CN109789717A - 用于装饰表面的喷墨印刷方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于装饰表面的喷墨印刷方法，包括以下步骤：用一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨在第一热塑性箔(12)上喷射在第一热塑性箔(12)上的图像；至少部分地UV固化在第一热塑性箔(12)上的喷射图像；在第二热塑性箔(12)和带有至少部分地UV固化图像(15)的第一热塑性箔之间插入包含氯乙烯‑乙酸乙烯酯‑乙烯醇共聚物的层，其中所述至少部分地UV固化图像(15)面向包含氯乙烯‑乙酸乙烯酯‑乙烯醇共聚物的层；其中第一和第二热塑性箔中的至少一个是透明的热塑性箔；且其中所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述可聚合组合物具有：30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。还公开了一种喷墨印刷体系。

Description

用于装饰表面的喷墨印刷方法
技术领域
本发明涉及用于制造装饰表面的喷墨印刷方法，特别是用于制造PVC(聚氯乙烯)装饰面板，也称为乙烯基材料块(vinyl tile)或乙烯基材料条(vinyl strip)。通常，缩写LVT也用于这种块，其代表豪华乙烯基材料块(Luxurious Vinyl Tile)。
背景技术
凹版印刷、胶版印刷和柔版印刷越来越多地被工业喷墨印刷体系替代用于不同的应用，原因是喷墨印刷体系的使用灵活性，诸如可变数据印刷使得生产进程短且低成本的个性化产品成为可能，并且其可靠性提高，允许结合到生产线。
EP 2865527 A(AGFA GRAPHICS)公开了一种制造装饰表面的方法，包括以下步骤：a)用热固性树脂浸渍纸基材；b)用一种或多种包含聚合物胶乳粘合剂的水性喷墨油墨在热固性树脂浸渍的纸上喷射有色图案；c)干燥所述一种或多种水性喷墨油墨；和d)将带有有色图案的热固性纸热压成装饰表面。
这些木基和纸基装饰面板的主要缺点是其有限的耐水性，这妨碍了它们在浴室和厨房中的使用。
一种方法是使用耐水宽幅装饰表面，例如，通过整个地板铺满地(wall-to-wall)施用PVC地板卷。然而，由于房间的墙壁和入口通常具有多个角落和凹口，因此施用这种大型地板卷需要有经验的工人并从房间中移走所有家具。
另一种方法是通过用耐水聚合物层代替装饰面板中的木基和纸基层来解决耐水问题。这种采用聚合物如聚氯乙烯的聚合物基地用面板由例如WO 2011/077311 A(FLOORINGIN DUSTRIES)公开。这些聚合物地用面板具有互锁结构，其与具有类似互锁结构的类似面板互锁，允许容易地自己安装无胶地板表面覆盖物。这种地用面板中的装饰层通过在由PVC制成的热塑性箔上凹版印刷具有相对高粘度的水基或溶剂基油墨制成。
喷墨油墨通常具有相对低的粘度，当在由PVC制成的热塑性箔上印刷水基或溶剂基喷墨油墨时，这导致图像质量问题，例如渗色。
未公布的专利申请PCT/EP2016/060507(AGFA ＆ UNILIN)公开了一种用于制造装饰表面的方法，包括以下步骤：a)使用有颜料的可UV固化喷墨油墨在第一热塑性箔(12)上喷墨印刷(19)图像；b)在喷墨印刷图像上施用第二热塑性箔(12)；和c)将第一和第二热塑性箔热压(20)成装饰层压材料；其中所述有颜料的可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述聚合组合物具有30至70wt％的单官能可聚合化合物和30至70wt％的多官能可聚合化合物，其中重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量；并且其中第一和第二热塑性箔中的至少一个是透明箔。该发明的装饰面板表现出良好的粘附性且不开裂。然而，对于高度弯曲的表面，例如立柱周围，有时仍需要更高的柔韧性。
因此，仍然需要使用喷墨技术的装饰表面的改进的制造方法。
发明概述
为了克服上述问题，已经用如权利要求1定义的用于装饰表面的方法实现了本发明的优选实施方案。
特定的有颜料的可UV固化喷墨油墨与特定的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合的使用允许获得具有优异图像质量、粘附性、高柔韧性和在压花期间印刷品不开裂的装饰面板。
制造过程变得简单得多，使其完全可以在装饰面板制造商的设施处进行。
对于装饰面板制造商的一个优点是可以消除非数字印刷的装饰卷的大量库存，因为在制造过程中结合了即时UV喷墨印刷。这样做的另一个优点是可以快速得多地对市场趋势做出反应，并且消除了装饰卷的浪费，因为它们不必以最小购买数量和提前的方式在装饰印刷商处订购。
内部印刷允许广泛的产品种类和定制的产品，例如包括公司徽标的装饰面板，并且这没有实质性的经济惩罚。
喷墨印刷的另一个优点是可以将制造过程控制到例如压花木材纹理与喷墨印刷木材有色图案完美对齐的水平。
从以下描述中，本发明的其他优点和实施方案将变得显而易见。
附图简要说明
图1显示了用于制造聚合物装饰面板的现有技术生产方法，其中PVC卷制造商(11)将PVC卷(12)供应到使用凹版印刷(14)的装饰印刷商(13)，以便将装饰PVC卷(15)递送到地用面板制造商(18)的仓库(16)。PVC卷制造商(11)还将PVC卷(12)供应到地用面板制造商(18)的仓库(17)，地用面板制造商(18)由PVC卷(12)、装饰PVC卷(15)和基底层(21)制造层的组件，在热压(20)成单个单元后切成装饰面板(22)，装饰面板(22)收集在装饰面板组(23)中准备出售。
图2显示了用于制造聚合物装饰面板的生产方法，其中PVC卷制造商(11)将PVC卷(12)供应到地用面板制造商(18)的仓库(15)，地用面板制造商(18)通过在PVC卷(12)上喷墨印刷(19)制备装饰PVC卷(15)。然后，地用面板制造商(18)由PVC卷(12)、装饰PVC卷(15)和基底层(21)制造层的组件，在热压(20)成单个单元后切成装饰面板(22)，装饰面板(22)收集在装饰面板组(23)中准备出售。
图3示出了装饰面板(22)的横截面，装饰面板(22)包括具有榫舌(31)和凹槽(32)的基底层(35)，基底层(35)的顶侧层压有透明或不透明的热塑性箔(34)和透明的热塑性箔(33)。
详细说明
定义
术语“烷基”是指烷基中每种碳原子数可能的所有变体，即甲基；乙基；对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基丁基等。
除非另有说明，否则取代或未取代的烷基优选为C1-C6-烷基。
除非另有说明，否则取代或未取代的烯基优选为C2-C6-烯基。
除非另有说明，否则取代或未取代的炔基优选为C2-C6-炔基。
除非另有说明，否则取代或未取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个C1-C6烷基的苯基或萘基。
除非另有说明，否则取代或未取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的C7-C20-烷基。
除非另有说明，否则取代或未取代的芳基优选为苯基或萘基。
除非另有说明，否则取代或未取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合替代的五元或六元环。
在例如取代的烷基中，术语“取代的”是指烷基可以被除了通常存在于这种基团中的原子即碳和氢之外的其他原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基。未取代的烷基仅包含碳和氢原子。
除非另有说明，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或多个选自以下的成分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。
喷墨印刷方法
根据本发明的一个优选的实施方案的用于装饰表面的喷墨印刷方法包括以下步骤：用一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨在第一热塑性箔(12)上喷射在第一热塑性箔(12)上的图像；至少部分地UV固化在第一热塑性箔(12)上的喷射图像；在第二热塑性箔(12)和带有至少部分地UV固化图像(15)的第一热塑性箔之间插入包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层，其中所述至少部分地UV固化图像(15)面向包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层；其中第一和第二热塑性箔中的至少一个是透明的热塑性箔；且其中所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述可聚合组合物具有：30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。
喷墨印刷方法可以通过将包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇的层涂布到第二热塑性箔上来进行。然而，优选地，喷墨印刷方法通过将该层涂布到带有至少部分地UV固化图像(15)的第一热塑性箔上(即油墨层上和第一热塑性箔的表面的未施加油墨处上)来进行。
