至少25℃，例如至少30℃，例如至少35℃，例如至少40℃，例如至少45℃，例如至少48℃，例如至少50℃。
聚合物的AV可以为0mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少0.001mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少0.01mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至多300mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少0mg KOH/g且至多300mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少0.01mg KOH/g且至多300mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至多250mg KOH/g，更优选至多200mg KOH/g，甚至更优选至多180mg KOH/g，最优选至多160mg KOH/g，特别地至多140mg KOH/g，更特别地至多120mg KOH/g，甚至更特别地至多100mg KOH/g，最特别地至多90mg KOH/g，例如至多80mg KOH/g，例如至多60mg KOH/g，例如至多50mg KOH/g，例如至多40mg KOH/g，例如至多30mg KOH/g，例如至多20mg KOH/g，例如至多13mg KOH/g，例如至多12mg KOH/g，例如至多10mg KOH/g，例如至多8mg KOH/g，例如至多6mg KOH/g，例如至多5mg KOH/g，例如至多4mgKOH/g，例如至多3mg KOH/g，例如至多2mg KOH/g，例如至多1mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少0.1mg KOH/g，更优选至少0.5mg KOH/g，甚至更优选至少0.7mg KOH/g，最优选至少0.8mg KOH/g，特别地至少1mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少0mg KOH/g且至多13mgKOH/g，更特别地至少0.001mg KOH/g且至多13mg KOH/g。
聚合物的OHV可以为0mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0.01mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至多500mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0.01mg KOH/g，至多500mgKOH/g。优选地，聚合物的AV为至多480mg KOH/g，更优选至多460mg KOH/g，甚至更优选至多440mg KOH/g，最优选至多420mg KOH/g，特别地至多400mg KOH/g，更特别地至多380mgKOH/g，甚至更特别地至多360mg KOH/g，最特别地至多340mg KOH/g，例如至多320mg KOH/g，例如至多300mg KOH/g，例如至多280mg KOH/g，例如至多260mg KOH/g，例如至多240mgKOH/g，例如至多220mg KOH/g，例如至多200mg KOH/g，例如至多180mg KOH/g，例如至多160mg KOH/g，例如至多140mg KOH/g，例如至多120mg KOH/g，例如至多100mg KOH/g，例如至多90mg KOH/g，例如至多80mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0.1mg KOH/g，更优选至少0.5mg KOH/g，甚至更优选至少0.7mg KOH/g，最优选至少0.8mg KOH/g，特别地至少1mgKOH/g，更特别地至少1.2mg KOH/g，甚至更特别地至少1.5mg KOH/g，最特别地至少1.8mgKOH/g，例如至少2mg KOH/g，例如至少2.5mg KOH/g，例如至少3mg KOH/g，例如至少3.5mgKOH/g，例如至少在4mg KOH/g，例如至少5mg KOH/g，例如至少7mg KOH/g，例如至少8mgKOH/g，例如至少9mg KOH/g，例如至少10mg KOH/g，例如至少15mg KOH/g，例如至少18mgKOH/g，例如至少20mg KOH/g，例如至少25mg KOH/g，例如至少30mg KOH/g，例如至少35mgKOH/g，例如至少40mg KOH/g，例如至少45mg KOH/g，例如至少50mg KOH/g，例如至少55mgKOH/g，例如至少60mg KOH/g，例如至少65mg KOH/g，例如至少70mg KOH/g，例如至少75mgKOH/g，例如至少80mg KOH/g，例如至少85mg KOH/g，例如至少90mg KOH/g，例如至少95mgKOH/g，例如至少100mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少150mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少20且至多200。优选地，聚合物的OHV为至少50且至多150。
优选地，聚合物是羟基官能的。优选地，羟基官能聚合物的AV低于14mg KOH/g，且其OHV为至少14mg KOH/g，甚至更优选至少18mg KOH/g，最优选至少20mg KOH/g，特别地至少25mg KOH/g，更特别地至少30mg KOH/g，最特别地至少35mg KOH/g，例如至少40mg KOH/g，例如至少45mg KOH/g，例如至少50mg KOH/g，例如至少55mg KOH/g，例如至少60mg KOH/g，例如至少65mg KOH/g，例如至少70mg KOH/g，例如至少75mg KOH/g，例如至少80mg KOH/g，例如至少85mg KOH/g，例如至少90mg KOH/g，例如至少95mg KOH/g，例如至少100mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少150mg KOH/g。优选地，羟基官能聚合物的AV低于14mg KOH/g，且其OHV为至多500mg KOH/g，更优选至多480mg KOH/g，甚至更优选至多460mg KOH/g，最优选至多440mg KOH/g，特别地至多420mg KOH/g，更特别地至多400mg KOH/g，最特别地至多380mg KOH/g，例如至多360mg KOH/g，例如至多340mg KOH/g，例如至多320mg KOH/g，例如至多300mg KOH/g，例如至多280mg KOH/g，例如至多260mgKOH/g，例如至多240mg KOH/g，例如至多220mg KOH/g，例如至多200mg KOH/g，例如至多180mg KOH/g，例如至多160mg KOH/g，例如至多140mg KOH/g，例如至多120mg KOH/g，例如至多100mg KOH/g，例如至多90mg KOH/g，例如至多80mg KOH/g。
除非另有明确说明，否则第1节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
2.制备聚合物的方法
可以通过该节中解释的各种方法制备聚合物。第2节中公开的方法并不是穷举性的。NMR谱可用于跟踪下面公开的方法中公开的任何一个步骤的进展，特别是碳-碳双键向氧杂环丙烷基团的转化，或当氧杂环丙烷基团参与反应并在反应中并消耗时，氧杂环丙烷基团的消耗。
2.2a可以根据以下通用方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0，A是CH3，且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，所述方法包括以下步骤：
a)提供二氧化碳(CO2)、柠檬烯二氧化物(LDO)和催化剂A，并
b)向反应器容器中加入LDO和催化剂A，并
c)用CO2使反应器容器加压，使得压力在0.1MPa和50MPa之间，优选在0.2MPa和20MPa之间，更优选在0.3MPa和10MPa之间，最优选在0.5MPa和6MPa之间，并
d)使CO2和LDO的混合物在至少0℃且至多100℃，优选至少5℃且至多80℃，更优选至少10℃且至多60℃，最优选至少10℃且至多50℃，特别地至少10℃且至多35℃的温度下反应和聚合，持续时间为0.5至100小时，优选1至48小时，更优选2至22小时，最优选2至20小时，特别地2至18小时，更特别地2至16小时，最特别地2至12小时，例如2至6小时，例如2至4小时，例如2至3小时，以提供包含以下单元的聚合物(本文中的“聚合物-2.2a”)：
e)使步骤d)中产生的聚合物(聚合物-2.2a)的氧杂环丙烷基团与反应物反应，优选在催化剂存在下进行(反应物、催化剂和反应条件如下所述，取决于期望的X基团类型)，并且优选在有机溶剂中的溶液中进行，以提供段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，并
f)从反应器容器中排出步骤e)中如此产生的聚合物。
优选地，上述方法中使用的催化剂A选自(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]和氨基-三酚铝金属络合物，使用后者时任选存在PPN-卤素助催化剂。
可通过选择催化剂来控制各种特征，例如选择性、区域-/立体-化学、Mn、Mw、多分散性、端基的类型和组成。优选地，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂A的量为0.01-5，更优选0.03-4，甚至更优选0.05-3，最优选0.075-2，特别地0.1-1.5摩尔％。上文公开的制备聚合物-2.2a的方法[方法步骤a)至d)]示意性地表示如下：
当LDO(可以是生物可再生的，或从化石燃料获得)与二氧化碳的聚合反应在存在(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]作为催化剂A的情况下发生时，这导致LDO与二氧化碳的交替共聚。步骤a)至d)中描述的方法也可以是化学选择性的，从而有效地产生具有悬垂的甲基氧杂环丙烷基团的线性无定形聚合物-2.2a，其具有高玻璃化转变温度(Tg)，例如135℃或更高，以及相对窄的多分散性，例如低于2。
2.2b或者，可以根据以下通用方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11：
a)直接提供聚合物，所述聚合物是如段落2.2a的步骤d)结束时产生的聚合物[“直接”的意思是：所述聚合物所来源于的一方不同于进行以下步骤b的那一方]，并
b)使上述a)的聚合物的氧杂环丙烷基团与反应物反应，优选在催化剂存在下进行(反应物、催化剂和反应条件如下所述，取决于期望的X基团类型)，并且优选在有机溶剂中的溶液中进行，以提供段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，并
c)从反应器容器中排出步骤b)中如此产生的聚合物。
2.3或者，可以根据以下通用方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11：
a)提供二氧化碳(CO2)、CEPOX-1和催化剂A，并
b)向反应器容器中加入CEPOX-1和催化剂A，并
c)用CO2使反应器容器加压，使得压力在0.1MPa和50MPa之间，优选在0.2MPa和20MPa之间，更优选在0.3MPa和10MPa之间，最优选在0.5MPa和6MPa之间，并
d)使CO2和CEPOX-1的混合物在至少0℃且至多150℃，优选至少20℃且至多100℃，更优选至少25℃且至多80℃，甚至更优选至少25℃且至多60℃，最优选至少25℃且至多50℃，特别地至少25℃且至多45℃的温度下反应和聚合，持续时间为0.5至100小时，优选1至50小时，更优选2至22小时，最优选2至20小时，以提供具有悬垂的未反应的碳-碳双键的聚合物，并随后
e)通过使用本领域公知的方法(其中一些在下面详述)使所述碳-碳双键反应，将步骤d)中产生的聚合物的碳-碳双键转化为氧杂环丙烷基团(碳-碳双键环氧化成氧杂环丙烷基团)，以提供包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物，并
f)使步骤e)中产生的聚合物的氧杂环丙烷基团与反应物反应，优选在催化剂存在下进行，并且优选在有机溶剂中的溶液中进行，以提供段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，并
g)从反应器容器中排出步骤d)中如此产生的聚合物。
将碳-碳双键环氧化成氧杂环丙烷基团(段落2.3的方法中的步骤e))可以通过本领域公知的方法进行。优选地，通过使用以下方法中的任何一种来进行该步骤e)：
i)利用过氧化氢和甲酸或乙酸，根据出版物M.Worzakowska,"ChemicalModification of Unsaturated Polyesters Influence of Polyester’s Structure onThermal and Viscoelastic Properties of Low Styrene Content Copolymers,"Journal of Applied Polymer Science,第114卷,第2期,第720–731页,2009.]，
或
ii)利用过氧化氢、乙酸和特定的酶例如435，根据出版物M.Klaas和S.Warwel,"Complete and partial epoxidation of plant oils by lipase-catalyzedperhydrolysis,"Industrial Crops and Products,第9卷,第2期,第125-132页,1999，
或
iii)利用过氧化氢、乙酸和离子交换树脂例如Amberlite IR-120，根据出版物S.M.and Z.S."Kinetics of in situ Epoxidationof Soybean Oil in Bulk Catalyzed by Ion Exchange Resin,"Journal of theAmerican Oil Chemists'Society,第78卷,第7期,第725-731页,2001；(离子交换树脂和酶作为催化剂起作用以形成过乙酸)，或
iv)利用mCPBA，根据出版物M.Leemhuis,N.Akeroyd,J.Kruijtzer,C.van Nostrumand W.Hennink,"Synthesis and characterization of allyl functionalized poly(α-hydroxy)acids and their further dihydroxylation and epoxidation"EuropeanPolymer Journal,第44卷,第2期,第308-317页,2008。
(为方便起见，与本段的方法的步骤e)相关的上述方法i)至iv)在本文中被分别称为ei)至eiv)。
将碳-碳双键环氧化成氧杂环丙烷基团(步骤e)可以在有机溶剂(如二氯甲烷、甲苯、二甲苯和甲基环己烷)存在下进行。优选地，段落2.3的方法中的步骤e)在至少35℃且至多80℃，更优选至少40℃且至多75℃的温度下进行，持续时间为至少2小时且至多20小时，更优选至少3小时且至多15小时，最优选至少3小时且至多12小时，特别地至少3小时且至多10小时，更特别地至少3小时且至多8小时，最特别地至少4小时且至多8小时。
进行段落2.3的方法中的步骤e)的典型例子如下：
e-1)提供包含悬垂的碳-碳双键的聚合物、过氧化氢水溶液(35％)、甲酸(FoA)和合适的溶剂(例如二氯甲烷)，并
e-2)将包含悬垂的碳-碳双键的聚合物、甲酸(FoA)和溶剂加入反应器容器并混合，以形成溶液，并
e-3)在至少35℃且至多80℃、更优选至少40℃且至多75℃的温度下加热溶液，并
e-4)将过氧化氢水溶液(35％)定量加入溶液中以形成反应混合物，并
