CN109761896A - 一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用 - Google Patents
一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109761896A CN109761896A CN201910182821.4A CN201910182821A CN109761896A CN 109761896 A CN109761896 A CN 109761896A CN 201910182821 A CN201910182821 A CN 201910182821A CN 109761896 A CN109761896 A CN 109761896A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amine derivative
- fluorine pyrrole
- grass amine
- acyl grass
- pyrrole acyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开一种氟吡酰草胺衍生物，具有如下结构式：具体制备步骤如下，1)以3‑三氟甲基苯酚和4‑氯吡啶‑2‑甲酸为原料，在有机溶剂和碱条件下进行醚化制备中间体(I)；2)中间体(I)与二氯亚砜制备成酰氯后，在碱和有机溶剂条件下，分别与苯胺或4‑甲基苯胺制备目标化合物(II)和(III)。本发明的化合物(II)和(III)150g a.i/hm2剂量下具有较好的除草活性，可用于制备除草剂。
Description
技术领域
本发明涉及一类新化合物的及其用途，具体是一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法及其在制备除草剂中的应用。
背景技术
类胡萝卜素生物合成抑制剂又称白化除草剂(bleaching herbicide)。此类除草剂引起的变化主要表现为植物出现白化叶片,导致植物死亡。主要原因有两点:其一,植物体内类胡萝卜素生物合成被抑制；其二,植物体内叶绿素生物合成被抑制。阻断类胡萝卜素生物合成的主要两种酶为八氢番茄红素去饱和酶(PDS)以及ζ-胡萝卜素去饱和酶(ZDS)。
氟吡酰草胺是目前应用于小麦田的新品种，属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，巴斯夫和拜耳公司在20世纪90年代已经有较多专利报道了该类抑制剂的相关衍生物报道，该类化合物的研发仍具有广泛价值。
本发明提供的一种氟吡酰草胺衍生物(II)和(III),目前没有报道。
发明内容
本发明的目的是提供了一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用。
所述一种氟吡酰草胺衍生物具有如下结构式：
优选的，一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，包括如下步骤：1)以3-三氟甲基苯酚和4-氯吡啶-2-甲酸为原料，在有机溶剂和碱条件下进行醚化制备中间体(I)；2)中间体(I)与二氯亚砜制备成酰氯后，在碱和有机溶剂条件下，分别与苯胺或4-甲基苯胺制备目标化合物(II)和(III)。
优选的，3-三氟甲基苯酚和4-氯吡啶-2-甲酸的投料摩尔比为1:1。
优选的，目标化合物(II)的制备反应如下：
目标化合物(III)的制备反应如下：
优选的，所述的步骤1)有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
优选的，所述的步骤1)的碱为碳酸钾或碳酸钠。
优选的，所述的步骤2)的碱为三乙胺。
优选的，所述的步骤2)的有机溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷或四氢呋喃。
优选的，本发明提供的一种氟吡酰草胺衍生物(II)作为防效反枝苋，牛筋草和酸模的的应用。
优选的，本发明提供的一种氟吡酰草胺衍生物(III)作为防效醴肠、反枝苋、牛筋草、酸模，荠菜，看麦娘和罔草的应用。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明的一种氟吡酰草胺衍生物(II)和(III)具有较好的除草活性，可制备除草剂。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的阐述，下述实施例仅作为说明，并不以任何方式限制本发明的保护范围。
在下述实施例中未详细描述的过程和方法是本领域公知的常规方法，实施例中所用试剂均为分析纯或化学纯，且均可市购或通过本领域普通技术人员熟知的方法制备。
实施例1
中间体(I)的合成
将间三氟甲基苯酚(0.06mol，10.55g)、无水碳酸钠(0.06mol，6.35g)、4-氯吡啶-2-羧酸(0.55mol，7.9g)、氯化亚铜(0.25g)加入250mL圆底烧瓶中，并加入100mL N,N-二甲基甲酰胺溶剂，磁力搅拌，反应温度控制在140℃，回流8.0h，反应完毕，将反应混合液冷却至常温，并加入60mL的去离子水，在磁力搅拌下，加入浓盐酸，不停搅拌，调节pH为3左右，此时有白色固体析出，放入冰箱冷藏1h，拿出，将固体过滤出来，将固体干燥，得最终白色固体12.00g，收率为84.5％。
实施例2
目标化合物(II)的合成