热塑性箔优选选自聚氯乙烯(PVC)、聚烯烃如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)、聚氨酯(PU)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚醚酮(PEEK)或其混合物或共聚物。
在一个优选的实施方案中，第一和第二热塑性箔是聚氯乙烯箔。聚氯乙烯箔优选为刚性类型，包括小于10wt％的增塑剂，更优选这些PVC箔包含0至5wt％的增塑剂。增塑剂可以是邻苯二甲酸酯增塑剂，但出于健康原因优选为非邻苯二甲酸酯增塑剂。PVC箔非常适合耐水，因此装饰表面可用于浴室和厨房。
优选的非邻苯二甲酸酯增塑剂包括环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)、二丙二醇二苯甲酸酯(DGD)、二乙二醇二苯甲酸酯(DEGD)、三甘醇二苯甲酸酯(TEGD)、完全氢化蓖麻油的乙酰化单甘油酯(COMGHA)异山梨醇酯、对苯二甲酸二(2-乙基己酯)、植物油基增塑剂如来自DOW的EcolibriumTM及其共混物。
喷墨印刷方法可以通过在透明的热塑性箔上印刷所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨来进行。然而，优选地，喷墨印刷方法通过在不透明的热塑性箔、优选不透明的白色箔上印刷所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨来进行。
在一个特别优选的实施方案中，所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包括至少一种选自N-乙烯基-内酰胺和无环烃单丙烯酸酯的单体。后种组合进一步改善了粘附性和柔韧性。
通过将包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇的层涂布到带有至少部分地UV固化图像的第一热塑性箔上并且不完全干燥使其保持粘性，第二热塑性箔将仅通过压力粘附到其上。然而，如果预期用途不是墙壁装饰而是用于地板的装饰面板，则优选地通过热压将箔熔合在一起。
箔是热塑性的，因此它们可以熔合在一起。在一个优选的实施方案中，将第一和第二热塑性箔热压(20)成装饰层压材料，优选在高于130℃或甚至150℃的温度下。热压优选通过将第一和第二热塑性箔预热至高于130℃，更优选140至200℃的温度，并且优选随后使用冷压机将它们熔合成装饰层压材料来进行。或者，可将包含第一和第二热塑性箔的压机加热至高于130℃的温度，接着冷却压机以将第一和第二热塑性箔熔合成装饰层压材料。两种方法中使用的压力优选大于10巴，更优选在15和40巴之间。
在一个优选实施方案中，将装饰表面切成装饰面板(22)。装饰表面可用于制造宽幅装饰表面(例如乙烯基材料卷)，但优选用作装饰面板。后者不需要有经验的工人来施用并从房间中移走所有家具。
在一个优选的实施方案中，有颜料的可UV固化喷墨油墨使用UV LED固化。
一种用于装饰表面的优选的喷墨印刷方法包括以下步骤：
- 用包含以下的自由基可UV固化喷墨油墨套装在第一热塑性箔(12)上喷射图像：a)青色自由基可UV固化喷墨油墨，包含β-铜酞菁颜料如C. I.颜料蓝15:3，但更优选C.I.颜料蓝15:4；b)红色自由基可UV固化喷墨油墨，包含选自C.I.颜料红254及其混晶的红色颜料；c)黄色自由基可UV固化喷墨油墨，包含选自C.I.颜料黄及其混晶的黄色颜料；和d) 黑色自由基可UV固化油墨，包含炭黑；
- 至少部分地UV固化第一热塑性箔(12)上的喷射图像；
- 在第二热塑性箔(12)和带有至少部分地UV固化图像(15)的第一热塑性箔之间插入包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层，其中所述至少部分地UV固化图像(15)面向包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层；
其中第一和第二热塑性箔中的至少一个是透明的热塑性箔；和
其中所述自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述组合物具有：
30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；
10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和
0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。
装饰表面
在下文中，本发明将公开装饰面板，但榫舌和凹槽外形除外，本发明同样适用于宽幅装饰表面，诸如乙烯基材料卷。
装饰面板(22)包括在两个热塑性箔之间的喷墨印刷图像，其中这两个热塑性箔中的至少一个是透明箔。当喷墨印刷图像位于装饰层压材料的内部时，需要透明箔以使喷墨印刷图像可见。
在一个实施方案中，装饰面板(22)包括在第一热塑性箔(34)上的喷墨印刷图像，第一热塑性箔(34)优选地是不透明的白色热塑性箔，而第二热塑性箔(33)是透明的并且带有包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层。
在另一个优选的实施方案中，装饰面板(22)包括在不透明的白色第一热塑性箔(33)上的喷墨印刷图像，且包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层直接施加在喷墨印刷图像上。第二热塑性箔(34)则不需要包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层。该方法通过避免由于与未涂布的第二热塑性箔的表面(例如在卷上)接触的包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层导致的粘性而导致第二热塑性箔的贮藏寿命优势。
具有不透明的白色热塑性箔的优点在于增强了喷墨印刷图像的色彩鲜艳度，并且掩蔽了任选的基底层中的任何缺陷和不规则并因此不会影响图像质量。不透明的热塑性箔优选是白色不透明的热塑性箔，但也可以是泛黄色或泛褐色不透明的热塑性箔，用于减少喷墨印刷期间的油墨消耗。
在一个优选的实施方案中，装饰面板(22)包括榫舌(31)和凹槽(32)，用于与具有类似榫舌和凹槽的装饰面板无胶互锁。在一个更优选的实施方案中，榫舌(31)和凹槽(32)是基底层(35)的一部分。
包括特定形状的榫舌和凹槽的装饰面板(见图3)可以彼此卡扣。其优点是可以不需要胶水快速且容易地组装地板或墙壁。获得良好机械连接所需的榫舌和凹槽的形状在木层压地板领域中是众所周知的，如EP 2280130 A (FLOORING IND)、WO 2004/053258(FLOORING IND)、US 2008010937 (VALINGE)和US 6418683 (PERSTORP FLOORING)中所例示。
榫舌和凹槽外形特别优选用于地用面板和墙用面板，但是在家具面板的情况下，出于家具门和抽屉正面的美学原因，优选不存在这种榫舌和凹槽外形。然而，如US2013071172(UNILIN)所示，可以使用榫舌和凹槽外形将家具的其他面板卡扣在一起。
装饰面板(如地用面板)在热塑性箔上具有单个喷墨印刷图像。然而，喷墨印刷图像也可以存在于基底层的两侧上。在用于家具的装饰面板的情况下，后者是特别期望的。在这种情况下，优选喷墨印刷图像在基底层两侧上位于两个热塑性箔之间。
装饰面板可具有任何所需的形状，诸如正方形、矩形或八边形。对于地板，装饰面板优选地具有矩形形状，例如18cm×140cm，厚度为2至6mm。在厚度不超过6mm的情况下，较大的地板表面可以被相当有限总重量的装饰面板覆盖。与较重的木基装饰面板相比，轻重量增加了安装装饰面板时的舒适性并且在运输到仓库方面产生了经济益处。
在一个优选实施方案中，装饰面板制成长方形条(rectangular oblong strip)的形式。其尺寸可以变化很大。优选地，面板的长度超过1米，宽度超过0.1米，例如面板可以是约1.3米长和约0.15米宽。根据一个特定的实施方案，面板的长度超过2米，宽度优选为约0.2米或更大。这种面板的印刷优选不重复。
在一个优选实施方案中，装饰面板选自厨房面板、地用面板、家具面板、天花板和墙用面板。
装饰面板还可包括声音吸收层。US 8196366(UNILIN)公开了这种声音吸收层的一个实例。
第一热塑性箔
第一热塑性箔包括热塑性箔和通过喷墨印刷在其上的图像，通常是有色图案。
对有色图案的内容没有实际限制。有色图案还可以包含诸如文本、箭头、徽标等的信息。喷墨印刷的优点在于，与凹版印刷相反，这种信息可以小批量印刷而无需额外成本。
在一个优选实施方案中，有色图案是木材复制品或石材复制品，但它也可以是幻想或创造性图案，诸如古代世界地图或几何图案，或者甚至是单一颜色，用于制造例如由黑色和红色块组成的地板或单色家具门。
印刷木材有色图案的一个优点在于，除了模仿橡木、松木和山毛榉之外，还可以制造模仿通常不用于房屋装饰的非常昂贵的木材如黑胡桃木的地板。
印刷石头有色图案的一个优点在于，可以制造地板，该地板精确地模仿石头地板，但是当赤脚行走在其上时没有冷感并且随着时间的推移可以根据时尚容易地更换。