e-5)保持在所选温度下加热至少2小时且至多20小时，更优选至少3小时且至多15小时，最优选至少3小时且至多12小时，特别地至少3小时且至多10小时，更特别地至少3小时且至多8小时，最特别地至少4小时且至多8小时，以提供包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物，并
e-6)任选地，从任何催化剂、未反应的单体和其它杂质中纯化包含步骤e-5中获得的悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物，通过例如下述方式进行：将反应混合物转移到分液漏斗中并用5％碳酸氢盐溶液洗涤一次，用5％NaCl溶液洗涤一次，用脱矿质水洗涤一次；用MgSO4干燥含有经纯化的包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的溶剂层，并
e-7)任选地，蒸发溶剂，并
e-8)收集包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物。
2.4或者，可根据段落2.3的方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，其中使用CEPOX-2代替CEPOX-1，并使用催化剂B代替催化剂A。
2.5可根据段落2.2a或2.2b或2.3或2.4中公开的任何一种方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X5、X6，其中
段落2.2a的方法中的步骤e)
和
段落2.2b的方法中的步骤b)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤f)
中的每一个均可以在室温(r.t.)下通过使包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与硫醇在THF的溶液中并在存在氢氧化锂(LiOH)作为催化剂的情况下反应来进行，相对于氧杂环丙烷基团的量，LiOH的量通常为2摩尔％至8摩尔％，优选3摩尔％至7摩尔％，更优选4摩尔％至6摩尔％，最优选5摩尔％。该反应的结果是形成硫醚片段。以下反应方案是本段方法所述的反应的实例的示意图。
2.6可根据段落2.2a或2.2b或2.3或2.4中公开的任何一种方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X1、X2，其中
段落2.2a的方法中的步骤e)
和
段落2.2b的方法中的步骤b)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤f)
中的每一个均可以在相对低的温度(例如20-100℃、更优选25-80℃、甚至更优选25-40℃、最优选25-30℃的温度)下通过使含有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与胺(例如脂族胺)在DMF(二甲基甲酰胺)或二甲苯或甲苯的溶液中在存在催化剂(如高氯酸锌(II)六水合物、三甲胺、4-二甲基氨基吡啶、三氟甲磺酸锂和高氯酸铁(III)水合物)的情况下进行，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂的量通常为0.5-8摩尔％、更优选1-7摩尔％、甚至更优选2-4摩尔％。
2.7可根据段落2.2a或2.2b或2.3或2.4中公开的任何一种方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X7，其中
段落2.2a的方法中的步骤e)
和
段落2.2b的方法中的步骤b)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤f)
中的每一个均可以在提高的温度(例如80-150℃、优选100-120℃、更优选115℃的温度)下通过使含有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与CO2在下述条件下反应而进行：优选在高于大气压的压力(优选至多50MPa、更优选至多30MPa、甚至更优选至多10MPa、最优选至多5MPa、特别地至多4MPa的压力)下，在DMF的溶液中，存在溴化锂(LiBr)作为催化剂，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂的量通常为1-8摩尔％、更优选2-6摩尔％、甚至更优选2.5-4摩尔％、最优选3摩尔％。以下反应方案是本段方法所述的反应的实例的示意图。
2.8可根据段落2.2a或2.2b或2.3或2.4中公开的任何一种方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X3、X4，其中
段落2.2a的方法中的步骤e)
和
段落2.2b的方法中的步骤b)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤f)
中的每一个均是根据2.7中所述的方法进行的，从而制备通过段落2.7的方法能够得到的聚合物，然后使所述聚合物的悬垂的环碳酸根基团与胺(例如脂族胺)在DMF(二甲基甲酰胺)或二甲苯或甲苯的溶液中在下述条件下反应：存在催化剂(如高氯酸锌(II)六水合物、三甲胺、4-二甲基氨基吡啶、三氟甲磺酸锂和高氯酸铁(III)水合物)，相对于环碳酸根基团的量，催化剂的量通常为0.5-8摩尔％、更优选1-7摩尔％、甚至更优选2-4摩尔％，在相对低的温度(例如20℃至100℃、更优选25℃至80℃，甚至更优选25℃至40℃、最优选25℃至30℃的温度)下。
2.9可根据段落2.2a或2.2b或2.3或2.4中公开的任何一种方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X10、X11，其中
段落2.2a的方法中的步骤e)
和
段落2.2b的方法中的步骤b)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤f)
中的每一个均可以在提高的温度(例如80-150℃、优选100-140℃、更优选115℃-130℃的温度)下通过使含有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与包含至少一个羧基的反应物(例如丙烯酸，脂肪酸，例如异硬脂酸、豆油脂肪酸、己酸)在下述条件下反应而进行：在二甲苯的溶液中，存在四丁基溴化鏻(TBPB)作为催化剂，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂的量通常为0.2-15摩尔％、优选0.5-13摩尔％。以下反应方案是本段方法所述的反应的实例的示意图。
2.10可根据段落2.2a或2.3或2.4中公开的任何一种方法制备如段落1.2至1.5中任一段落所限定的聚合物，其中m＝0且X选自X10、X11，其中在
段落2.2a的方法中的步骤a)
和
段落2.3的方法中的步骤a)中，
还提供了单环氧化物，
并且其中在
段落2.2a的方法中的步骤b)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤b)
中，还加入了单环氧化物
并且其中在
段落2.2a的方法中的步骤d)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤d)
中，还使单环氧化物反应并聚合，
并且其中
段落2.2a的方法中的步骤e)
和
段落2.3或段落2.4的方法中的步骤f)
可以在相对低的温度(例如70-150℃、更优选80-130℃的温度)下通过使含有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与包含至少一个羧基的反应物(例如丙烯酸，脂肪酸，例如异硬脂酸、豆油脂肪酸、己酸)在下述条件下反应而进行：在二甲苯的溶液中，存在四丁基溴化鏻(TBPB)作为催化剂，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂的量通常为0.2-15摩尔％、优选0.5-13摩尔％。
2.11b可以根据以下通用方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝1，且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，且Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，所述方法包括以下步骤：
a)提供酸酐A、环-环氧化物(CEPOX)和催化剂C，并
b)向反应器容器中加入酸酐A、CEPOX和催化剂C，并
c)使酸酐A和CEPOX的混合物在至少0℃且至多200℃，优选至少20℃且至多180℃，更优选至少40℃且至多170℃，甚至更优选至少60℃且至多160℃，最优选至少70℃且至多150℃的温度下反应和聚合，持续时间为0.5至100小时，优选1至50小时，更优选2至22小时，最优选2至20小时，以提供具有悬垂的未反应的碳-碳双键的聚合物，并随后
d)通过使用本领域公知的方法(例如，关于段落2.3中所述方法的步骤e)所公开的方法ei)至eiv)中的任一种)使所述碳-碳双键反应，将步骤c)中产生的聚合物的碳-碳双键转化为氧杂环丙烷基团(碳-碳双键环氧化成氧杂环丙烷基团)，以提供包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物，并
e)使步骤d)中产生的聚合物的氧杂环丙烷基团与反应物反应，优选在催化剂存在下进行(反应物、催化剂和反应条件如段落2.5至2.9所述，取决于期望的X基团类型)，并且优选在有机溶剂的溶液中进行，以提供段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝1，且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，且Y为任何，并
f)从反应器容器中排出步骤e)中如此产生的聚合物。
2.11c可以根据段落2.11b中公开的任何方法制备如段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝1，且X选自X10、X11，且Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，其中
段落2.11b的方法中的步骤e)
可以在提高的温度(例如80-150℃、优选100-140℃、更优选115℃-130℃的温度)下通过使含有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与包含至少一个羧基的反应物(例如丙烯酸，脂肪酸，例如异硬脂酸、豆油脂肪酸、己酸)在下述条件下反应而进行：在二甲苯的溶液中，存在四丁基溴化鏻(TBPB)作为催化剂，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂的量通常为0.2-15摩尔％、优选0.5-13摩尔％。
2.12b可以根据以下通用方法制备如段落1.2至1.5中任一段落所限定的聚合物，其中m＝1，且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，且Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，所述方法包括以下步骤：
a)提供酸酐A、CEPOX、单环氧化物和催化剂C，并
b)向反应器容器中加入酸酐A、CEPOX、单环氧化物和催化剂C，并
c)使酸酐A、CEPOX和单环氧化物的混合物在至少0℃且至多200℃，优选至少20℃且至多180℃，更优选至少40℃且至多170℃，甚至更优选至少60℃且至多160℃，最优选至少70℃且至多150℃的温度下反应和聚合，持续时间为0.5至100小时，优选1至50小时，更优选2至22小时，最优选2至20小时，以提供具有悬垂的未反应的碳-碳双键的聚合物，并随后
d)通过使用本领域公知的方法(例如，关于段落2.3中所述方法的步骤e)所公开的方法ei)至eiv)中的任一种)使所述碳-碳双键反应，将步骤c)中产生的聚合物的碳-碳双键转化为氧杂环丙烷基团(碳-碳双键环氧化成氧杂环丙烷基团)，以提供包含悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物，并
e)使步骤d)中产生的聚合物的氧杂环丙烷基团与反应物反应，优选在催化剂存在下进行(反应物、催化剂和反应条件如段落2.5至2.9中任一段落所述，取决于期望的X基团类型)，并且优选在有机溶剂的溶液中进行，以提供段落1.1中所限定的聚合物，其中m＝1，且X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，且Y为任何一个，并
f)从反应器容器中排出步骤e)中如此产生的聚合物。
2.12c可以根据段落2.12b中公开的方法制备如段落1.2至1.5中任一段落所限定的聚合物，其中m＝1，且X选自X10和X11，且Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，其中
段落2.12b的方法中的步骤e)
可以在提高的温度(例如80-150℃、优选100-140℃、更优选115℃-130℃的温度)下通过使含有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物的氧杂环丙烷基团与包含至少一个羧基的反应物(例如丙烯酸，脂肪酸，例如异硬脂酸、豆油脂肪酸、己酸)在下述条件下反应而进行：在二甲苯的溶液中，存在四丁基溴化鏻(TBPB)作为催化剂，相对于氧杂环丙烷基团的量，催化剂的量通常为0.2-15摩尔％、优选0.5-13摩尔％。
2.13优选地，所述方法如段落2.2a至2.12c中的任一段落所公开。
如果期望的话，可以通过用合适的非溶剂(例如甲醇)洗涤来纯化通过段落2.2a至2.12c中任一段落所公开的任何一种方法制备的聚合物，以除去催化剂和/或任何未反应的单体，然后可以在从反应容器中排出聚合物之前真空干燥聚合物。
如果期望的话，在聚合物处于反应容器中时且在如上所述排出聚合物之前，可向通过段落2.2a至2.12c中的任一段落中公开的方法获得的聚合物中添加添加剂(例如抗氧化剂、流动助剂、摩擦润滑添加剂)；这种添加通常在0-210℃范围内或40-195℃范围内的温度下发生。如果将所述添加剂混入聚合物中，则进行合适的时间以确保添加剂适当混入聚合物中；例如，可在40-195℃范围内的温度下持续混合15-60分钟；随后，准备排出并收集聚合物。
从广义来说，依照本发明，提供了通过该节中公开的任何一种方法(因此是段落2.2a至2.13中任一段落中公开的任何一种方法)获得的聚合物。
除非另有明确说明，否则第2节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
3.本发明的组合物(“组合物”)
本发明的组合物(“组合物”)包含本发明的粘合剂(“粘合剂”)并且可任选地包含成分B。因此，粘合剂和成分B(当后者存在时)是组合物的组分。
组合物可以是液体或固体。当组合物是液体时，则组合物优选是水性的(水性组合物)或溶剂型的(溶剂型组合物)；更优选地，组合物是水性的；甚至更优选地，组合物是水可稀释性组合物，或胶乳组合物或乳液；最优选地，组合物是水可稀释性组合物或乳液；特别地，组合物是水可稀释性组合物。当组合物是固体时，组合物的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状组合物)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。
“粘合剂”在本文中是指组合物中包含的官能聚合物的总和和成分A的总和；粘合剂显然是组合物的组分的一个组分。