4-(3-三氟甲基)苯氧基-2-吡啶甲酸(141mg,0.5mmol)溶于5ml THF,滴加0.5ml二氯亚砜，室温搅拌2.0h，脱溶除去大部分溶剂和二氯亚砜，以20ml THF溶解，依次滴加苯胺(42mg,0.5mmol)，三乙胺(61mg,0.6mmol)，室温反应过夜，反应完毕，脱溶，以25ml二氯甲烷溶解，饱和食盐水洗涤三次，硫酸钠干燥，抽滤，脱溶，粗品柱层析得浅灰色固体125mg，m.p.133-135℃，收率70％，1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：10.01(s,1H),8.51(d,J＝5.5Hz,1H),7.91-7.68(m,3H),7.67-7.53(m,2H),7.33(s,4H),7.15(t,J＝7.3Hz,1H),7.05(d,J＝3.1Hz,1H)。
实施例3
目标化合物(III)的合成
4-(3-三氟甲基)苯氧基-2-吡啶甲酸(141mg,0.5mmol)溶于5ml THF,滴加0.5ml二氯亚砜，室温搅拌2.0h，脱溶除去大部分溶剂和二氯亚砜，以20ml THF溶解，依次滴加4-甲基苯胺(54mg,0.5mmol)，三乙胺(61mg,0.6mmol)，室温反应过夜，反应完毕，脱溶，以25ml二氯甲烷溶解，饱和食盐水洗涤三次，硫酸钠干燥，抽滤，脱溶，粗品柱层析得浅灰色固体141mg，m.p.138-140℃，收率76％。1H NMR(300MHz,DMSO)δ：10.59(s,1H),8.66(d,J＝5.5Hz,1H),7.77–7.72(m,4H),7.63-7.54(m,2H),7.14-7.30(m,2H),2.25(s,3H)。
实施例4
一种氟吡酰草胺衍生物(II)和(III)的生物活性测试
茎叶处理：醴肠、反枝苋、牛筋草、酸模，荠菜，看麦娘和罔草种子经催芽露白后播入塑料花盆中(直径10cm，深12cm，装入取自青岛农业大学校园的壤土)，每盆播种5粒，播种后覆土0.5cm。播种后的花盆从底部浸湿，在实验室内培养至禾本科杂草3-4叶期、阔叶杂草4-6叶期，喷施待测化合物的乳液。乳液配制方法和喷雾条件同上。喷雾后将花盆搬回实验室，室温培养，根据需要浇水。实验设3次重复，以喷施含等量二氯甲烷的和吐温-80的乳液作为对照。施药后第40天取地上部分称量鲜重，计算鲜重抑制率。
普筛结果：通过一种氟吡酰草胺衍生物(II)和(III)的除草活性普筛；剂量为150ga.i/hm2时，茎叶处理，普筛结果列入表1。
表1目标化合物(II)和(III)的除草活性(150ga.i/hm2)
活性测试表明，氟吡酰草胺衍生物(II)和(III)在茎叶处理后，对几种双子叶杂草有较好的抑制率，两个化合物均对牛筋草的茎叶处理抑制率达67％以上，此外其中(II)对双子叶杂草酸模的茎叶处理抑制率达53.45％；化合物(III)对对看麦娘的茎叶处理抑制率也达50％以上。该类化合物对双子叶杂草有较好的防效，可作为除草剂的候选化合物。
Claims (12)
1.本发明公开一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用，其特征在于，所述一种氟吡酰草胺衍生物具有如下结构式：
2.一种如权利要求1所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，包括如下步骤：1)以3-三氟甲基苯酚和4-氯吡啶-2-甲酸为原料，在有机溶剂和碱条件下进行醚化制备中间体(I)；2)中间体(I)与二氯亚砜制备成酰氯后，在碱和有机溶剂条件下，分别与苯胺或4-甲基苯胺制备目标化合物(II)和(III)。
3.根据权利要求2所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：以3-三氟甲基苯酚和4-氯吡啶-2-甲酸的投料摩尔比为1:1。
4.根据权利要求2所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的步骤1)的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
5.根据权利要求2所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的步骤1)碱为碳酸钾或碳酸钠。
6.根据权利要求2所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的步骤2)的碱为三乙胺。
7.根据权利要求2所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的步骤2)的有机溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷或四氢呋喃。
8.一种如权利要求1至7任一所述的一种氟吡酰草胺衍生物的应用，其特征在于：所述一种氟吡酰草胺衍生物作为除草剂的应用。
9.根据权利要求7所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述一种氟吡酰草胺衍生物(II)作为防效反枝苋，牛筋草和酸模的应用。
10.根据权利要求7所述的一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述一种氟吡酰草胺衍生物(III)作为防效醴肠、反枝苋、牛筋草、酸模，荠菜，看麦娘和罔草的应用。
11.权利要求1～10中任一一种所述化合物或其药物学上可接受的盐在制备除草药物方面的应用。