第一热塑性箔优选具有至少80μm的厚度。当喷墨图像印刷在用作装饰层压材料的保护性外层的透明的热塑性箔上时，该箔优选具有大于100μm，更优选200至700μm，最优选300至500μm的厚度。
如果第一热塑性箔用作装饰层压材料的保护性外层，则其可如下文针对第二热塑性箔所述在其表面上包括另外的修饰层。
第二热塑性箔
第二热塑性箔可以带有包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层。这样的层确保了对喷墨印刷图像的最佳粘附，同时通过在喷墨油墨的可聚合组合物中使用具有高含量的具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物的有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨可以使柔韧性最大化。该层优选包括氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，该共聚物包含大于80wt％的氯乙烯和1至15wt％的乙烯醇，基于共聚物的总重量。如果第二热塑性箔可以不带包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层，则将该层涂布在第一热塑性箔及其UV固化图像上。将乙烯醇包括在该特定的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的另一个优点是该层变得不发粘并且第二热塑性箔可以作为卷储存而不会引起粘性问题。
包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层的施加优选使用选自喷涂、浸涂、刮涂、挤涂、旋涂、滑动料斗涂布和幕涂的涂布技术进行。
施用包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层以具有优选为1至10g/m2，更优选为2至7g/m2，最优选为3至6g/m2的干重。小于1g/m2未提供良好的粘附性，而高于10 g/m2可能再次观察到发粘(tackiness)和粘性(stickiness)问题。当以2至6 g/m2的干重涂布时获得非常均一的质量。
氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的涂布溶液优选使用在常压下沸点不超过95℃的有机溶剂制备。这允许快速干燥，这在单程喷墨印刷工艺的设置中是特别需要的。用于氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的有机溶剂优选选自甲乙酮或乙酸乙酯，以使爆炸风险最小化。
第二热塑性箔优选作为外层用于装饰层压材料中，从而形成用于可视喷墨图像的透明保护层。然而，可以在保护层上施加额外的修饰层。
在一个优选的实施方案中，将抗静电层施加在保护层上。使装饰面板抗静电的技术在装饰层压材料领域中是众所周知的，如EP 1567334 A (FLOORING IND)所例示。
在一个特别优选的实施方案中，装饰面板在保护层上具有聚氨酯修饰层。
装饰表面的顶表面，即至少保护层，优选地提供有与有色图案匹配的浮凸，例如木印品(woodprint)中的木材纹理、开裂和节疤。用于实现这种浮凸的压花技术在地用面板中是众所周知的，例如如EP 1290290 A (FLOORING IND)、US 2006144004 (UNILIN)、EP1711353 A (FLOORING IND)和US 2010192793 (FLOORING IND)所公开。
最优选地，通过在热压期间将数字压花板、圆筒或带压靠在形成保护层的热塑性箔上来形成浮凸。
数字压花板是包括突起的板，该突起可用于通过将数字压花板压靠在装饰面板或嵌套装饰面板的保护层上而在装饰面板上形成浮凸。突起可以是固化的由喷墨印刷装置喷射的喷墨液滴，最优选UV固化的喷墨液滴。突起优选通过在已经固化或pin-固化的喷墨液滴上印刷和固化喷墨液滴而形成。优选地，板通过使用金属或硬塑料是刚性的。
数字压花板的替代物可以是数字压花圆筒，其是包括突起的圆筒，以通过将数字压花圆筒压靠在装饰面板的保护层上并旋转而在装饰面板上形成浮凸。
修饰层，优选聚氨酯修饰层，可以包括硬质颗粒，如刚玉，用于防止顶表面刮擦。硬质颗粒的总量优选为1g/m2至100g/m2，优选2g/m2至50g/m2。
优选的硬质颗粒是选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼和二氧化钛的陶瓷或矿物颗粒，或选自任何其他金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物。最优选的硬质颗粒是刚玉和所谓的Sialon陶瓷。原则上，可以使用各种颗粒。当然，也可以应用上述硬质颗粒的任何混合物。
硬质颗粒的量可以根据所需的耐刮擦性来确定。
平均粒度为1-200μm的硬质颗粒是优选的。优选地，在印刷图案上方施加1至40g/m2的量的这种颗粒。低于20g/m2的量足以降低质量。
第二热塑性箔优选具有至少80μm的厚度。当第二热塑性箔用作装饰层压材料的保护性外层时，其厚度优选大于100μm，更优选200至700μm，且最优选300至500μm。
基底层
装饰面板(22)优选包括基底层(35)。基底层为装饰面板提供足够的刚性，使得当例如长矩形装饰面板在其自重下弯曲时，板不会破裂。因此，基底层优选用纤维增强。
在装饰表面(22)中，基底层(21,35)连接到第一和第二热塑性箔的不透明的热塑性箔一侧，或者如果第一和第二热塑性箔都是透明的热塑性箔，则连接到透明的热塑性箔一侧。
在一个优选的实施方案中，基底层(35)基本上包括聚氯乙烯和增强材料。更优选地，基底层基本上包括聚氯乙烯和玻璃纤维。
基底层可以由两个箔、优选聚氯乙烯箔组成，间插有玻璃纤维羊毛状物。
基底层可包含矿物。本文特别合适的是滑石或碳酸钙(白垩)、氧化铝、二氧化硅。基底层可包括阻燃剂。
基底层也可以是所谓的木塑复合材料(WPC)，优选包含一种或多种选自聚丙烯、聚乙烯和聚氯乙烯的聚合物或共聚物。
有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨
使用一种或多种包含可聚合组合物的有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨印刷有色图案，所述可聚合组合物具有：30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。
在一个特别优选的实施方案中，所述一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物的量大于72wt％，更优选大于80wt％，其中重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。这允许非常高的柔韧性，诸如满足立柱周围的曲率。
在一个优选的实施方案中，可聚合化合物由超过80 wt%、优选超过90 wt%的丙烯酸酯和任选的N-乙烯基内酰胺组成(consist for)，其中重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。这种喷墨油墨表现出高固化速度，特别适用于UV LED固化。
在最优选的实施方案中，喷墨油墨不含有意添加的水或有机溶剂，但可以包含非常少量的水，通常小于5 wt％，基于油墨的总重量。该水不是有意添加的，而是通过其他组分例如极性有机溶剂作为污染物进入制剂。基于油墨的总重量，比5wt％的水更高的水量经常使喷墨油墨不稳定，优选水含量小于1wt％，基于油墨总重量，最优选完全不含水。
在一个不太优选的实施方案中，有颜料的UV可固化喷墨油墨包含20至60wt％的有机溶剂，基于喷墨油墨的总重量。在这种情况下，除了UV固化装置之外，还需要用于溶剂蒸发的额外的干燥装置。
将多种喷墨油墨组成具有不同颜色的喷墨油墨的喷墨油墨套装。喷墨油墨套装可以是标准CMYK油墨套装，但优选是CRYK油墨套装，其中品红色(M)油墨由红色(R)喷墨油墨代替。红色喷墨油墨的使用增强了木材基有色图案的色域，这代表了地板中的大多数装饰面板。
喷墨油墨套装可用额外的油墨诸如棕色、品红色、红色、绿色、蓝色和/或橙色扩展以进一步扩大油墨套装的色域。喷墨油墨套装还可以通过全密度喷墨油墨与浅密度喷墨油墨的组合来扩展。这种深色和浅色油墨和/或黑色和灰色油墨的组合通过降低的颗粒度改善了图像质量。然而，优选地，喷墨油墨套装由不超过3或4种喷墨油墨组成，允许以可接受的成本设计高输出量的单程喷墨印刷机。
除了可聚合化合物，有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨还包含一种或多种光引发剂、一种或多种共引发剂、一种或多种抑制剂和一种或多种表面活性剂(其量是通过喷墨印刷机可喷射和可固化所期望的)。
在一个优选的实施方案中，所述单官能可聚合化合物由单丙烯酸酯和任选的N-乙烯基内酰胺组成。使用单丙烯酸酯和乙烯基内酰胺代替例如甲基丙烯酸酯允许高固化速度。
有颜料的UV可固化喷墨油墨是自由基可固化喷墨油墨。在工业喷墨印刷体系中发现，阳离子可固化喷墨油墨由于UV杂散光而产生喷射可靠性问题。油墨的UV固化引起UV光的反射，包括UV光轰击喷墨印刷头的喷嘴板并且由于被喷嘴中的固化油墨堵塞而导致喷嘴失效。与其中自由基物质具有短得多的寿命的自由基油墨不同，一旦在喷嘴中通过UV光产生酸性物质，阳离子可固化油墨会继续固化。
可聚合化合物