“成分A”在本文中是指组合物的一个组分，其中所述组分选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。换句话说，成分A选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物。优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少5，更优选至少10，甚至更优选至少20，最优选至少30，特别地至少40，更特别地至少45，甚至更特别地至少50，最特别地至少60，例如至少70，例如至少75，例如至少80，例如至少85，例如至少90，例如至少92，例如至少94，例如至少96，例如至少97，例如至少98，例如至少99pph的组合物。优选地，组合物包含的粘合剂的量为至多100，更优选至多98，甚至更优选至多97，最优选至多96，特别地至多94，更特别地至多92，甚至更特别地至多90，最特别地至多85，例如至多80，例如至多75，例如至多70，例如至多60，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多20，例如至多15pph的组合物。
优选地，组合物是粘合剂。
粘合剂可以是液体或固体。当粘合剂是液体时，粘合剂优选是水性的或溶剂型的；更优选地，粘合剂是水可稀释性粘合剂，或胶乳粘合剂或乳液。当粘合剂是固体时，粘合剂的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状粘合剂)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。当组合物是液体时，粘合剂优选是水性的或溶剂型的；更优选地，粘合剂是水可稀释性粘合剂，或胶乳，或乳液。当组合物是固体时，粘合剂的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状粘合剂)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。
优选地，粘合剂包含的聚合物的量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的聚合物的量为至少5，更优选至少10，甚至更优选至少20，最优选至少30，特别地至少40，更特别地至少45，甚至更特别地至少50，最特别地至少60，例如至少70，例如至少75，例如至少80，例如至少85，例如至少90，例如至少92，例如至少94，例如至少96，例如至少97，例如至少98，例如至少99pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的聚合物的量为至多99，更优选至多98，甚至更优选至多97，最优选至多96，特别地至多94，更特别地至多92，甚至更特别地至多90，最特别地至多85，例如至多80，例如至多75，例如至多70，例如至多60，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多20，例如至多15pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的成分A的量为至少0.001pph且至多90pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的成分A的量为至少0.05，更优选至少1，甚至更优选至少2，最优选至少3，特别地至少4，更特别地至少5，甚至更特别地至少6，特别地至少7，例如至少8，例如至少9，例如至少10，例如至少15，例如至少20，例如至少22，例如在至少25，例如至少30，例如至少35，例如至少40，例如至少45pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的成分A的量为至多90，更优选至多85，甚至更优选至多80，最优选至多75，特别地至多70，更特别地至多65，甚至更特别地至多60，最特别地至多55，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多25，例如至多20，例如至多15，例如至多12，例如至多9，例如至多10pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的有机金属盐的量为至少0.0005pph且至多5pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的有机金属盐的量为至少0.001pph且至多4pph的粘合剂，更优选至少0.002pph且至多3pph的粘合剂，甚至更优选至少0.003pph且至多2pph的粘合剂，最优选至少0.004pph且至多1pph的粘合剂，特别地至少0.005pph且至多0.5pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的光引发剂的量为至少0.001pph且至多15pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的光引发剂的量为至少0.1pph且至多10pph的粘合剂，更优选至少0.5pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的热引发剂的量为至少0.001pph且至多20pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的热引发剂的量为至少0.1pph且至多15pph的粘合剂，更优选至少0.5pph且至多12pph的粘合剂，甚至更优选至少1pph且至多10pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的可共聚剂的量为至少0.01pph且至多90pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的可共聚剂的量为至少0.5，更优选至少1，甚至更优选至少2，最优选至少3，特别地至少4，更特别地至少5，甚至更特别地至少6，最特别地至少7，例如至少8，例如至少9，例如至少10，例如至少15，例如至少20，例如至少22，例如至少25，例如至少30，例如至少35，例如至少40，例如至少45pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的可共聚剂的量为至多90，更优选至多85，甚至更优选至多80，最优选至多75，特别地至多70，更特别地至多65，甚至更特别地至多60，最特别地至多55，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多25，例如至多20，例如至多15，例如至多10，例如至多9，例如至多8pph的粘合剂。
粘合剂可以是液体或固体。当粘合剂是液体时，粘合剂优选是乳液，或水性溶液，或水性分散体，或在有机溶剂中的溶液，或在有机溶剂中的分散体，或含有有机助溶剂的水性溶液，或者含有机助溶剂的水性分散体。当粘合剂是固体时，粘合剂的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状粘合剂)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)成分A，其量为至少0.001pph且至多90pph。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)热引发剂，其量为至少0.001pph且至多20pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)光引发剂，其量为至少0.001pph且至多15pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)成分A，其量为至少0.001pph且至多90pph。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)成分A，其量为至少0.001pph且至多90pph。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物是液体，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，水性组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，水可稀释性组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物是乳液，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，溶剂型组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.79至1.82中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物是粉末组合物，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
优选地，组合物是可热固化的粉末组合物，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
优选地，组合物是可热固化的粉末涂料组合物，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
组合物可任选地包含成分B。
成分B选自颜料、染料、添加剂及其混合物。通常，组合物中成分B的量可以为至少0.1pph且至多100pph的粘合剂，优选至少0.1pph且至多60pph的粘合剂。
颜料是不溶的细粒度材料(典型的颗粒范围为0.01-100微米)，主要用于提供颜色和降低成本。通常，组合物中颜料的量可以为至少0.1pph且至多100pph的粘合剂，优选至少0.1pph且至多60pph的粘合剂。颜料被分为四大类：白色颜料、彩色颜料、惰性颜料和功能性颜料。示例性的颜料包括但不限于炭黑，Shepard black No.1，二氧化钛白，氧化铬绿，氧化锌，氧化铁黄，氧化铁红，氧化铁棕和氧化铁黑，例如铁黄氧化物，三氧化二铁，黄赭和烧赭石，铬酸铅，铜酞腈蓝，酞菁蓝和酞菁绿，群青蓝，甲苯胺红，对氯红(parachlor red)，镉红和镉黄，酞有机胺(phthaloorganamine)蓝和酞有机胺绿，铁蓝，有机栗，锐钛矿二氧化钛，硫化锌，以及混合金属氧化物颜料，例如锰铁氧体黑，铬墨绿赤铁矿，铝酸钴蓝尖晶石，亚铬酸铜黑尖晶石和氧化铝硫代硅酸钠，用铝、云母或黄铜制成的金属物质。填料是通常用于占据涂料中的体积和降低涂料成本的惰性颜料。示例性填料包括但不限于二氧化硅，例如气相二氧化硅，玻璃熔块，粉状物，碳酸钙，硫酸钡，云母，氯化铵，溴化铵，硼酸，三氧化锑，气相氧化铝，粘土如高岭土、瓷土，滑石，锌钡白，硫化锌，钛酸铅，氧化锆，铅白，氧化钡，氧化钙或氢氧化钙，氧化镁或氢氧化镁，白垩，石棉，陶瓷，中空玻璃，树脂微球，珍珠素，重晶石，硅藻土，三水合铝，缟玛瑙粉，硅酸钙，混合硅酸盐。
染料是用于赋予涂料颜色的可溶性有色物质。通常，组合物中染料的量可以为至少0.01pph且至多7pph的粘合剂，优选至少0.1pph且至多5pph的粘合剂。示例性染料包括但不限于金属络合物染料，阴离子染料和偶氮染料。金属络合物染料由通过O和N原子与螯合配体(主要是偶氮染料)配位的金属原子(通常为Cr、Cu、Co、Ni)组成。阴离子染料(又名酸性染料)是含有一个或多个磺酸基的偶氮染料。碱性副品红、甲基紫、结晶紫、甲基绿是染料的典型例子。
添加剂是以少量(通常为0.1pph至8pph粘合剂)添加到组合物中以赋予组合物或由组合物产生的涂层特定性质的物质。示例性的添加剂包括但不限于光泽控制助剂，流动助剂，触变剂，流平剂，润湿剂和分散剂，防缩孔剂，光稳定剂，杀生物剂，表面活性添加剂。示例性光泽控制剂有聚乙烯蜡，氧化聚乙烯，聚酰胺。示例性的流动助剂包括但不限于丙烯酸类或硅酮流动助剂，其分别由丙烯酸类树脂或硅酮树脂组成。丙烯酸类树脂通常是液体，其通过吸附在二氧化硅类材料上而转化成粉末形式。丙烯酸类流动助剂的实例有P67(其是2-丙烯酸)、乙酯聚合物和防缩孔助剂可用于这些配制物中，以减少或消除基材或涂层中的气泡或捕获的气体。典型的防缩孔剂包括苯偶姻(2-羟基-1,2-二苯基乙酮)及其类似物，和增塑剂，例如低分子量苯氧基类和邻苯二甲酸酯。
如果组合物是液体，则它可以包含或不包含有机溶剂。示例性的有机溶剂包括但不限于矿油精，苯，二甲苯，石脑油类溶剂，甲苯，乙酸正丁酯，乙酸异丁酯，乙酸叔丁酯，乙酸乙酯，乙酸正丙酯，乙酸异丙酯，乙酸乙酯，乙酸甲酯，三甲基戊二醇单异丁酸酯，乙二醇单辛基醚，双丙酮醇，例如可以从Eastman以商品名TexanolTM获得的酯醇，醇醚，醇醚乙酸酯，乙基二甘醇，乙二醇乙酸酯，丁二醇，丁二醇乙酸酯，丁基二甘醇，丁基二甘醇乙酸酯，和甲氧基丙二醇乙酸酯，甲基乙基甲酮，丙酮，甲基异丁基甲酮，甲基异戊基甲酮，甲基戊基甲酮，烃类例如脂族烃、环脂族烃、芳族烃，其中一些可以从Shell以商品名获得，例如H,K,AB,T，其它一些可以从Esso以商品名SolvessoTM和ExxsolTM获得，例如SolvessoTM 150、ExxsolTM D30、ExxsolTM D40、ExxsolTMD60，以及本段中上述任何一种的任意组合。如果组合物包含有机溶剂，则优选组合物包含的有机溶剂的量为至多40，更优选至多30，甚至更优选至多20，最优选至多10，特别地至多5，更特别地至多2，最特别地至多1pph的组合物。
如果组合物是液体，则它可以包含或不包含有机助溶剂。如果组合物包含有机助溶剂，则优选组合物包含的有机助溶剂的量为至多15pph的组合物，更优选至多10、甚至更优选至多8、最优选至多5、特别地至多3、更特别地至多2、最特别地至多1pph的组合物。
聚合物、粘合剂和组合物中的每一种都特别适用于漆料和涂料。漆料包括水性、溶剂型和粉末漆料。因此，适用于漆料和涂料的组合物在本文中被称为涂料组合物。优选地，组合物是涂料组合物；更优选地，组合物是选自水性涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物的涂料组合物。
优选地，组合物是水性涂料组合物。水性涂料组合物包括：a)水可稀释性涂料组合物，b)胶乳涂料组合物，和c)乳液。因此，本发明的水性涂料组合物可以是水可稀释性涂料组合物(又名水性分散体)、胶乳涂料组合物或乳液。水性涂料组合物可以包含有机共溶剂，有机共溶剂及其量如上文所公开。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas在‘OrganicCoatings-Science&Technology’,J.Wiley&Sons,1999,第2版,第8章,第143-161页,第25章,第467-476页解释了水性涂料组合物领域中使用的术语，并提供了水性涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。
优选地，组合物是溶剂型涂料组合物；更优选地，组合物是高固含量溶剂型涂料组合物。本发明的溶剂型涂料组合物可以包含有机溶剂，有机溶剂及其量如上文所公开。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas在‘Organic Coatings-Science&Technology’,J.Wiley&Sons,1999,第2版,第24章,第453-466页解释了溶剂型涂料组合物领域中使用的术语，并提供了溶剂型涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。优选地，组合物是溶剂型涂料组合物。
优选地，组合物是可热固化的粉末组合物。优选地，组合物是1K可热固化的粉末组合物。优选地，组合物是可热固化的粉末涂料组合物(或等同的HCPCC)。优选地，组合物是1K可热固化的粉末涂料组合物(或等同的1K-HCPCC)。适用于粉末涂布制品的粉末形式的组合物是粉末涂料组合物。整个申请中关于可热固化的粉末涂料组合物公开的任何优选项、优选项组合同样适用于可热固化的粉末组合物、1K可热固化的粉末组合物、1K可热固化的粉末涂料组合物。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas,‘Organic Coatings-Science&Technology’,John Wiley&Sons,1999,第2版,第27章,第486-507页，和T.A.Misev,‘PowderCoatings-Chemistry&Technology’,John Wiley&Sons,1991,第2-6章,第9-360页(特别是第3章，第42-173页，关于可热固化的粉末涂料组合物)解释了粉末涂料组合物领域中使用的术语，并提供了粉末涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。如果组合物是粉末涂料组合物，则粘合剂和聚合物必须均为固体。优选地，根据本发明的粉末涂料组合物(例如可热固化的粉末涂料组合物)中的粘合剂的Tg为至少20℃且至多160℃，更优选至少25℃且至多140℃，最优选至少30℃且至多120℃，特别地至少35℃且至多100℃，更特别地至少40℃且至多90℃。
优选地，粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少20℃且至多160℃。
优选地，粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少30pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多60pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少20℃且至多160℃。
优选地，可热固化的粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少25℃且至多90℃。
优选地，可热固化的粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少30pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多60pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少30℃且至多90℃。
优选地，粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少20℃且至多160℃。
优选地，粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少30pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多60pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少20℃且至多160℃。
优选地，可热固化的粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少25℃且至多90℃。
优选地，可热固化的粉末涂料组合物包含的粘合剂的量为至少30pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.83中所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多60pph的粘合剂，
并且其中所述粘合剂的Tg为至少30℃且至多90℃。
除非另有明确说明，否则第3节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
4.本发明的其它方面
本发明还涉及用于涂布其上涂有本发明的组合物的制品的方法，用于涂布其上涂有本发明的涂料组合物的制品的方法，用涂布其上涂有本发明的水性组合物的制品的方法，用于涂布其上涂有本发明的溶剂型涂料组合物的制品的方法，用于涂布其上涂有本发明的高固含量组合物的制品的方法，以及用于涂布其上涂有本发明的粉末涂料组合物的制品的方法。本段中提到的任何一种涂料组合物可以通过任何常规和公知的漆料(涂料)涂覆方法涂覆到制品，同时考虑它们可能不同的物理形式(液体vs.粉末)；示例性的漆料涂覆方法包括但不限于刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊(roll-to-roll)、基于网的涂布(web-based coating)、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布(wire-wound rod coating)、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂。这些方法中有一些特别适用于某些类型的涂料组合物，主要取决于所述组合物可获得的物理形式。本领域技术人员清楚地知道对于特定的涂料组合物使用何种漆料涂覆。关于这些方法的细节也可得自A.A.Tracton,‘CoatingsTechnology Handbook’CRC Taylor&Francis Group,2005,第3版,第II章,18-1至45-1和Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas,‘Organic Coatings-Science&Technology’,JohnWiley&Sons,1999,第2版,第22章,第417-432页，以及上面引用的涉及水型涂料、溶剂型涂料和粉末涂料的文献。
从广义来说，依照本发明，提供了一种制备其上涂有本发明的组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供本发明的组合物和制品；和
ii)通过以下任何一种方法使所述组合物沉积到所述制品上：刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂布、流化床、静电流化床、火焰喷涂，以获得其上涂有本发明的组合物的制品。
本发明的组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的、可辐射固化的、可热/辐射固化的之中的一种或多种。优选地，所述组合物是可固化的。优选地，所述组合物是可热固化的。优选地，所述组合物是可辐射固化的。优选地，所述组合物是可热/辐射固化的。涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的、可辐射固化的、可热/辐射固化的之中的一种或多种。优选地，涂料组合物是可固化的。优选地，涂料组合物是可热固化的。优选地，涂料组合物是可辐射固化的。优选地，组合物是可热/辐射固化的。水性涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的和可辐射固化的之中的一种或多种。优选地，水性涂料组合物是可固化的。优选地，水性涂料组合物是可热固化的。优选地，水性涂料组合物是可辐射固化的。优选地，水性涂料组合物是可热/辐射固化的。溶剂型涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的和可辐射固化的之中的一种或多种。优选地，溶剂型涂料组合物是可固化的。优选地，溶剂型涂料组合物是可热固化的。优选地，溶剂型涂料组合物是可辐射固化的。优选地，溶剂型涂料组合物是可热/辐射固化的。粉末涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的和可辐射固化的之中的一种或多种。优选地，粉末涂料组合物是可固化的。优选地，粉末涂料组合物是可热固化的。优选地，粉末涂料组合物是可辐射固化的。优选地，粉末涂料组合物是可热/辐射固化的。
本发明的组合物固化后可以形成物体。因此，物体是由所述组合物的部分或完全固化得到的和/或能够由所述组合物的部分或完全固化获得的和/或由所述组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化产生的；换句话说，固化的组合物是交联的组合物；所述固化可以在使用或不使用热和辐射中的一种或两种的情况下进行，优选通过加热进行固化。物体可以具有任何形状、尺寸或形式，并且所述物体可以例如是涂层。因此，本发明还涉及固化的组合物、固化的涂料组合物、固化的水性涂料组合物、固化的溶剂型涂料组合物、固化的高固含量涂料组合物和固化的粉末涂料组合物。优选地，本发明还涉及固化的组合物、固化的涂料组合物、固化的水性涂料组合物、固化的溶剂型涂料组合物、固化的高固含量涂料组合物和固化的粉末涂料组合物。
本发明还涉及涂布其上涂布并固化本发明的组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的涂料组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的水性组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的溶剂型涂料组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的高固含量组合物的制品的方法，以及涂布其上涂布并固化本发明的粉末涂料组合物的制品的方法。
从广义来说，依照本发明，提供了一种制备其上涂布并固化本发明的组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供本发明的组合物和制品；和
ii)通过以下任何一种方法使所述组合物沉积到所述制品上：刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂，以获得其上涂有本发明的组合物的制品，和
iii)在足以使所述组合物交联的温度和时间下固化所述组合物。
优选地，步骤iii)在室温至240℃范围内的任何温度下进行，并任选地辐射所述组合物，持续时间为至少0.5分钟，更优选至少1分钟，甚至更优选至少2分钟，最优选至少3分钟；且/或至多100小时，更优选至多80小时，甚至更优选至多60小时，最优选至多40小时，特别地至多24小时，更特别地至多12小时，最特别地至多6小时，例如至多1小时，例如至多0.5小时，例如至多20分钟。
本发明还涉及：
i)如权利要求所述和如本文所公开的聚合物(“聚合物”)，或
ii)如权利要求所述和如本文所公开的粘合剂(“粘合剂”)，或
iii)如权利要求所述和如本文所公开的组合物(“组合物”)，或
iv)如权利要求所述和如本文所公开的固化的组合物(“固化的组合物”)，或
v)其上涂有如权利要求所述和如本文所公开的组合物的制品，
vi)其上涂布并固化如权利要求所述和如本文所公开的组合物的制品，
在漆料(水性漆料、溶剂型漆料、粉末漆料、生漆、清漆)、抛光剂、油墨、胶粘剂、浆料、3D打印、机动车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、船舶应用(舰、船)、航空航天应用(飞机、直升飞机、复合结构、陶瓷结构等)、医学应用(人工关节，网，纺织的或无纺的片材、带子、丝带、带、缆，管状产品例如韧带替代物，复合结构，陶瓷结构等)、防护应用(防弹装备、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、滑冰、滑板、滑雪板、运动降落伞中的吊索、滑翔伞、风筝、风筝运动用的风筝线、登山装备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗、门、(假)墙、缆等)、装瓶应用、家庭应用(家用电器、大型家用电器、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机器部件、纺织机的运动部件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、能源应用(用于例如风力、潮汐或太阳能发电机)、纺织应用(用于例如织物，这可以非常广泛，从浸注技术纺织物到例如全复合材料，既作为涂料也作为复合材料的粘合剂)和电气应用(用于例如电线或配电盘的柜子(cabinet))中的用途。
越来越需要使用来源于生物可再生资源(生物质)的原料(例如用于聚合的单体、添加剂等)(在本文中被称为生物可再生单体)，以改善聚合物的可持续性。鉴于近年来对化石燃料资源枯竭或大气中二氧化碳增加(其造成全球规模环境问题)的担忧，从生物质生产原料(例如用于聚合物的单体)的方法吸引了很多关注。由于生物质是可再生的并因此具有碳中性足迹，所以预期这些方法在将来特别重要。因此，本文所述的方面和本发明的优选特征是在可能的情况下，本文中用于制备聚合物、粘合剂、组合物的组分尽可能是生物可再生的。
除非另有明确说明，否则第4节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
此外，本发明的另一方面是如实施例中所示的根据本发明的聚合物。
此外，本发明的另一方面是如实施例中所示的根据本发明的粘合剂。
此外，本发明的另一方面是如实施例中所示的根据本发明的组合物。
此外，本发明的另一方面是固化的组合物，例如，如实施例中所示的根据本发明的涂层。
本发明的许多其它变体、优选项和实施方式对于本领域技术人员来说是显然的，这些变体、优选项和实施方式被认为在本发明的范围内。本文公开的所有实施方式和优选项可以相互组合和/或与本文公开的本发明的优选项组合。
本文的权利要求给出了本发明的其它方面和其优选特征。
对科学文献或专利文献(例如在说明书或实施例中提到的科学论文、专利或专利申请)的任何和所有引用通过引用并入本文中。
现在通过参考下述说明性的非限制性实施例来详细描述本发明。
实施例
化学品和原料
甲苯、四氢呋喃(THF)、二氯甲烷(CH2Cl2)和乙醚购自Biosolve并使用活性氧化铝纯化系统进行纯化。双(三苯基膦)氯化铵(PPNCl)(测定97％；m.p.为270-272℃)由Aldrich提供，并原样使用。纯度为99.9993体积％的二氧化碳5.3(CO2)由Linde提供。4-乙烯基环己烯氧化物(97％)、环己烯氧化物(98％)、R-柠檬烯氧化物(98％，顺式和反式的混合物)、S-柠檬烯氧化物(99％，顺式和反式的混合物)由Aldrich提供，并在氢化钙(CaH2)上蒸馏，使用前储存在氮气中。R-柠檬烯二氧化物(98％，顺式和反式的混合物)由NitrochemieAschau GmbH提供)，并在CaH2上蒸馏，使用前储存在氮气中。AmberliteIR-120(包含磺酸的阳离子交换树脂)由Aldrich提供并按原样使用。Oxy Coat(由OMG Borchers提供)是有机金属盐(在丙二醇中的1％w/w溶液)，其中有机金属盐的金属阳离子的金属是Fe(Oxy Coat含有800-1000ppm Fe)。在实施例中提及但本段中未明确提及的任何其他化学品均由Aldrich提供，并原样使用。涉及气敏性或水敏性化合物的所有反应均在干燥氮气中使用MBraun手套箱或使用标准Schlenk线技术进行。
实验方法和技术
根据ISO 2114滴定测量酸值(AV)。AV以中和1克所检测的物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出，其被用作对存在的羧基的浓度的量度。
根据ISO 4629滴定测量羟值(OHV)。OHV以中和1克所检测的物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出，其被用作对存在的羟基的浓度的量度。
根据定义部分中所示的等式计算油度(参见术语“油度”的定义)。
通过差示扫描量热法(DSC)以5℃/min的加热速率在N2气氛中以50mL/分钟的流速在TA仪器DSC Q2000设备上根据以下方法测量聚合物的玻璃化转变温度(Tg)和m.p.(熔点)：称量10±0.5mg样品，然后置于温度为20-25℃的DSC室中。将样品冷却至-50℃并将温度保持在-50℃足够的时间以使样品达到平衡；平衡后，以5℃/分钟的加热速率将样品从-50℃加热至160℃(温度记录图A)；将样品在该温度下保持2分钟，然后以20℃/min的冷却速率冷却至-50℃；一旦样品达到-50℃，便将温度保持5分钟；随后，以5℃/分钟的加热速率将样品从-50℃加热至220℃(温度记录图B)。从该最后的温度记录图(温度记录图B)测量Tg，为DSC信号(DSC温度记录图，热流vs温度)的拐点。从温度记录图A测量m.p.。使用由TA仪器提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版本进行DSC信号的处理以及m.p.和Tg的确定。