可聚合化合物优选以至少60wt％，更优选至少70wt％的量存在于有颜料的可UV固化喷墨油墨中，其中wt％基于喷墨油墨的总重量。
能够自由基聚合的任何单体和低聚物可以用作可聚合化合物。可通过改变单体和低聚物之间的比率来调节可UV固化喷墨油墨的粘度。可聚合化合物可以是在PolymerHandbook Vol 1 + 2, 第4版, J. BRANDRUP等编辑, Wiley-Interscience, 1999中发现的任何单体和/或低聚物。
烯属不饱和可聚合基团优选选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯基、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基醚和烯丙基酯。
在一个优选的实施方案中，具有一个烯属不饱和可聚合基团的可聚合化合物选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸(或其盐)、马来酸酐、(甲基)丙烯酸烷基(直链、支链和环烷基)酯，诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，诸如(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，诸如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯；具有其他类型官能团(例如环氧乙烷、氨基、氟代、聚环氧乙烷、取代的磷酸酯)的(甲基)丙烯酸酯，诸如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，诸如烯丙基缩水甘油基醚；苯乙烯类，诸如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、4-乙酰苯乙烯和苯乙烯磺酸；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺(包括N-单和N，N-二取代的)，诸如N-苄基(甲基)丙烯酰胺；马来酰亚胺，诸如N-苯基马来酰亚胺；乙烯基衍生物，诸如乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基卤化物；乙烯基醚诸如乙烯基甲基醚；羧酸的乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
在一个更优选的实施方案中，具有一个烯属不饱和可聚合基团的可聚合化合物选自单丙烯酸酯和乙烯基内酰胺。
N-乙烯基内酰胺是本领域中公知的单体，并且因此不需要详细描述。N-乙烯基内酰胺具有与酰胺基的氮原子连接的乙烯基，其可以以与(甲基)丙烯酸酯单体类似的方式进一步取代。优选的实例是N-乙烯基己内酰胺(NVC)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，特别优选NVC。
在一个优选的实施方案中，具有一个烯属不饱和可聚合基团的可聚合化合物包括至少一种无环烃单官能丙烯酸酯单体，优选选自丙烯酸十八烷基酯(ODA)、丙烯酸十三烷基酯(TDA)、丙烯酸异癸酯(IDA)、丙烯酸月桂基酯(LA)。
在一个优选的实施方案中，具有两个或更多个烯属不饱和可聚合基团的可聚合化合物选自三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯、双酚A EO(环氧乙烷)加合物二丙烯酸酯、双酚A PO(环氧丙烷)加合物二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和聚丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、烷氧基化环己酮二甲醇二丙烯酸酯、己内酰胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、烷氧基化的环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙烯基醚丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯和丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。
优选的乙烯基醚丙烯酸酯是公开在US 6310115(AGFA)中的那些。特别优选的化合物是丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。其他合适的乙烯基醚丙烯酸酯是US 6767980 B(NIPPON SHOKUBAI)的第3和4栏中公开的那些。
着色剂
有色颜料可以是黑色、青色、品红色、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色、棕色、其混合色等。着色颜料可选自HERBST, Willy等人，Industrial Organic Pigments, Production,Properties, Applications，第3版，Wiley - VCH , 2004. ISBN 3527305769中公开的那些。
用于青色喷墨油墨的特别优选的颜料为铜酞菁颜料，更优选为C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4。
用于红色或品红色喷墨油墨的特别优选的颜料为C.I.颜料紫19、C.I.颜料红254、C.I.颜料红176、C.I.颜料红202和C.I.颜料红122，以及它们的混晶。
用于黄色喷墨油墨的特别优选的颜料为C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄120和C.I.颜料黄180，以及它们的混晶。
对于黑色油墨，合适的颜料材料包括炭黑，诸如RegalTM 400R、MogulTM L、ElftexTM320，来自Cabot Co.；或Carbon Black FW18、Special BlackTM 250、Special BlackTM 350、Special BlackTM 550、PrintexTM 25、PrintexTM 35、PrintexTM 55、PrintexTM 90、PrintexTM150T，来自DEGUSSA Co.；MA8，来自MITSUBISHI CHEMICAL Co.；和C.I. 颜料黑7和C.I. 颜料黑11。
也可使用混晶。混晶也称为固溶体。例如，在某些条件下，不同的喹吖啶酮彼此混合形成固溶体，固溶体与化合物的物理混合物和化合物本身显著不同。在固溶体中，多个组分分子进入相同的晶格，通常但不总是其中一种组分的晶格。所得结晶固体的X射线衍射图案是该固体的特征，并且可以与相同比例的相同组分的物理混合物的图案明显区别。在这种物理混合物中，每种组分的X射线图可以区分，许多这些线的消失是固溶体形成的标准之一。可商购的实例是得自Ciba Specialty Chemicals的CinquasiaTM Magenta RT-355-D。
也可以使用颜料的混合物。例如，黑色喷墨油墨可包括炭黑颜料和至少一种选自蓝色颜料、青色颜料、品红色颜料和红色颜料的颜料。发现这种黑色喷墨油墨更容易和更好地对木材颜色进行颜色管理。
在含颜料的喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小，以允许油墨自由流动通过喷墨印刷装置，特别是在喷射喷嘴处。还希望使用小颗粒来获得最大的色强度并减缓沉降。
在含颜料的喷墨油墨中的颜料的平均粒度应在0.005 µm和15 µm之间。优选地，平均颜料粒度为0.005至5μm，更优选0.005至1μm，特别优选0.005至0.3μm，最优选0.040至0.150μm。
颜料优选以0.1-20wt%、优选1-10wt%和最优选2至6wt%的量用于喷墨油墨中，基于有颜料的喷墨油墨的总重量。优选颜料浓度至少为2wt%以减少产生有色图案所需喷墨油墨的量，而对于使用20至50 µm的喷嘴直径的印刷头印刷有色图案而言高于5 wt%的颜料浓度会降低色域。
白色喷墨油墨优选包括具有高折光指数的颜料，折光指数优选大于1.60，优选大于2.00，更优选大于2.50且最优选大于2.60。这种白色颜料通常具有非常强的遮盖力，即需要有限量的白色油墨即可隐藏芯层的颜色和缺陷。最优选的白色颜料是二氧化钛。
白色喷墨油墨优选包含其量为5wt％至30wt％、更优选8至25wt％的白色颜料，基于白色喷墨油墨的总重量。
白色颜料的数均粒度优选为50至500nm，更优选150至400nm，最优选200至350nm。当平均直径小于50nm时，不能获得足够的遮盖力，并且当平均直径超过500nm时，油墨的储存能力和喷出适宜性趋于降低。
本发明的用于装饰表面的喷墨印刷方法中使用的优选的自由基可UV固化喷墨油墨套装包含：a)青色自由基可UV固化喷墨油墨，包括β-铜酞菁颜料，诸如C.I.颜料蓝15:3，但更优选C.I.颜料蓝15:4；b)红色自由基可UV固化喷墨油墨，包括选自C.I.颜料红254及其混晶的红色颜料；c)黄色自由基可UV固化喷墨油墨，包括选自C.I.颜料黄150及其混晶的黄色颜料；和d)黑色自由基可UV固化油墨，包括炭黑。这种喷墨油墨套装为木材基有色图案提供了大的色域，其代表了地板中的大部分装饰面板，并且还使浸渍和热压后喷墨印刷图像的颜色变化最小化。
在一个优选的实施方案中，使用自由基可UV固化喷墨油墨套装来制造装饰面板，所述装饰面板包括在第一和第二热塑性箔之间的喷墨印刷的图像，其中第一和第二热塑性箔中的至少一个是透明的热塑性箔；其中将第一和第二热塑性箔热压成装饰层压材料；并且其中所述自由基可UV固化喷墨油墨套装包含：a)青色自由基可UV固化喷墨油墨，包括β-铜酞菁颜料，诸如C.I.颜料蓝15:3，但更优选C.I.颜料蓝15:4；b)红色自由基可UV固化喷墨油墨，包括选自C.I.颜料红254及其混晶的红色颜料；c)黄色自由基可UV固化喷墨油墨，包括选自C.I.颜料黄150及其混晶的黄色颜料；和d)黑色自由基可UV固化油墨，包括炭黑。第一和第二热塑性箔优选是聚氯乙烯箔。
在一个更优选的实施方案中，使用自由基可UV固化喷墨油墨套装来制造装饰面板，所述装饰面板包括在第一和第二热塑性箔之间的喷墨印刷的图像，其中第一和第二热塑性箔的至少一种是透明的热塑性箔；其中将第一和第二热塑性箔热压成装饰层压材料；并且其中所述自由基可UV固化喷墨油墨套装包含：a)青色自由基可UV固化喷墨油墨，包括β-铜酞菁颜料，诸如C.I.颜料蓝15:3，但更优选C.I.颜料蓝15:4；b)红色自由基可UV固化喷墨油墨，包括选自C.I.颜料红254及其混晶的红色颜料；c)黄色自由基可UV固化喷墨油墨，包括选自C.I.颜料黄150及其混晶的黄色颜料；和d)黑色自由基可UV固化油墨，包括炭黑；其中所述自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述可聚合组合物具有：30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。第一和第二热塑性箔优选是聚氯乙烯箔。
聚合分散剂
典型的聚合分散剂是两种单体的共聚物，但它们可包含三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合分散剂的性质取决于单体的性质和它们在聚合物中的分布。共聚分散剂优选具有以下聚合物组成：
•统计学上聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；
•交替聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
•梯度(锥形)聚合的单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
•嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中每个嵌段的嵌段长度(2,3,4,5或甚至更多)对于聚合分散剂的分散能力是重要的；
•接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链和连接在主链上的聚合物侧链组成)；和
•这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
合适的聚合分散剂列于EP 1911814 A (AGFA GRAPHICS)的“分散剂”章节，更具体地[0064]至[0070]和[0074]至[0077]。
优选地聚合分散剂的数均分子量Mn为500至30000，更优选为1500至10000。
优选地聚合分散剂的重均分子量Mw小于100000，更优选小于50000，最优选小于30000。
优选地聚合分散剂的多分散性PD小于2，更优选小于1.75，并且最优选小于1.5。
聚合分散剂的市售实例如下：
•DISPERBYKTM分散剂，可从BYK CHEMIE GMBH获得；
•SOLSPERSETM分散剂，可从NOVEON获得；
•来自EVONIK的TEGOTM DISPERSTM分散剂；
•来自MÜNZING CHEMIE的EDAPLANTM分散剂；
•来自LYONDELL的ETHACRYLTM分散剂；
•来自ISP的GANEXTM分散剂；
•来自CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC的DISPEXTM和EFKATM分散剂；
•来自DEUCHEM的DISPONERTM分散剂；和
•来自JOHNSON POLYMER的JONCRYLTM分散剂。
特别优选的聚合分散剂包括得自NOVEON的SolsperseTM分散剂，得自CIBASPECIALTY CHEMICALS INC的EFKATM分散剂和得自BYK CHEMIE GMBH的DisperbykTM。特别优选的分散剂是得自NOVEON的SolsperseTM 32000、35000和39000分散剂。
聚合分散剂优选以2至600wt％的量使用，更优选5至200wt％，最优选50至90wt％，基于颜料的重量。
光引发体系
光引发体系用于引发喷墨油墨中的可聚合组合物的聚合。光引发体系包括一种或多种光引发剂和任选的一种或多种共引发剂。
光引发剂是自由基引发剂。自由基光引发剂是这样的化合物，当暴露于光化辐射时通过形成自由基引发单体和低聚物的聚合。
可以区分两种类型的自由基光引发剂，并且在本发明的喷墨油墨中使用。NorrishI型引发剂是在激发后裂解的引发剂，立即产生引发自由基。Norrish II型引发剂是这样的光引发剂，其通过光化辐射活化并通过从第二化合物夺取氢来形成自由基，第二化合物变为实际的引发自由基。该第二化合物称为聚合增效剂或共引发剂。I型和II型光引发剂均可单独或组合用于本发明。
为了进一步提高光敏性，可UV固化喷墨油墨可另外包含共引发剂。合适的共引发剂的实例可分为三组：
1. 脂族叔胺，诸如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和N-甲基吗啉；
2. 芳族胺，诸如对二甲基氨基苯甲酸戊酯、4-(二甲氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、苯甲酸2-(二甲氨基)乙酯、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯；和
3. (甲基)丙烯酸酯化胺，诸如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如，丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(甲基)丙烯酸N-吗啉代烷基酯(例如，丙烯酸N-吗啉代乙基酯)。
优选的共引发剂为氨基苯甲酸酯。
合适的光引发剂公开于CRIVELLO, J.V.等人，III卷: Photoinitiators forFree Radical Cationic . 第2版. BRADLEY, G.编辑，London,UK: John Wiley and SonsLtd, 1998. p.287-294。
光引发剂的具体实例可包括但不限于以下化合物或其组合：二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮诸如异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮。
合适的商品光引发剂包括IrgacureTM 184、IrgacureTM 500、IrgacureTM 907、IrgacureTM 369、IrgacureTM 1700、IrgacureTM 651、IrgacureTM 819、IrgacureTM 1000、IrgacureTM 1300、IrgacureTM 1870、DarocurTM 1173、DarocurTM 2959、DarocurTM 4265和DarocurTM ITX，得自CIBA SPECIALTY CHEMICALS；LucerinTM TPO，得自BASF AG；EsacureTMKT046、EsacureTM KIP150、EsacureTM KT37和EsacureTM EDB，得自LAMBERTI；H-NuTM 470和H-NuTM 470X，得自SPECTRA GROUP Ltd.。
在一个优选的实施方案中，光引发剂选自非聚合多官能光引发剂、低聚或聚合的光引发剂和可聚合光引发剂。与低分子量单官能光引发剂诸如二苯甲酮相比，这种扩散受阻光引发剂在可UV固化喷墨油墨的固化层中表现出低得多的迁移率。包括扩散受阻光引发剂以及扩散受阻共引发剂对于喷墨印刷机的操作者具有安全优势。
最优选地，扩散受阻光引发剂是可聚合光引发剂，优选具有至少一个丙烯酸酯基团。并且最优选地，扩散受阻共引发剂是可聚合共引发剂，优选具有至少一个丙烯酸酯基团。
适合的扩散受阻光引发剂可含有衍生自Norrish I型光引发剂的一种或多种光引发官能团，所述Norrish I型光引发剂选自安息香醚、苯偶酰缩酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基氧化膦、酰基硫化膦、α-卤代酮、α-卤代砜和苯基乙醛酸酯。
一种适合的扩散受阻光引发剂可含有衍生自选自二苯甲酮、噻吨酮、1,2-二酮和蒽醌的Norrish II型引发剂的一种或多种光引发官能团。
合适的扩散受阻光引发剂还有公开在EP 2053101 A (AGFA GRAPHICS)关于双官能和多官能的光引发剂的[0074]和[0075]段、关于聚合光引发剂的[0077]至[0080]段以及关于可聚合光引发剂的[0081]-[0083]段中的那些。
其他优选的可聚合的光引发剂为公开于EP 2065362 A(AGFA)和EP 2161264 A(AGFA)中的那些。