通过差示扫描量热法(DSC)以5℃/min的加热速率在N2气氛中以50mL/分钟的流速在TA仪器DSC Q2000设备上根据以下方法测量粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)：称量10±0.5mg样品，然后置于温度为20-25℃的DSC室中。将样品冷却至-50℃并将温度保持在-50℃足够的时间以使样品达到平衡；平衡后，以5℃/分钟的加热速率将样品从-50℃加热至220℃(温度记录图A)。从该最后的温度记录图(温度记录图A)测量Tg，为DSC信号(DSC温度记录图，热流vs温度)的拐点。使用由TA仪器提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版本进行DSC信号的处理和Tg的确定。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，其中利用分子量范围为500g/mol至7x106g/mol的一组聚苯乙烯标准品校准，使用用0.8％乙酸改性的稳定化的四氢呋喃(THF)作为洗脱剂，流速为1mL/min，温度为40℃。GPC测量在WatersAlliance系统上进行，该系统配备有：i)在40℃下的Waters Alliance 2414折射率检测器，和ii)配备有两个连续的混合C型PL-凝胶柱的Waters Alliance 2695分离模块，所述PL-凝胶柱的I/d＝300/7.5mm且其填充有粒度为10μm的颗粒(由Polymer Laboratories提供)。
根据下式计算多分散度(D)：D＝Mw/Mn。
1H-NMR或13C-NMR或31P-NMR谱或其组合被用于表征本文所示的化学实体。除非另有说明，否则在氯仿-d1中于25℃下在Varian Mercury Vx(400MHz)光谱仪上或在BrukerAdvance(400MHz)光谱仪上记录1H-NMR谱，并参照残留溶剂位移。除非另有说明，否则在氯仿-d1中于25℃下在Varian Mercury Vx(100MHz)光谱仪上或在Bruker Advance(100MHz)光谱仪上记录13C-NMR谱，并参照残留溶剂位移。除非另有说明，否则在氯仿-d1:吡啶(70:30v/v)中于25℃下在Varian Mercury Vx(162MHz)光谱仪上或在Bruker Advance(162MHz)光谱仪上记录31P-NMR谱，并参照残留溶剂位移(可以使用根据P.Dois和A.Spyros在Magnetic Resonance in Chemistry 2007；45:367中描述的31P-NMR方法)。
MALDI-ToF-MS分析在配备有337nm氮激光器的来自Applied Biosystems的Voyager DE-STR上进行。施加25kV的加速电压。累积1000次射击的质谱。将聚合物样品以1mg/mL的浓度溶解在THF中。所使用的阳离子化剂是以5mg/mL的浓度溶解于THF中的三氟乙酸钾(Fluka，>99％)。将基质反式-2-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基-2-亚丙烯基]丙二腈(DCTB)(Fluka)以40mg/mL的浓度溶解在THF中。将基质、盐和聚合物的溶液分别以4:1:4的体积比混合。将混合的溶液手工点在不锈钢MALDI靶上并使其干燥。以反射模式记录谱。从粗产物中记录所有MALDI-ToF-MS谱。使用内部开发的软件详细表征聚合物，该软件允许我们阐明各个链结构以及聚合物链的末端基团。
根据DIN 53157使用Erichsen硬度设备在涂层涂覆168小时后的2小时内测量涂层的Koenig硬度(以秒为单位报告)。秒数越高，则Koenig硬度越高。涂层以时间单位(秒)得分高，因为这些分数对应于(较)高的Koenig硬度。
根据“棉绒”方法和无尘时间(DFT)测量来评估涂层的表面干燥速率，如下所述：
a)首先，使用具有100μm狭缝的涂布器将组合物涂覆在玻璃板上以提供未固化的(“湿”)膜，一旦所述膜沉积在玻璃板上，便启动计时器(注意：在进行该试验(干燥)期间，膜经历逐渐固化)。
b)随后，使棉绒样品(约0.2g、直径约3cm的松散棉绒球)从5cm的高度落在膜上。从棉绒球到达膜的时间开始10秒后，将玻璃板倒置(180°翻转)。
重复步骤b)，直至棉绒样品从膜表面落下后，没有棉纤维留在膜表面上。重复步骤b)之后，棉绒样品离开膜表面而不在膜表面上留下任何棉纤维，停止计时器(t结束)。将涂层涂覆在玻璃板上的时间和重复步骤b)后棉绒样品离开膜表面而不留任何棉纤维粘在膜表面上的时间点之间经过的时间(t结束)以时间单位(秒或小时)报告为DFT。DFT越低，则膜干燥所需的时间越短。在短(较)时间干燥的膜是期望的。
根据EN ISO 2808:2007，使用来自DeFelsko Corporation的PosiTector 6000涂层厚度计测量固化涂层的涂层(膜)厚度。
通过甲基乙基酮(MEK)双摩擦(MDR)评估涂层的耐化学性(CR)。所使用的设备是DJH Designs MEK摩擦试验机和Greenson 4X4垫。经受试验的经涂布的ALQ-46板为至少13x3cm，借助于胶带或夹具将其固定在机器上。一次双摩擦是一个循环。一次MEK双摩擦(MDR)意味着：使用浸透MEK的垫，所述垫包裹住重量为约2Kgr的锤头，在厚度为30±2微米的涂层表面上，在约1秒的循环时间中，在约12cm的长度上的一次连续的向后和向前移动。每隔10次摩擦，将布在MEK浸透。在试验期间，每次用约2mL MEK自动润湿垫。测量在室温下进行，并且在于测试之前在室温下放置168小时并且在经过168小时的时段之后的2小时内的涂层上进行；继续测量直至涂层被除去并报告除去涂层的MDR数，或直至达到500次MDR。例如，报告为35次MDR的结果表明在35次MDR后没有涂层留下。
在于测试之前在室温下放置168小时并且在经过168小时的时段之后的2小时内在涂层上评估涂层的耐水性(WR)；测量在室温下进行，并按如下方式进行：用移液管将三滴直径约10mm的脱矿质水置于涂层上，确保与涂层边缘的距离为至少10mm，并且同时每个液滴距离每个其他液滴至少10mm。水滴保留在涂层上3小时。经过3小时后，用纸巾小心地从涂层中除去水滴。然后，在除去水滴24小时后，目视检查涂层的损坏(或没有损坏)，并如下所述以0-5(5＝最佳)的标度记录：
1：非常差的耐水性：与水接触的涂层区域完全或在很大程度上被除去；
2：差的耐水性：与水滴接触的涂层区域起泡；
3：中等耐水性：与水滴接触的涂层区域变得无光泽(初始光泽度降低)；
4：良好的耐水性：在与水滴接触的涂层区域上仅发现圆形印迹(对应于水滴的周边)；
5：优异的耐水性：没有发现与水接触的涂层区域的可见损坏。
术语“摩尔比Q”(缩写为MRQ，涉及包含选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元的聚合物，S1、S2、S3和S4中的每一种如本文所公开)在本文中是指：
其中
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2中的任何一种。
根据定义，MRQ等于或大于1。
可以通过公知的分析技术和方法学的组合(诸如下文所述的那些)来确定MRQ。
首先，可以通过高分辨率NMR谱法(例如，1H-NMR(≥400MHz)、13C-NMR(≥100MHz)、31P-NMR(≥162MHz))确定聚合物的组成[在羟基和羧酸基团与2-氯-4,4,5,5-四甲基二氧杂磷杂环戊烷(I)和相关的衍生产物(II)的磷酸化反应之后；参见P.Dois和A.Spyros在Magnetic Resonance in Chemistry 2007,45:367中报道的方法]，或者可以使用它们的组合；也就是说，确定构成聚合物的结构单元的种类，例如单体残基，或形成有区别的残基的原子团，及其相应的量。可以应用各种公知的2D NMR技术，例如COZY(同核相关光谱法)、HSQC(异核单量子相关光谱法)和HMBC(异核多键相关光谱法)。
随后，已如上所述确定聚合物组成之后，可以确定：
i)源自单元S1、S2的酯基团(…-O-C(＝O)-…)和碳酸根基团(…-O-C(＝O)-O-…)的总摩尔数，和
ii)来自单体残基或形成有区别的残基的原子团的序列的任何其它重复单元的总摩尔数，其中每个所述单元不同于S1、S2。
i)的确定可以通过13C-NMR谱法进行，辅助共同使用1H-NMR和31P-NMR谱法，聚焦于：
ia)对于m＝0：存在于S1、S2中的所有碳原子；对于m＝1：S1、S2中的所有碳原子，不包括Y中的碳原子，但包括直接连接到S1、Z2、Z4的酯基的Y中的碳原子。
如果碳原子是叔碳原子，则仅应用13C-NMR；如果碳原子是伯碳原子或仲碳原子，则还可以应用1H-NMR并辅助13C-NMR谱学分析。通常，31P-NMR被用于确定这些单元中存在的羧酸基团和羟基的类型。各种公知的2D(参见上文)和/或3D NMR技术(例如，由“一个接一个的2D实验”组成的实验、三重共振实验等)可以单独使用或组合使用。完成这部分分析后，能够确定S1、S2单元的总摩尔数，从而确定S特定。
ii)的确定可以通过13C-NMR谱法进行，辅助共同使用1H-NMR和31P-NMR谱法，聚焦于：单体残基或形成有区别的残基的原子团的序列中存在的碳原子，特别是紧邻将各个单元连接在一起的键的碳原子。
如果碳原子是叔碳原子，则仅应用13C-NMR；如果碳原子是伯碳原子或仲碳原子，则还可以应用1H-NMR并辅助13C-NMR谱学分析。通常，31P-NMR被用于确定这些单元中存在的羧酸基团和羟基的类型。各种公知的2D(参见上文)和/或3D NMR技术(例如，由“一个接一个的2D实验”组成的实验、三重共振实验等)可以单独使用或组合使用。完成这部分分析后，能够确定除S1、S2单元以外的任何单元的总摩尔数，从而确定S其余。
随后，给出S特定和S其余的值后，能够通过在涉及MRQ的等式(参见本段上方)中把S特定和S其余的值代入来计算MRQ。
1.催化剂的实例
在实施例A至C中合成并表征了三种催化剂。实施例A中报告了催化剂(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2][Et-BDI＝2-((2,6-二乙基苯基)酰氨基)-4-((2,6-二乙基苯基)亚氨基)-2-戊烯)]的合成。实施例B中报告了催化剂N,N’-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-苯二亚胺氯化铬(III)(N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediiminechromium(III)chloride)的合成。实施例C中报告了催化剂氨基-三酚AlIII-络合物(amino-triphenolate AlIII-complex)的合成。这些催化剂被用于制备下面所示的一些聚合物。
1.1 1.1实施例A：(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]的合成
如下所述分三个阶段进行Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2的合成。
阶段1：双[双(三甲基硅烷基)氨基锌]锌的合成
根据Darensbourg D J,Holtcamp M W,Struck G E,Zimmer M S,Niezgoda S A,Rainey P等人,Catalytic activity of a series of Zn(II)phenoxides for thecopolymerization of epoxides and carbon dioxide,J.Am.Chem.Soc.1998,121(1),107-116进行该合成。更具体地，在干燥箱中，将无水氯化锌(5.0g，36.7mmol)与约2当量的NaN(SiMe3)2(12.1g，66.1mmol)一起置于100mL Schlenk烧瓶中。将烧瓶从干燥箱中移出并置于氩气正压下。将二乙醚(60-70mL)加入烧瓶中，并在氩气中搅拌反应混合物1小时。该反应是放热的，从而产生足够的热量以使醚沸腾。因此，将反应烧瓶连接到通风的水冷冷凝器上。将混合物冷却至环境温度后，NaCl沉淀出来，在惰性气氛中通过玻璃料过滤除去NaCl。用两份醚(5mL)洗涤收集的固体，将合并的醚滤液在减压下抽空以提供透明无色的Zn[N(SiMe3)2]2油。在短程装置中在103℃下通过真空蒸馏(2-3mmHg)纯化产物；收集到了9.4g产物(产率为74％)，通过1H-NMR显示产物是纯的(在0.5ppm下单线态)。
阶段2：Et-BDI的合成
根据Jerald Feldman,Stephan J.McLain,Anju Parthasarathy,WilliamJ.Marshall,Joseph C.Calabrese和Samuel D.Arthur；Electrophilic Metal Precursorsand a β-Diimine Ligand for Nickel(II)-and Palladium(II)-Catalyzed EthylenePolymerization；Organometallics 1997 16(8),1514-1516)进行该合成。更具体地，将浓HCl(0.40mL；4.8mmol)加入2,4-戊二酮(0.50mL，4.9mmol)和2,6-二异丙基苯胺(1.96g；11.0mmol)在乙醇(20mL)中的溶液中。将反应混合物加热回流3天，然后浓缩成棕色残余物。用10mL二氯甲烷提取粗产物。与20mL饱和碳酸钠一起搅拌后，化合物3被提取到二氯甲烷中。蒸发溶剂并从甲醇中重结晶，得到了作为白色结晶固体的产物(1.50g，73％)。
m.p.:140-141℃；1H-NMR(CDCl3,25℃)δ12.12(br,1H,NH),7.12(m,6H,Haryl),4.84(s,1H,Hβ),3.10(mult,4H,CHMe2),1.72(s,6H,α-Me),1.22(d,12H,CHMeMe'),1.12(d,12H,CHMeMe')；13C-NMR(CDC13,25℃)δ161.4(Cα),142.6,140.9(Co),125.3(Cp),123.2(Cm),93.4(Cβ),28.4(CHMe2),24.5(CHMeMe'),23.4(CHMeMe'),21.0(α-Me)；MS:m/z＝418.333(计算值为418.335)。
阶段3：(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]的合成
在室温下，将Et-BDI(0.369g，1.02mmol)在甲苯(5mL)中的溶液加入甲苯(5mL)中的双(三甲基硅烷基)酰胺(0.42mL，1.0mmol)中。在80℃下搅拌20小时后，将澄清的黄色溶液真空干燥，得到了定量产率(0.593g)的(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]。
1H-NMR(C6D6,400MHz):δ7.11(6H,b,ArH),4.87(1H,s,β-CH),2.73(4H,m,J＝7.5Hz,CH2CH3),2.60(4H,m,J＝7.5Hz,CH2CH3),1.58(6H,s,α-Me),1.21(12H,t,J＝7.5Hz,CH2CH3),-0.03(18H,s,CH3).13C NMR(C6D6,100MHz):δ169.21,145.86,136.99,125.99,125.85,95.62,24.79,23.43,13.59,5.17。
1.2实施例B：N,N’-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-苯二亚胺氯化铬(III)的合成
根据D.J.Darensbourg,R.M.Mackiewicz,J.L.Rodgers,C.C.Fang,D.R.Billodeaux和J.H.Reibenspies Inorg.Chem.2004,43,6024-6034进行该合成。更具体地，将N,N’-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-苯二亚胺(6.22g，11.50mmol)和氯化铬(II)(1.48g，12.05mmol)溶解在THF(100mL)中。在氩气中在环境温度下搅拌24小时后，将反应混合物再搅拌24小时并倒入甲基叔丁基醚(200mL)中。然后用饱和NH4Cl水溶液(300mL)和盐水(300mL)洗涤有机层并用Na2SO4干燥。之后通过过滤将固体与母液分离。真空除去挥发物，得到了深棕色粉末(6.84g，95％)。
1.3实施例C：氨基-三酚AlIII-络合物的合成
如下所述分三个阶段进行氨基-三酚AlIII-络合物的合成。