光引发剂的优选量为可固化颜料分散体或油墨的总重量的0-50wt％，更优选为0.1-20wt％，并且最优选0.3-15wt％。
优选的扩散受阻共引发剂为在EP 2053101 A(AGFA GRAPHICS)的[0088]和[0097]段中所公开的可聚合共引发剂。
优选的扩散受阻共引发剂包括具有树枝状聚合物结构、更优选超支化聚合物结构的聚合共引发剂。优选的超支化聚合共引发剂是在US 2006014848(AGFA)中公开的那些。
可UV固化油墨优选包含扩散受阻共引发剂，其量为油墨总重量的0.1至50wt％，更优选其量为0.5至25wt％，最优选其量为1至10wt％。
聚合抑制剂
可UV固化喷墨油墨可包含聚合抑制剂。合适的聚合抑制剂包括通常用于(甲基)丙烯酸酯单体中的酚型抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、荧光体型抗氧化剂、氢醌单甲基醚，并且也可使用氢醌、叔丁基儿茶酚、连苯三酚。
合适的市售抑制剂例如为SumilizerTM GA-80、SumilizerTM GM和SumilizerTM GS，由Sumitomo Chemical Co. Ltd.生产；GenoradTM 16、GenoradTM 18和GenoradTM 20，得自Rahn AG；IrgastabTM UV10和IrgastabTM UV22、TinuvinTM 460和CGS20，得自CibaSpecialty Chemicals；FloorstabTM UV系列(UV-1、UV-2、UV-5和UV-8)，得自KromachemLtd；AdditolTM S系列(S100、S110、S120和S130)，得自Cytec Surface Specialties。
由于过量加入这些聚合抑制剂可能降低油墨固化灵敏度，因此优选在共混之前确定能够防止聚合的量。聚合抑制剂的量优选低于2wt%，基于喷墨油墨的总重量。
表面活性剂
在喷墨油墨中使用表面活性剂以减少油墨的表面张力，以便减小在热塑性箔上的接触角，即，改善油墨对箔的润湿。另一方面，喷墨油墨必须满足严格的性能标准，以便以高精度、可靠性和在延长的时段期间充分可喷射。为了实现油墨对基材的润湿和高喷射性能，通常通过添加一种或多种表面活性剂来降低油墨的表面张力。然而，在可UV固化喷墨油墨的情况下，喷墨油墨的表面张力不仅取决于表面活性剂的量和类型，还取决于油墨组合物中的可聚合化合物、聚合分散剂和其他添加剂。
表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子或两性离子表面活性剂，且通常以小于20wt％的总量加入，基于喷墨油墨的总重量，特别是以小于10wt％的总量加入，基于喷墨油墨的总重量。
合适的表面活性剂包括氟化表面活性剂、脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐和高级醇的磷酸酯盐(例如，十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠)、高级醇的氧乙烯加合物、烷基酚的氧乙烯加合物、多元醇脂肪酸酯的氧乙烯加合物和乙炔二醇及其氧乙烯加合物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚和得自AIR PRODUCTS &CHEMICALS INC.的SURFYNOLTM 104、104H、440、465和TG)。
优选的表面活性剂包括氟表面活性剂(诸如氟化烃)和有机硅表面活性剂。有机硅通常是硅氧烷，并且可以是烷氧基化的、聚醚改性的、聚酯改性的、聚醚改性的羟基官能的、胺改性的、环氧改性的和其他改性或其组合。优选的硅氧烷是聚合的，例如聚二甲基硅氧烷。
用作表面活性剂的氟化或有机硅化合物可以是可交联的表面活性剂。具有表面活性作用的合适的可共聚化合物包括例如聚丙烯酸酯共聚物、有机硅改性的丙烯酸酯、有机硅改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的硅氧烷、氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。这些丙烯酸酯可以是单官能、二官能、三官能或更高官能的(甲基)丙烯酸酯。
取决于应用，可以使用具有高、低或中动态表面张力的表面活性剂。通常已知有机硅表面活性剂具有低动态表面张力，而已知氟化表面活性剂具有较高的动态表面张力。
在可固化喷墨油墨中通常优选有机硅表面活性剂，尤其是反应性有机硅表面活性剂，其能够在固化步骤期间与可聚合化合物一起聚合。
有用的市售有机硅表面活性剂的实例是由BYK CHEMIE GMBH供应的那些(包括BykTM-302、307、310、331、333、341、345、346、347、348、UV3500、UV3510和UV3530)；由TEGOCHEMIE SERVICE供应的那些(包括Tego RadTM 2100、2200N、2250、2300、2500、2600和2700)；EbecrylTM1360(来自CYTEC INDUSTRIES BV的聚硅氧烷六丙烯酸酯)和来自EFKA CHEMICALSB.V.的EfkaTM-3000系列(包括EfkaTM-3232和EfkaTM-3883)。
喷墨油墨的制备
有颜料的可UV固化喷墨油墨的制备是熟练技术人员公知的。优选的制备方法公开在WO2011/069943(AGFA)的第[0076]至[0085]段中。
喷墨印刷体系
用于本发明的喷墨印刷体系优选至少包括：a)多个压电印刷头；b)包括UV LED的UV固化装置；c)一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨的喷墨油墨供应源；d)具有液体的施用器，所述液体包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物；其中所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述可聚合组合物具有：30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。
喷墨油墨由多个印刷头喷射，所述印刷头通过喷嘴以受控方式将油墨的小液滴喷射到相对于印刷头移动的受墨体表面上。用于喷墨印刷体系的优选印刷头是压电头。压电喷墨印刷基于压电陶瓷转换器在对其施加电压时的运动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷转换器的形状，产生空隙，然后空隙被油墨填充。当再次移除电压时，陶瓷膨胀至其原始形状，从印刷头喷射一滴油墨。然而，根据本发明的喷墨印刷方法不限于压电喷墨印刷。
喷墨印刷头通常跨移动的受墨体表面横向来回扫描。喷墨印刷头通常在返回的路上不印刷。为了获得高面积生产量，优选双向印刷。另一优选的印刷方法为“单程印刷法”，其可通过使用页宽喷墨印刷头或覆盖受墨体表面的整个宽度的多个交错喷墨印刷头来进行。在单程印刷法中，喷墨印刷头通常保持固定而基材表面在喷墨印刷头下传送。这允许非常高的生产率。
喷墨印刷体系优选与热压机(20)结合到用于装饰层压材料的生产线中。
UV固化装置
可UV固化喷墨油墨通过将它们暴露于紫外辐射进行固化。
UV固化装置可以与喷墨印刷机的印刷头组合布置，对于多程喷墨印刷与其一起行进，或用于单程喷墨印刷为静止的，使得可固化组合物在喷射不久之后暴露于固化辐射。在一个优选的实施方案中，可安置UV固化装置，以便在100ms至800ms之后固化所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨。该范围还导致高图像质量。
任何紫外光源(只要部分发射光可被光引发剂或光引发剂体系所吸收)都可用作辐射源，诸如高或低压汞灯、冷阴极管、黑光、紫外LED、紫外激光器和UV闪光灯。在这些中，优选的光源为表现出主波长为300至400nm的相对长波长UV贡献的光源。具体地讲，UV-A光源由于其降低的光散射引起更有效的内部固化而被优选。
UV辐射通常如下分类为UV-A、UV-B和UV-C：
UV-A：400nm至320nm
UV-B：320nm至290nm
UV-C：290nm至100nm。
UV固化装置优选包括UV LED，或者更优选由UV LED组成。与例如广泛使用的汞灯泡相比，仅使用UV LED显著降低了能量消耗，因此提供了经济益处。
此外，可以序贯或同时使用不同波长或亮度的两种光源来固化图像。例如，第一UV源可以选择为富含UV-C，特别是在260nm至200nm范围内。第二UV源则可富含UV-A，例如掺杂镓的灯，或UV-A和UV-B两者均强的不同灯。已经发现使用两种UV源的优势，例如快固化速度和高固化程度。
为了促进固化，喷墨印刷机常包括一个或多个贫氧单元。这些贫氧单元配置氮气或其他相对惰性的气体(例如CO2)的覆盖层，其具有可调节的位置和可调节的惰性气体浓度，以便降低在固化环境中的氧浓度。残留氧水平通常维持低至200 ppm，但通常在200 ppm至1200 ppm范围内。
实施例
材料
除非另有说明，否则在以下实施例中使用的所有材料容易地得自标准来源，诸如Sigma-Aldrich(比利时)和Acros(比利时)。
PB15:4是用于C.I.颜料蓝15：4颜料的缩写，可作为HostapermTM Blue P-BFS得自CLARIANT。
S35000是用于SOLSPERSETM 35000的缩写，得自LUBRIZOL的聚乙烯亚胺-聚酯超分散剂。