阶段1：配体(H3L)：三(2-羟基-4,6-二甲基苄基)胺的合成
根据A.Chandrasekaran,Roberta O.Day和Robert R.Holmes.A New Class ofSilatranes:Structure and Dynamic NMR Behavior.JACS,2000,122(6),1066-1072进行该合成。更具体地，将六亚甲基四胺(3.80g，27.1mmol)、2,4-二甲基苯酚(15.0mL，124mmol)和对甲苯磺酸水合物(0.10g)的混合物搅拌并用110℃的油浴加热20小时。然后加入另外量的2,4-二甲基苯酚(5.00mL，41.4mmol)并加热另外20小时。从丙酮(100mL)中结晶产生的固体，得到了15.2g产物。从2-丙醇的溶液中获得了另外1.6g。晶体呈深黄色。呈粉末状，呈白色；熔点为186-188℃(产率为16.8g，73％)。1H NMR 2.19(s,18H,芳基-Me),3.61(s,6H,NCH2),6.72(s,3H,芳基),6.84(s,3H,芳基)。
阶段2：氨基-三酚AlIII-络合物的合成
根据Christopher J.Whiteoak,Nicola Kielland,Victor Laserna,EduardoC.Escudero-Adan,Eddy Martin和Arjan W.Kleij.A Powerful Aluminum Catalyst forthe Synthesis of Highly Functional Organic Carbonates,JACS,2013,135(4),1228-1231进行该合成。更具体地，向H3L(1.47mmol)在四氢呋喃(20mL)中的溶液中缓慢加入AlMe3(2M，在庚烷中，735μL，1.47mmol)。将溶液在室温下搅拌另外2小时，然后浓缩。向浓缩物中加入己烷，从而导致络合物沉淀，通过过滤分离络合物，并进一步真空干燥，得到了作为白色粉末的氨基-三酚AlIII-络合物。1HNMR(400MHz,298K,CDCl3):δ＝6.90(d,3H,ArH),6.63(d,3H,ArH),4.59(br,4H,THF),4.28(br d,3H,ArCH2N),2.86(br,3H,ArCH2N),2.22(s,9H,ArCH3),2.21(s,9H,ArCH3),2.18ppm(br,4H,THF)；13C{1H}NMR(125MHz,298K,CDCl3):δ＝154.29,131.02,126.97,126.89,125.83,120.63(均为芳族C),71.31(THF),58.67(ArCH2N),25.60(THF),20.40(ArCH3),16.98ppm(ArCH3)。氨基-三酚AlIII-络合物由下式表示：
在一些实施例中，氨基-三酚AlIII-络合物与PPNCl(PPNCl被用作助催化剂)一起使用，PPNCl由下式表示：
在实施例中，当PPNCl与氨基-三酚AlIII-络合物(实施例C的催化剂)一起使用时，会在那些相关实施例中明确提及。
2.聚合物-2.2a的实例和聚合物的实例
2.0实施例A：聚合物-2.2a的制备
在25℃下批量进行聚合。将实施例A的催化剂(10μmol)溶解在R-柠檬烯二氧化物(25mmol)中，将溶液转移到200mL高压反应器中。将反应器密封，用4.0MPa CO2加压并使其反应5小时。通过1H-NMR测定的最终R-柠檬烯二氧化物转化率为20％。将反应混合物溶解在适量二氯甲烷中，并用大量过量的甲醇沉淀。用甲醇洗涤聚合物以除去催化剂和任何未反应的单体并真空干燥。该聚合物(即聚合物-2.2a类型)在下面的实施例1至5中被称为“P2.2a-1”。对粗制样品进行分析。
1H-NMR(CDCl3,400MHz):δ5.05(br s,1H),2.59(br d,1H),2.55(s,1H),2.41(brs,1H),2.10-1.31(m,5H),1.70(br s,3H),1.50(br s,3H)。
Mn＝11.4x103Da；D＝1.3；Tg＝135℃。
2.0.1实施例B：聚合物-2.2a的制备
在25℃下批量进行聚合。将1.18g实施例A的催化剂(2mmol)溶解在100.9g R-柠檬烯二氧化物(600mmol)中，并将溶液转移到250mL不锈钢Büchi反应器中，用CO2(0.5MPa)冲洗5次。将反应器密封，用1.0MPa CO2加压并使其反应12小时。通过1H-NMR测定的最终R-柠檬烯二氧化物转化率为36％。将反应混合物溶解在适量二氯甲烷中，并用大量过量的甲醇沉淀。用甲醇洗涤聚合物以除去催化剂和任何未反应的单体并真空干燥。该聚合物(即聚合物-2.2a类型)在下面的实施例7和8中被称为“P2.2a-2”。对粗制样品进行分析。
Mn＝20x103Da；D＝1.2；Tg＝135℃。
2.1实施例1：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X5，其中R9’是CH3，且R10’是CH2(CH2)10CH3，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X6，其中R11’是CH3，且R12’是CH2(CH2)10CH3。
(PEX1)
在0℃下，将0.1mL LiOH水溶液(2.359mmol LiOH，在10mL水中)加入P2.2a-1(100mg，0.472mmol氧杂环丙烷基团)和1-十二烷基硫醇(105mg，0.520mmol)在THF(2.00mL)中的溶液中。然后除去冷却，将反应混合物在室温下搅拌16小时。此后，将反应混合物用二氯甲烷稀释，并在甲醇/水(v/v:90/10)中沉淀，得到了189mg聚合物。1H-NMR(δ,ppm,400MHz,CDCl3):5.05(br s,1H),2.69(br m,1H),2.60(br m,1H),2.51(br m,1H),2.39(brs,1H),2.1-1.9(m,1H),1.9-1.5(m,7H),1.47(br s,3H),1.4-1.2(m,21H),1.11(br s,3H),0.87(t,3H))(MRQ＝1)。
2.2实施例2：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X5，其中R9’是CH3，且R10’是CH2CH2OH，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X6，其中R11’是CH3，且R12’是CH2CH2OH。
(PEX2)
在0℃下，将0.1mL LiOH水溶液(2.359mmol LiOH，在10mL水中)加入P2.2a-1(100mg，0.472mmo氧杂环丙烷基团)和2-巯基乙醇(41mg，0.520mmol)在THF(2.00mL)中的溶液中。然后除去冷却，将反应混合物在室温下搅拌16小时。此后，将反应混合物用二氯甲烷稀释，并在二乙醚中沉淀，得到了125mg聚合物。1H-NMR(δ,ppm,400MHz,MeOD):5.05(d,1H),3.68(br t,2H),2.69(br m,4H),2.32(br s,1H),2.15-1.95(m,1H),1.95-1.5(m,5H),1.50(br s,3H),1.4-1.2(br s,1H),1.16(d,3H))(MRQ＝1)。
2.3实施例3：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X10，其中R15’是CH3，且R14’是CH2(CH2)3CH3，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X11，其中R17’是CH3，R16’是CH2(CH2)3CH3。
(PEX5)
在氮气气氛中，将P2.2a-1(300mg，1.415mmol氧杂环丙烷基团)、己酸(181mg，1.557mmol)和溴化四丁基鏻(4.6mg，0.014mmol)溶解在2mL二甲苯中并在120℃下搅拌加热过夜。将反应混合物用二氯甲烷稀释，并在甲醇中沉淀。将粗产物再次溶解在二氯甲烷中并在甲醇中沉淀，得到了403mg聚合物。1H-NMR(δ,ppm,400MHz,CDCl3):5.04(m,1H),3.95(brd,1.6H),2.65-2.50(br m,0.3H),2.36(br m,2H),2.32(br s,1H),2.05-1.55(m,6H),1.47(br s,4H),1.40-1.15(br m,6H),1.12(br m,3H),0.88(br t,3H))(MRQ＝1)。
2.4实施例4：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X10，其中R15’是CH3，且R14’是CH＝CH2，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X11，其中R17’是CH3，R16’是CH＝CH2。
(PEX4)
在氮气气氛中，将P2.2a-1(300mg，1.415mmol氧杂环丙烷基团)、丙烯酸(216mg，3mmol)、氢醌(5mg)和溴化四丁基鏻(4.6mg，0.014mmol)溶解在2mL二甲苯中并在120℃下搅拌加热过夜。将反应混合物用二氯甲烷稀释，并在甲醇中沉淀。将粗产物再次溶解在二氯甲烷中并在甲醇中沉淀，得到了403mg聚合物。1H-NMR(δ,ppm,400MHz,CDCl3):6.43(m,1H),6.14(m,1H),5.88(m,1H),5.05(br m,1H),4.46(m,1H),4.07(br m,2H),2.83-2.65(m,1H),2.60-2.50(m,2H),2.40(br s,1H),2.05-1.85(m,2H),1.78-1.60(br m,3H),1.49(br s,4H),1.40-1.10(m,4H))(MRQ＝1)。
2.5实施例5：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由一种S1单元组成，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X7，且R13’是CH3。
(PEX7)
将P2.2a-1(300mg，1.415mmol氧杂环丙烷基团)和溴化锂(3.7mg，0.043mmol)溶解在1mL二甲基甲酰胺中，并转移到置于高压反应器中的5mL玻璃衬管中。将反应器密封，用CO2加压至4MPa并使其反应期望的时间(氧杂环丙烷基团转化的转化率可通过1H-NMR测量)。将反应混合物溶解在少量THF中，并用大量过量的H2O/甲醇(v/v:50/50)沉淀。用水洗涤聚合物并真空干燥。1H-NMR(δ,ppm,400MHz,CDCl3):5.07(m,1H),4.30(m,1H),4.09(m,1H),2.35(br m,1H),2.05-1.85(br m,2H),1.80-1.60(m,4H),1.35-1.05(br m,2H))(MRQ＝1)。
2.6实施例6：制备§1.5的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是H，X是X10，R15’是H，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是H，X是X11，R17’是H，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
iii)一种S2单元，其中w>1，Z是Z3，R9”是H，R10”是H且R11”是C4H8。
(PEX6)
将24.24g未纯化的环己烯氧化物(0.247mol)、28.56g乙烯基环己烯氧化物(0.230mol)、0.633g实施例B的催化剂(1.00mmol)、0.122g二甲基氨基吡啶(1.00mmol)和0.540g水(30mmol，作为链转移剂)在未经纯化的甲苯(35mL)中的溶液转移到250mL不锈钢Büchi反应器中，并用CO2(0.5MPa)冲洗5次。然后将反应混合物用CO2加压至2.0MPa，加热至80℃并机械搅拌16小时。之后在真空(旋转蒸发仪)中除去挥发物，从而得到了粘稠的深红色残余物，将其通过柱色谱法经氧化铝纯化(洗脱剂：CH2Cl2)。所产生的带有悬垂碳-碳双键的聚合物作为淡黄色固体被分离，其被用于环氧化反应而无需进一步纯化(40g，73％产率，Mn＝2170Da，D＝1.3，Tg＝76℃)。上面分离的聚合物的悬垂碳-碳双键的环氧化反应是通过使用摩尔比为1/2/2(不饱和官能团/AA/HP)的过氧化氢水溶液(35％)(HP)和乙酸(AA)以及44g Amberlite IR-120/mol不饱和官能团而进行的。将35.4g分离的带有碳-碳双键的聚合物(＝113mmol不饱和基团)、4.96g Amberlite IR-120和10.39g AA(226mmol)称重并用83g甲苯稀释。在75℃下在20分钟内定量加入21.92g HP溶液(226mmol)。在75℃下5小时后，悬垂碳-碳双键向氧杂环丙烷基团的转化率达到了95％(通过1H-NMR测定)。随后将溶液转移到分液漏斗中并用50mL 5％碳酸氢盐溶液洗涤一次，用50mL 5％NaCl溶液洗涤一次，并用50mL脱矿质水洗涤一次。用MgSO4干燥甲苯层，然后蒸发溶剂，收集带有悬垂的氧杂环丙烷基团的聚合物(28g，60％产率，Mn＝2250Da，D＝1.3，Tg＝75℃)。随后，将20.0g带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物(64.5mmol氧杂环丙烷基团)、11.5g豆油脂肪酸(41.1mmol)和0.21g三苯基乙基溴化鏻(7.77mmol)溶解在31.5g二甲苯中并在130℃下在氮气气氛中搅拌加热4.5小时。然后测量酸值并继续反应直至酸值达到低于1mg KOH/g的值。最终产物的油度为41％，Mn＝3.35x103Da,D＝1.5,Tg＝26℃)。
2.7实施例7：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X10，R15’是CH3，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X11，R17’是CH3，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基。
(PEX7)
将17.5g P2.2a-2(82.4mmol氧杂环丙烷基团)、19.9g豆油脂肪酸(71.1mmol)和0.25g三苯基乙基溴化鏻在130℃下在氮气气氛中搅拌加热数小时。然后测量酸值并继续反应直至酸值达到低于3mg KOH/g的值。(Mn＝29x103Da,D＝5.5,MRQ＝1.2)。聚合物的油度为59％。
2.8实施例8：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X10，R15’是CH3，且R14’是CH＝CH2，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X11，R17’是CH3，且R16’是C17单烃基脂族基团。
(PEX8)
将6.0g P2.2a-2(28.3mmol氧杂环丙烷基团)、4.0g异硬脂酸(14.1mmol)、0.72g丙烯酸(10.0mmol)、0.050g氢醌单甲醚和0.1g三苯基乙基溴化鏻溶解在5mL二甲苯中，并在115℃下在氮气气氛中搅拌加热数小时。然后测量酸值并继续反应直至酸值达到低于3mgKOH/g的值。随后蒸发二甲苯，收集聚合物，为黄色高粘度液体(Mn＝26.7x103Da,D＝1.4,MRQ＝1.2)。
2.9实施例9：制备§1.5的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，Y是Y20，X是X10，R15’是H，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
ii)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，Y是Y20，X是X11，R17’是H，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
iii)一种S2单元，其中w>1，Z是Z3，Y是Y20，R9”是H，R10”是H且R11”是C4H8。