DB162是用于聚合分散剂DisperbykTM 162的缩写，可得自BYK CHEMIE GMBH，其中除去了乙酸2-甲氧基-1-甲基乙酯、二甲苯和乙酸正丁酯的溶剂混合物。该聚合分散剂是基于己内酯和甲苯二异氰酸酯的聚酯-聚氨酯分散剂，其胺值为13mgKOH/g，Mn为约4,425，Mw为约6,270。
EFKA是聚丙烯酸盐分散剂，可作为EfkaTM 7701得自BASF。
NVC是N-乙烯基己内酰胺，可得自BASF BELGIUM, NV。
IBOA是丙烯酸异冰片酯，可作为SartomerTM SR506D得自ARKEMA。
ACMO是丙烯酰吗啉，可得自RAHN。
IDA是丙烯酸异癸酯，可作为SartomerTM SR395得自SARTOMER。
PEA是丙烯酸2-苯氧基乙酯，可作为SartomerTM SR339C得自ARKEMA。
THFA是丙烯酸四氢糠酯，可作为SartomerTM SR285得自ARKEMA。
TBCH是丙烯酸4-叔丁基环己酯，可以商品名SartomerTM CD217得自ARKEMA。
EPA是乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯，可作为SartomerTM SR504D得自ARKEMA。
GenomerTM1122是单官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，得自RAHN。
PEG400DA是聚乙二醇二丙烯酸酯，可作为SartomerTM SR344得自ARKEMA。
VEEA是丙烯酸2-(2'-乙烯基氧基乙氧基)乙酯，一种双官能单体，可得自NIPPONSHOKUBAI, 日本。
DPGDA是二丙二醇二丙烯酸酯，可作为LaromerTM DPGDA得自BASF。
MPDA是3-甲基-1,6-戊二基二丙烯酸酯，可作为SartomerTM SR341得自ARKEMA。
TMPTA是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，可作为SartomerTM SR351得自ARKEMA。
SR9035是分子量为956的包含15个乙氧基单元的乙氧基化(15)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，可作为SartomerTM SR9035得自SARTOMER。
TPO为2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦，可作为OmniradTM TPO由IGM得到。
TPO-L为酰基氧化膦光引发剂，可作为OmniradTM TPO-L从IGM RESINS得到。
IrgacureTM 819为二酰基氧化膦光引发剂，可得自BASF。
DarocurTM ITX是2-和4-异丙基噻吨酮的异构体混合物，来自BASF。
DETX为GenocureTM DETX的缩写，一种光引发剂，可得自RAHN。
IrgacureTM 184、IrgacureTM 379和IrgacureTM 907为光引发剂，可得自BASF。
二苯甲酮可作为OmniradTM BP得自IGM RESINS。
PBZ为4-苯基二苯甲酮，一种光引发剂，可作为GenocureTM PBZ得自RAHN AG。
EPD为4-二甲基氨基苯甲酸乙酯，可作为GenocureTM EPD得自RAHN AG。
EHA为4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，可作为GenocureTM EHA得自RAHN。
CN963B80为双官能共引发剂，可作为SartomerTM CN963B80得自ARKEMA。
CN3755为二丙烯酸酯化的共引发剂，可作为SartomerTM CN3755得自SARTOMER。
PMF为对甲氧基苯酚。
BHT为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(CASRN128-37-0)的缩写，得自ALDRICHCHEMICAL CO。
CupferronTM AL为N-亚硝基苯基羟胺铝，得自WAKO CHEMICALS LTD。
IrgastabTM UV10为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶子基氧基癸二酸酯，得自BASF。
BYKTM UV3510为聚醚改性的聚二甲基硅氧烷湿润剂，可得自BYK CHEMIE GMBH。
TegoglideTM 410和TegoglideTM 450是表面活性剂，得自EVONIK。
SilwetTM L7500是有机硅表面活性剂，可得自MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS。
SolbinTM AL是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，得自NISSIN CHEMICAL COLTD。
SolbinTM A是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，得自NISSIN CHEMICAL CO LTD。
UAGHTM是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，得自UNIVAR。
UMOHTM是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，得自WUXI HONGHUI RESIN CO LTD。
SunvacTM GH是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，得自YANTAI SUNY CHEMINTERNATIONAL CO LTD。
LPOHTM是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，得自WUXI HONGHUI RESIN CO LTD。
SolbinTM TA3是氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸羟丙酯共聚物，得自NISSIN CHEMICALCO LTD。
VinnolTM E22-48A是氯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚物，得自WACKER-CHEMIE。
VinnolTM E15-40A是氯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚物，得自WACKER-CHEMIE。
SolbinTM M5是氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸羟烷基酯共聚物，得自NISSINCHEMICAL CO LTD。
P2是80 µm厚的不透明的白色聚氯乙烯箔。
C3是500 µm厚的透明的聚氯乙烯箔。
测量方法
1. 粘附性
粘附性通过根据EN431：1994在50 mm宽的样品上以100 mm/分钟的速度测试剥离强度来确定，但测量角度为360度。为了良好的粘附性，75N的剥离强度是期望的。
表1
2. 柔韧性
使用棒涂机和10μm绕线棒将可UV固化喷墨油墨涂布在MetamarkTM MD5-100基材上。使用配备有Fusion VPS/I600灯(D-灯泡)的Fusion DRSE-120输送机将涂布的样品完全固化，该输送机在UV-灯下在传送带上以20 m/min的速度输送样品。
使用定制的用于拉伸使用切割器从涂布样品获得的宽度为1 cm条带的装置确定柔韧性。条带安装在第一固定壁和第二壁之间，第一固定壁和第二壁可以通过手柄的旋转而水平地移位。
将条带从5 cm的初始长度L1拉伸至长度L2，在长度L2处该条带断裂。伸长率根据以下数学公式计算为百分比：
伸长率(％)=(L2-L1/L1)×100
柔韧性的评估根据表2中描述的分类进行。
表2
实施例1
该实施例说明，特定的有颜料的可UV固化喷墨油墨与氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的组合提供了良好的粘附性和在使用聚氯乙烯箔的装饰面板的热压中的高柔韧性。
青色颜料分散体的制备
有颜料的可UV固化喷墨油墨根据下面的方法使用分散的青色颜料PB15:4制备。使用来自DISPERLUX S.A.R.L., Luxembourg的DISPERLUXTM分散器将根据表3中D-1或D-2的组分混合30分钟。然后使用填充有0.4mm钇稳定的氧化锆珠(来自TOSOH Co.的“高耐磨氧化锆研磨介质”)的Bachofen DYNOMILL ECM研磨机研磨分散体。将混合物在研磨机上循环2小时。研磨后，将颜料分散体通过1μm过滤器排放到容器中。
表3
喷墨油墨的制备
对比性喷墨油墨C-1至C-7和本发明喷墨油墨I-1至I-3通过组合根据表4和表5的组分来制备。wt％基于喷墨油墨的总重量。
表4
表5
所有油墨具有适合于喷墨印刷的粘度和表面张力。
装饰表面的制备
在热塑性箔P2的亚光侧施加厚度为10μm的喷墨油墨。使用配备有Fusion VPS/I600灯(D-灯泡)的Fusion DRSE-120输送机对样品进行UV固化，该输送机在UV灯下在传送带上以20m/min的速度传送样品。灯的最大输出为1.05J/cm2，峰值强度为5.6W/cm2。
用SolbinTM AL的MEK溶液涂布热塑性箔C3至3 g/m2的干厚度。使涂布的热塑性箔P2各自与透明的热塑性箔C3组合，其中箔P2上的油墨层面向箔C3上的包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层。与作为基底层的包含玻璃纤维的4mm厚PVC箔一起，使用压花板在200℃的温度和12巴的压力下将箔P2和C3热压1分钟，然后切成装饰面板。
评估和结果
对热压样品的粘附性和柔韧性进行评价。结果在表6中示出。具有一个、两个和三个烯属不饱和可聚合基团的化合物分别由“1=”、“2=”和“3=”表示，其中其重量百分比基于可聚合组合物的总重量。
表6
从表6可以看出，仅仅有颜料的可UV固化喷墨油墨I-1至I-3能够提供具有良好柔韧性和良好粘附性的装饰面板。
实施例2
该实施例说明了当热压使用聚氯乙烯箔的装饰面板时氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的类型对粘附性的影响。
装饰表面的制备
喷墨油墨C-1、I-2和I-3以与实施例1中所公开相同的方式用于制备装饰表面，不同之处在于共聚物SolbinTM AL被如表7中所公开的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物替代。
表7
氯乙烯(VC)-乙酸乙烯酯(VA)共聚物可以包含不同类型的第三单体。从表7中可以看出，仅乙烯醇(VOH)能够为根据本发明的特定可UV固化喷墨油墨I-2和I-3提供足够的粘附性。省略乙酸乙烯酯(VA)或包括其他类型的单体如2-羟基丙烯酸酯或脱碳酸(decarbonicacid)导致较差的粘附性。
实施例3
该实施例说明了在至少部分固化的UV图像上涂布包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层的实施方案。
装饰表面的制备
制备两个样品S-1和S-2，做法是以10μm的厚度将实施例1的喷墨油墨I-3施加到热塑性箔P2的亚光侧上并使用配备Fusion VPS/I600灯(D-灯泡)的Fusion DRSE-120输送机进行UV固化。通过传送带以20m/min的速度在UV灯下传送样品。灯的最大输出为1.05J/cm2，峰值强度为5.6W/cm2。制备两个样品。
制备20wt％的SolbinTM A在MEK中的溶液SOL-1。
将溶液SOL-1以20μm的厚度涂布在第一试样S-1上喷墨油墨I-3的固化油墨层顶部。在50℃的烘箱中干燥1分钟后，得到样品P-1，其在油墨层顶部具有4g/m2干重的氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层。
将溶液SOL-1以20μm的厚度也涂布在热塑性箔C3上。在5℃的烘箱中干燥1分钟后，得到第二个样品P-2，其具有4g/m2干重的氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层。
在160℃和75psi的压力下使用SecaboTM TPD 12压机将样品P-1贴靠未涂布的PVC箔C3热压160秒。
在160℃和75psi的压力下使用SecaboTM TPD 12压机将样品S-2贴靠涂布的PVC箔P-2热压160秒。
评估和结果
粘附性用划格测试根据ISO2409:1992(E). Paints . International standard.1992-08-15使用得自BRAIVE INSTRUMENTS的Braive No.1536划格测试仪进行测试，其中切线之间的间距为1mm并使用600g的重量，以及TesatapeTM 4104 PVC胶带。
对两个样品进行测试，观察到切口的边缘是完全光滑的，没有方格块剥离，即，获得了完美粘附性。这意味着包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层可以施加到第二热塑性箔上或施加到喷墨油墨层上而不影响粘附性。
与喷墨印刷在线施加该层的优点是可以消除贮藏寿命问题，该贮藏寿命问题可能在储存第二热塑性箔时发生。如果将第二热塑性箔作为片材储存在选用区(palette)，则包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层与下一热塑性箔的未涂布表面接触。随着时间的推移和在顶部箔的压力下，底部箔可能粘在一起使得难以分离。当具有包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层的第二热塑性箔作为卷储存时也是如此。
参考标记清单
表8

Claims (15)

1.一种用于装饰表面的喷墨印刷方法，包括以下步骤：
- 用一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨在第一热塑性箔(12)上喷射图像；
- 至少部分地UV固化在第一热塑性箔(12)上的喷射图像；
- 在第二热塑性箔(12)和带有至少部分地UV固化图像(15)的第一热塑性箔之间插入包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层，其中所述至少部分地UV固化图像(15)面向包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层；
其中第一和第二热塑性箔中的至少一个是透明的热塑性箔；且
其中所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述可聚合组合物具有：
30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；
10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和
0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇的层通过将其涂布到带有至少部分地UV固化图像(15)的第一热塑性箔上来插入。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇的层通过将其涂布到第二热塑性箔上来插入。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述第一和第二热塑性箔是聚氯乙烯箔。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中将所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨印刷在透明的热塑性箔上。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中将所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨印刷在不透明的白色热塑性箔上。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包括至少一种选自N-乙烯基-内酰胺和无环烃单丙烯酸酯的单体。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物包含大于80wt％的氯乙烯和1至15wt％的乙烯醇，基于共聚物的总重量。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的层的干重为1至10g/m2。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中将第一和第二热塑性箔热压(20)成装饰层压材料。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述热压(20)温度高于130度。
12.一种喷墨印刷体系，包括：
a) 多个压电印刷头；
b) 包括UV LED的UV固化装置；
c) 一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨的喷墨油墨供应源；
d) 具有包含氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的液体的施用器；
其中所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨包含可聚合组合物，所述可聚合组合物具有：
30至90wt％的一种或多种具有一个烯属不饱和可聚合基团的化合物；
10至70wt％的一种或多种具有两个烯属不饱和可聚合基团的化合物；和
0至10wt％的一种或多种具有三个或更多个烯属不饱和可聚合基团的化合物，其中所有重量百分比wt％基于可聚合组合物的总重量。
13.根据权利要求12所述的喷墨印刷体系，其中所述多个压电印刷头构造成用于单程喷墨印刷。
14. 根据权利要求12或13所述的喷墨印刷体系，其中放置所述UV固化装置以便在100ms至800 ms之后固化所述一种或多种有颜料的自由基可UV固化喷墨油墨。
15.一种用于装饰层压材料的生产线，包括根据权利要求12至14中任一项所述的喷墨印刷体系和热压机(20)。
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