(PEX9)
将148.1g邻苯二甲酸酐(1.00mol)和3.65g十六烷基三甲基溴化铵(10.0mmol)溶解在125g二甲苯中并加热至170℃。经30分钟定量加入62.1g乙烯基环己烯氧化物(0.50mol)和49.1g环己烯氧化物(0.50mol)的混合物。通过酸值测量监测反应进程；继续进行反应直至达到2mg KOH/g的酸值。随后，通过下述方法使聚合物的悬垂碳-碳双键环氧化：首先将50g聚合物(含有95mmol碳-碳双键)溶解在2.8g甲酸(47.5mmol)在50g甲苯的溶液中，然后在40℃下经30分钟将20g过氧化氢(35％溶液)定量加入上述溶液中。通过1H-NMR跟踪反应(转化)的进程。在40℃下继续进行反应，直至悬垂碳-碳双键向相应的氧杂环丙烷基团的转化率达到约95％的值。随后，将透明的反应混合物转移到分液漏斗中，用50mL 5％碳酸氢盐溶液洗涤一次，用50mL 5％NaCl溶液洗涤一次，并用50mL脱矿质水洗涤一次。随后，分离甲苯层并用MgSO4干燥，然后在蒸发溶剂后收集聚合物(带有悬垂的氧杂环丙烷基团)。随后，将20.0g带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物(36mmol氧杂环丙烷基团)、6.4g豆油脂肪酸(22.9mmol)和0.12g三苯基乙基溴化鏻(4.34mmol)在31.5g二甲苯中混合并在130℃下在氮气气氛中机械搅拌4.5小时。通过测量酸值监测反应进程并继续反应直至酸值达到约0.8mg KOH/g的值。一旦达到期望的酸值，便将聚合物从反应容器中排出并收集。
2.10实施例10：制备§1.5的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，Y是Y20，X是X10，R15’是H，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
ii)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，Y是Y20，X是X11，R17’是H，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
iii)一种S2单元，其中w>1，Z是Z2，Y是Y20，R5”是H，R6”是H，R7”是H且R8”是C9H19。
(PEX10)
将148.1g邻苯二甲酸酐(1.00mol)和3.65g十六烷基三甲基溴化铵(10.0mmol)溶解在125g二甲苯中，并将溶液加热至170℃。经30分钟定量加入62.1g乙烯基环己烯氧化物(0.50mol)和114.2g Cardura E10P(0.50mol)的混合物。通过酸值测量监测反应进程；继续进行反应直至达到3mg KOH/g的酸值。随后，通过下述方法使聚合物的悬垂碳-碳双键环氧化：首先将50g聚合物(含有76mmol碳-碳双键)溶解在2.3g甲酸(38mmol)在50g甲苯的溶液中，然后在40℃下经30分钟将16g过氧化氢(35％溶液)定量加入上述溶液中。通过1H-NMR跟踪反应(转化)的进程。在40℃下继续进行反应，直至悬垂碳-碳双键向相应的氧杂环丙烷基团的转化率达到约95％的值。随后，将反应混合物转移到分液漏斗中，用50mL 5％碳酸氢盐溶液洗涤一次，用50mL 5％NaCl溶液洗涤一次，并用50mL脱矿质水洗涤一次。随后，分离甲苯层并用MgSO4干燥，然后在蒸发溶剂后收集聚合物(带有悬垂的氧杂环丙烷基团)。随后，将20.0g带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物(29mmol氧杂环丙烷基团)、5.2g豆油脂肪酸(18.5mmol)和0.09g三苯基乙基溴化鏻(3.5mmol)在31.5g二甲苯中混合并在130℃下在氮气气氛中机械搅拌4.5小时。通过测量酸值监测反应进程并继续反应直至酸值达到约1mgKOH/g的值。一旦达到期望的酸值，便将聚合物从反应容器中排出并收集。
2.11实施例11：制备§1.4的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是H，X是X7；和
ii)一种S2单元，其中w>1，Z是Z1，R5”是H，R6”是H，R7”是H且R8”是CH3。
(PEX11)
在25℃下批量进行聚合。将实施例A的催化剂(6.7mmol)溶解在乙烯基环己烯氧化物(62.1g，0.5mol)和环氧丙烷(29.0g，0.5mol)的混合物中。随后，将溶液转移到不锈钢(700mL)压力反应器中。将反应器密封并用氮气脱气，随后用CO2加压至4MPa的压力。使混合物反应14小时。然后，将反应混合物溶解在少量二氯甲烷中，并用大量过量的甲醇沉淀。用甲醇洗涤如此分离的聚合物以除去催化剂和任何未反应的单体，并将其真空干燥。随后，如下所述将分离的聚合物的悬垂碳-碳双键环氧化：将50g含有185mmol碳-碳双键的聚合物溶解在5.5g甲酸(93mmol)在50g甲苯的溶液中。随后，在40℃下经30分钟向该溶液中定量加入39g过氧化氢(35％溶液)。通过1H-NMR监测反应(转化)的进程。在40℃下继续进行反应，直至悬垂碳-碳双键向相应的氧杂环丙烷基团的转化率达到约95％的值。
随后，将反应混合物转移到分液漏斗中，用50mL 5％碳酸氢盐溶液洗涤一次，用50mL 5％NaCl溶液洗涤一次，并用50mL脱矿质水洗涤一次。随后，分离甲苯层并用MgSO4干燥，然后在蒸发溶剂后收集聚合物(带有悬垂的氧杂环丙烷基团)。随后，将20.0g带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物(66mmol氧杂环丙烷基团)溶解在溴化锂(0.25g，2.9mmol)在75mL二甲基甲酰胺中的溶液中。将由此制备的溶液转移到700mL不锈钢压力反应器中。将反应器密封，用氮气脱气，并用二氧化碳加压至4MPa的压力。使混合物反应14小时。然后，将反应混合物溶解在少量THF中，并用大量过量的H2O/甲醇(v/v:50/50)沉淀。将如此分离的聚合物用水洗涤并真空干燥。
2.12实施例12：制备§1.3的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S2单元，其中Z＝Z3，R9”’＝CH3，R10”’＝H，R11”’＝C7H13O，和
ii)一种S2单元，其中Z＝Z3，R9”’＝H，R10”’＝H，R11”’＝C4H8，和
iii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X10，R15’是CH3，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
iv)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是CH3，X是X11，R17’是CH3，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基。
(PEX12)
在25℃下批量进行聚合。将5.76g实施例A的催化剂(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]、168.24g柠檬烯二氧化物(1.00mol)和196.28g环己烯氧化物(2.00mol)加入700mL不锈钢压力反应器中。将反应器封闭并用氮气脱气，然后用二氧化碳脱气，同时应用搅拌。然后将压力升至4.0MPa，同时将温度保持在25℃并使混合物反应30小时，在此期间搅拌器在15分钟后关闭。然后，停止CO2供给，并将反应器在25℃保持约16小时；在此期间，压力逐渐降至0.6MPa。然后，将压力升高至4MPa，1小时后释放压力。得到了黄色粘性物质，随后通过加入200mL THF使其溶解，将THF加入反应器中并将温度升至40℃。随后使THF溶液中所含的聚合物在甲醇中沉淀，从而分离。然后，将81.4g如此分离的聚合物(223.3mmol氧杂环丙烷基团)、48.19g豆油脂肪酸(172.2mmol)和0.62g三苯基乙基溴化鏻在25g二甲苯中在120℃下在氮气气氛中搅拌30小时。通过监测酸值来跟踪反应进程并继续反应直至酸值达到约2mgKOH/g的值。一旦达到期望的酸值，便将聚合物从反应容器中排出并收集。聚合物的油度为41％，AV为2.3mg KOH/g，OHV为10.1mg KOH/g(MRQ＝3.9)。
2.13实施例13：制备§1.3的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S2单元，其中Z＝Z4，R12”’＝H，R13”’＝H，R14”’＝C4H8，Y是Y20，和
ii)一种S2单元，其中Z＝Z4，R12”’＝H，R13”’＝H，R14”’＝C6H10，Y是Y20，和
iii)一种S2单元，其中Z＝Z4，R12”’＝H，R13”’＝H，R14”’＝C6H10O，Y是Y20，和
iv)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，X是X10，R15’是H，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，Y是Y20，和
v)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，X是X11，R17’是H，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，Y是Y20。
(PEX13)
将326.43g邻苯二甲酸酐(2.40mol)和1.81g乙酸钠(24.0mmol)溶解在300g二甲苯中并加热至140℃。在0.75小时内，定量加入184.75g乙烯基环己烯氧化物(1.62mol)和73.91g环己烯氧化物(0.82mol)的混合物。通过测量酸值来跟踪反应进程并继续反应直至酸值达到约2mg KOH/g的值。随后，将230.51g这种聚合物(638mmol悬垂碳-碳双键)、25.17gAmberlite IR-120(强阳离子交换树脂)和75.58g乙酸在220g甲苯中稀释。在50℃下，在30分钟内向该溶液中定量加入85.6g过氧化氢(35％溶液)。通过1H-NMR监测反应(转化)的进程。在50℃下继续进行反应，直至悬垂碳-碳双键向相应的氧杂环丙烷基团的转化率达到约90％的值。随后，将混合物在1500ml冰冷的甲醇中沉淀。将沉淀的聚合物在30℃的真空烘箱中干燥过夜。随后，将119g带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物(285mmol氧杂环丙烷基团)、67.88g豆油脂肪酸(243mmol)和0.84g三苯基乙基溴化鏻溶解在25g二甲苯中并在130℃下在氮气气氛中搅拌加热16小时。通过测量酸值来跟踪反应并继续反应直至酸值达到低于2mg KOH/g的值。一旦达到期望的酸值，便将聚合物从反应容器中排出并收集。聚合物的油度为40％，AV为1.2mg KOH/g，OHV为74.8mg KOH/g(MRQ＝2)。
2.14实施例14：制备§1.1的聚合物，所述聚合物由以下组成：
i)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是H，X是X10，R15’是H，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
ii)一种S1单元，其中m＝0，n>1，A是H，X是X11，R17’是H，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，和
iii)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，X是X10，R15’是H，且R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，Y＝Y5，其中R13是H且R14是H，和
iv)一种S1单元，其中m＝1，n>1，A是H，X是X11，R17’是H，且R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，Y＝Y5，其中R13是H且R14是H。
(PEX14)
将11.4g戊二酸酐(0.10mol)、24.8g 4-乙烯基环己烯氧化物(0.20mol)、0.506g实施例B的催化剂(0.8mmol)和0.10g二甲基氨基吡啶(0.8mmol)溶解在100g甲苯中。将反应器用氮气(3bar)加压两次，用CO2(3bar)加压两次，并加热至80℃。1小时后，将压力增加至50bar CO2。6小时后，释放压力并排出产物。用旋转蒸发仪除去甲苯后，将产物溶解在四氢呋喃中，并在冰冷的甲醇中沉淀。过滤后，将产物在真空烘箱中在70℃下干燥5小时。所产生的带有悬垂碳-碳双键的聚合物无需进一步纯化即可用于环氧化反应((Tg＝15℃和50℃,Mn＝2800g/mol。碳酸酯/酯的比例＝20/80(通过1H-NMR测定))。
通过使用摩尔比为1/2/10(不饱和官能团/FoA/HP)的过氧化氢水溶液(35％)(HP)和甲酸(FoA)，在40℃下在回流二氯甲烷中进行以上分离的聚合物的悬垂碳-碳双键的环氧化反应。称取7g聚(酯-共-碳酸酯)(0.020mol不饱和官能团)和1.85g甲酸(0.040mol)并用40g二氯甲烷稀释。将混合物搅拌30分钟。在40℃下以一定速率逐滴加入20g 35％过氧化氢水溶液(0.20mol)，使得加入在30分钟内完成，并继续反应10小时。10小时后，在分液漏斗中用20ml 5％碳酸氢钠溶液、20ml 5％氯化钠溶液和20ml水依次洗涤反应混合物。将收集的水层用20ml二氯甲烷洗涤一次。通过1H-NMR测定转化率。悬垂双键向相应环氧基团的转化率达到了42％。所获得的带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物的Mn为3.6x103Da。
随后，将5.0g带有氧杂环丙烷悬垂基团的聚合物(6.02mmol氧杂环丙烷基团)、1.6g豆油脂肪酸(5.72mmol)和19.6mg溴化三苯基乙基鏻(0.73mmol)溶解在7.0g二甲苯中并在130℃下在氮气气氛中搅拌加热6小时。通过酸值测量监测反应进程，并继续反应直至酸值达到约1mg KOH/g的值。最终产物的油度为27％，酸值为0.5mg KOH/g。
3.组合物的实例
实施例3.1：制备本发明的组合物PEX7-C
将一定量的PEX7(100g)溶解在二甲苯(100g)中以提供PEX7在二甲苯中的50％w/w溶液。随后将一定量的Oxy Coat(0.7g，相当于Oxy Coat中含有的有机金属盐的量为0.007pph PEX7)在溶液中稀释，得到了PEX7-组合物(PEX7和OxyCoat的总和是根据本发明的粘合剂的一个实例)。
实施例3.2：制备本发明的组合物PEX12-C
将一定量的PEX12(100g)溶解在二甲苯(100g)中以提供PEX12在二甲苯中的50％w/w溶液。随后将一定量的Oxy Coat(0.7g，相当于Oxy Coat中含有的有机金属盐的量为0.007pph PEX12)在溶液中稀释，得到了PEX12-组合物(PEX12和Oxy Coat的总和是根据本发明的粘合剂的一个实例)。
实施例3.2：制备本发明的组合物PEX13-C
将一定量的PEX13(100g)溶解在二甲苯(100g)中以提供PEX13在二甲苯中的50％w/w溶液。随后将一定量的Oxy Coat(0.7g，相当于Oxy Coat中含有的有机金属盐的量为0.007pph PEX13)在溶液中稀释，得到了PEX13-组合物(PEX13和Oxy Coat的总和是根据本发明的粘合剂的一个实例)。
4.对比性聚合物的实例
实施例4.1：制备对比性聚合物CPEX1
(CPEX1缺乏S1单元和S2单元)
通过在氮气气氛中熔融-缩聚使239g邻苯二甲酸酐、29g苯甲酸、119g季戊四醇、119g三羟甲基丙烷、5g聚乙二醇(Mn＝4x103Da)和557g豆油脂肪酸聚合。将单体在室温下加入反应容器中，随后经6小时逐渐加热至245℃。一旦反应混合物达到约160℃的温度，便开始缩聚(放出水的第一迹象)。在缩聚过程中，通过在存在二甲苯并使用Dean-Stark分离器的情况下共沸蒸馏，从反应混合物中连续除去放出的水。达到期望的AV后，将反应混合物冷却至180℃并施加真空以除去二甲苯。随后，将聚合物从反应容器中排出。该聚合物的油度为59重量％，Mn为3.5x103Da，AV为6mg KOH/g。
实施例4.2：制备对比性聚合物CPEX2：
i)一种S2单元，其中Z＝Z3，R9”’＝CH3，R10”’＝H，R11”’＝C7H13O，和
ii)一种S2单元，其中Z＝Z3，R9”’＝H，R10”’＝H，R11”’＝C4H8。
(CPEX2；缺乏S1单元)
在25℃下批量进行聚合。将5.76g实施例A的催化剂(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2]、168.24g柠檬烯二氧化物(1.00mol)和196.28g环己烯氧化物(2.00mol)加入700mL不锈钢压力反应器中。将反应器封闭并用氮气脱气，然后用二氧化碳脱气，同时应用搅拌。然后在25℃下将压力升至4.0MPa，并使混合物反应30小时，在此期间搅拌器在15分钟后关闭。然后封闭反应器过夜，第二天早上压力为0.6MPa。将压力升至4MPa，1小时后释放压力。获得了黄色粘性物质。向反应器中加入200mL THF以在40℃下溶解完全可溶的聚合物材料，然后排出。将THF中的聚合物溶液在甲醇中沉淀，并分离聚合物。
实施例4.3：制备对比性聚合物：
i)一种S2单元，其中Z＝Z4，R12”’＝H，R13”’＝H，R14”’＝C4H8，Y是Y20，和
ii)一种S2单元，其中Z＝Z4，R12”’＝H，R13”’＝H，R14”’＝C6H10，Y是Y20。
(CPEX3；缺乏一种S1单元)
将326.43g邻苯二甲酸酐(2.40mol)和1.81g乙酸钠(24.0mmol)溶解在300g二甲苯中并加热至140℃。在0.75小时内，定量加入184.75g乙烯基环己烯氧化物(1.62mol)和73.91g环己烯氧化物(0.82mol)的混合物。通过测量酸值来跟踪反应并继续反应直至酸值达到约2mg KOH/g的值，然后排出聚合物。所得聚合物的AV为0.5mg KOH/g，OHV为4.2mgKOH/g。
5.对比性组合物的实例
实施例5.1：制备对比性组合物CPEX1-C
将一定量的CPEX1(100g)溶解在二甲苯(100g)中以提供CPEX1在二甲苯中的50％w/w溶液。随后将一定量的Oxy Coat(0.7g，相当于Oxy Coat中含有的有机金属盐的量为0.007pph CPEX1)在溶液中稀释，得到了CPEX1-C。
实施例5.2：制备对比性组合物CPEX2-C
将一定量的CPEX2(100g)溶解在二甲苯(100g)中以提供CPEX2在二甲苯中的50％w/w溶液。随后将一定量的Oxy Coat(0.7g，相当于Oxy Coat中含有的有机金属盐的量为0.007pph CPEX2)在溶液中稀释，得到了CPEX2-C。
实施例5.3：制备对比性组合物CPEX3-C
将一定量的CPEX3(100g)溶解在二甲苯(100g)中以提供CPEX3在二甲苯中的50％w/w溶液。随后将一定量的Oxy Coat(0.7g，相当于Oxy Coat中含有的有机金属盐的量为0.007pph CPEX3)在溶液中稀释，得到了CPEX3-C。
6.涂层的实例及其性质的评估
由对比性组合物CPEX1-C、CPEX2-C、CPEX3-C制备的涂层和由本发明组合物PEX7-C、PEX12-C和PEX13-C制备的涂层的实例
根据以下程序使用对比性组合物(CPEX1-C、CPEX2-C、CPEX3-C)和本发明的组合物(PEX7-C、PEX12-C、PEX13-C)制备涂层：使用具有100μm狭缝的膜涂布器将一定量的每种组合物涂覆在i)一组玻璃板上[旨在用于检测耐水性(WR)、Koenig硬度(KH)和评估表面干燥速率(测量DFT)]和ii)一组ALQ-46板上[旨在用于检测耐化学性(CR)]，以提供未固化的(“湿”)膜。
评估WR、KH和CR：
将如此制备的膜在标准干燥条件下固化并干燥，从将这些膜涂覆在玻璃和金属板上的时间点开始，总时间为168小时，以最终分别提供对比性涂层CPEX1-COA、CPEX2-COA和CPEX3-COA以及本发明的涂层PEX7-COA、PEX12-COA和PEX13-COA。干燥168小时后，PEX7-涂层、PEX12-涂层、PEX13-涂层、CPEX1-涂层、CPEX2-涂层、CPEX3-涂层中的任何一个的厚度均为30±2μm。
评估表面干燥速率(测量DFT)：
使如此制备的膜立即(没有固化时间)经受“棉绒”试验以测量DFT，如本文所公开的那样。
表1中示出了上述涂层的耐水性、Koenig硬度、表面干燥速率和耐化学性。
本发明的目标是提供具有所有以下非常期望的性质的涂层：
i)优异的提高的Koenig硬度，和
ii)良好的-优选地优异的-耐水性，和
iii)优异的表面干燥速率，和
iv)良好的耐化学性。
术语“涂层具有优异的Koenig硬度”在本文中是指：如本文所公开进行测量的Koenig硬度(KH)≥70秒，优选≥80秒，更优选≥90秒。
术语“涂层具有良好的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为4。
术语“涂层具有优异的耐水性”在本文中是指：涂层经受如本文所公开的耐水性试验后，涂层得分为5。
术语“涂层具有优异的表面干燥速率”在本文中是指：涂层的DFT(如本文所公开进行测量)≤30分钟，优选≤25分钟，更优选≤20分钟。
出乎意料地发现(参见表1)：只有权利要求中所示的本发明的聚合物(和本发明的组合物)能够提供具有四种非常期望的性质的组合的涂层，例如：
i)优异的耐水性，和
ii)优异的Koenig硬度，和
iii)优异的表面干燥速率，和
iv)良好的耐化学性。
每种对比性聚合物及其组合物都不能提供组合所有上述四种性质的涂层。原因在于对比性聚合物CPEX1缺乏S1单元和S2单元，而对比例CPEX2和CPEX3中的每一个都缺乏S1单元。
表1
(注释：表1中正体(plain)和斜体的描述所获得性质的数字或词句表示低于期望性能水平的性质；填充灰色阴影的单元格表示所获得的期望性质)。

Claims (23)

1.一种聚合物，其包含一种或多种S1单元，其中每种S1单元由下式表示：
并且其中
i)m是0或1，并且
ii)A是H或CH3，并且
ii)n是等于或大于1的整数，并且
iv)X选自X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X10和X11，其中X1至X11中的每一个都如下文所限定，并且其中X1至X11中的任一个各自的式中所示的黑色粗体点表示X1至X11中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
其中
R1’、R3’、R5’、R7’、R9’、R11’、R13’、R15’、R17’各自独立地选自H和CH3，
且
R2’、R4’R6’、R8’各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，
且
R10’、R12’、R14’、R16’各自独立地选自CH3和C2-C34任选取代的烃基，
且
v)Y选自Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18、Y19和Y20，其中Y1至Y20中的每一个都如下文所限定，并且其中Y1至Y20中的任一个各自的式中所示的黑色粗体点表示Y1至Y20中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R18、R19、R21各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R7是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R9是C2-C34任选取代的亚烃基，且
R17是CH3或C2-C34任选取代的烃基，且
R20是C1-C34任选取代的烃基，且
前提条件是R1至R21均不包含任何羧基且R1至R21均不包含任何酸酐基团。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其还包含一种或多种S2单元，其中每种S2单元由下式表示：
并且其中
S1和S2可以沿着所述聚合物的骨架彼此直接连接或者可以并非如此，且
w是等于或大于1的整数，且
Z选自Z1、Z2、Z3和Z4，Z1至Z4中的每一个如下文所限定，并且其中Z1至Z4中任一个的式中所示的黑色粗体点表示Z1至Z4中的每一个与S2的连接点，其中连接点是碳原子，前提条件是：[-O-Z-]w基团的O连接到Z1至Z4中任一个的a-碳原子，
其中
R1”’、R2”’、R3”’、R4”’、R5”’、R6”’、R7”’、R8”’各自独立地选自H、CH3和C2-C202任选取代的烃基，优选C2-C36任选取代的烃基，且
R9”’、R10”’、R12”’、R13”’各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R11”’、R14”’各自独立地选自C1-C34任选取代的亚烃基。
3.根据权利要求1所述的聚合物，其中X选自X10和X11，且其中
R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R15’是H或CH3，且
R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R17’是H或CH3。
4.根据权利要求1所述的聚合物，其中m＝1，并且其中X选自X10和X11，且其中
R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R15’是H或CH3，且
R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R17’是H或CH3，且
其中Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
5.根据权利要求2所述的聚合物，其中
R1”’、R2”’、R3”’、R5”’、R6”’、R7”’、R9”’、R10”’、R12”’R13”’中的每一个均为H，且
R4”’、R8”’的每一个均为C2-C36任选取代的烃基，且
R11”’、R14”’中的每一个均为C1-C34任选取代的亚烃基。
6.根据权利要求5所述的聚合物，其中X选自X10和X11，且其中
R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R15’是H或CH3，且
R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R17’是H或CH3。
7.根据权利要求5所述的聚合物，其中m＝1，并且其中X选自X10和X11，且其中
R14’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R15’是H或CH3，且
R16’是C11-C28不饱和的无环烃基，且
R17’是H或CH3，且
其中Y选自Y16、Y17、Y18、Y19和Y20。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至少1且至多10，并且其中所述MRQ为
其中
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2中的任何一种，且
其中所述MRQ是通过NMR光谱法测定的，如说明书中所述。
9.根据权利要求8所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至多4。
10.根据权利要求8所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至多1.4。
11.根据权利要求8所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至多1.2。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的聚合物，其中：
i)所述聚合物的数均分子量(Mn)为至少103Da且至多4x104Da，且
ii)所述聚合物的多分散度(D)(D＝Mw/Mn)为至少1.2且至多14，且
iii)所述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为至少-10℃且至多150℃，且
iv)所述聚合物的酸值(AV)为至多10mg KOH/g，且
v)所述聚合物的羟值(OHV)为至少10mg KOH/g且至多250mg KOH/g，优选至多150mgKOH/g，且
vi)所述聚合物的官能度(f)为至少0.2且至多50，
其中
Mw是重均分子量，并且是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且
Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且
Tg是根据说明书通过差示扫描量热法测量的，且
AV是通过ISO 2114滴定测量的，且
OHV是通过ISO 4629滴定测量的，且
f如说明书中所限定。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的聚合物，其中：
i)所述聚合物的数均分子量(Mn)为至少8x102Da且至多104Da，且
ii)所述聚合物的多分散度(D)(D＝Mw/Mn)为至少1.1且至多4，且
iii)所述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为至少20℃且至多150℃，且
iv)所述聚合物的酸值(AV)为至少0mg KOH/g且至多250mg KOH/g，且
v)所述聚合物的羟值(OHV)低于100mg KOH/g，且
vi)所述聚合物的官能度(f)为至少3且至多20，
其中
Mw是重均分子量，并且是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且
Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且
Tg是根据说明书通过差示扫描量热法测量的，且
AV是通过ISO 2114滴定测量的，且
OHV是通过ISO 4629滴定测量的，且
f如说明书中所限定。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物是离子型的。
15.一种包含粘合剂的组合物，其中所述粘合剂包含：
i)根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物，和
ii)成分A，所述成分A选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物在室温和大气压下是液体。
17.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物在室温和大气压下是固体。
18.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物是选自水性涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物的涂料组合物。
19.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物是选自水性涂料组合物和溶剂型涂料组合物的涂料组合物。
20.一种固化的组合物，其中所述组合物如权利要求15-19中任一项所限定。
21.一种制品，所述制品涂有如权利要求15-19中任一项所限定的组合物。
22.一种制品，其上涂布并固化如权利要求15-19中任一项所限定的组合物。
23.一种用途，所述用途是：
i)如权利要求1至14中任一项所限定的聚合物，或
ii)如权利要求15所限定的粘合剂，或
iii)如权利要求15-19中任一项所限定的组合物，或
iv)如权利要求20所限定的固化的组合物，或
v)如权利要求21-22中任一项所限定的制品，
在漆料、抛光剂、油墨、胶粘剂、浆料、3D打印、机动车应用、船舶应用、航空航天应用、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用中的用途。
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