12.一种农药组合物，其特征在于，其包括有效成分为权利要求1～10中任一项所述化合物或其药物学上可接受的盐，以及一种或多种药学上可接受的辅料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910182821.4A CN109761896A (zh) | 2019-03-12 | 2019-03-12 | 一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910182821.4A CN109761896A (zh) | 2019-03-12 | 2019-03-12 | 一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109761896A true CN109761896A (zh) | 2019-05-17 |
Family
ID=66458659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910182821.4A Withdrawn CN109761896A (zh) | 2019-03-12 | 2019-03-12 | 一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109761896A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113845473A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-12-28 | 常州大学 | 氟吡酰草胺衍生物及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-03-12 CN CN201910182821.4A patent/CN109761896A/zh not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113845473A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-12-28 | 常州大学 | 氟吡酰草胺衍生物及其制备方法和应用 |
| CN113845473B (zh) * | 2021-09-26 | 2023-08-22 | 常州大学 | 氟吡酰草胺衍生物及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103228141B (zh) | 取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮 | |
| RU2214403C2 (ru) | Амиды изотиазолкарбоновой кислоты и способ их получения | |
| KR100559690B1 (ko) | 디 또는 트리플루오로메탄술포닐아닐리드유도체, 그제조방법 및 그것을 유효성분으로 하는 제초제 | |
| US5141941A (en) | Aralkylamine derivatives, and fungicides containing the same | |
| BRPI0709030B1 (pt) | derivado de n-2-(hetero)ariletilcarboxamida, agente controlador de pragas compreendendo o mesmo, e método para controlar pragas | |
| JPS6248649A (ja) | アクリル酸エステル誘導体、その製造方法および殺菌剤または植物生長調整剤組成物 | |
| CN102947293B (zh) | 作为杀虫剂的三唑取代的邻氨基苯甲酰胺 | |
| CN102464611A (zh) | 一种取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途 | |
| US5178663A (en) | 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same | |
| CN105008349A (zh) | 新的卤素取代的化合物 | |
| CN109761896A (zh) | 一种氟吡酰草胺衍生物的制备方法与应用 | |
| CN104072455B (zh) | 6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用 | |
| CN104703966A (zh) | 酰亚胺化合物及其制备方法以及作为杀虫剂的应用 | |
| Tang et al. | Development of abscisic acid receptor agonists/antagonists and their application prospect in agriculture: An overview | |
| CN105777733A (zh) | 一种含异恶唑啉的四氢邻苯二甲酰亚胺类化合物及其用途 | |
| CN106967028A (zh) | 一类新型含氟酰胺基香豆素化合物及其制备与除草用途 | |
| CA2041588C (en) | Cyclohexenone oxime ethers, their preparation, intermediates for their preparation and their use as herbicides | |
| PT89845B (pt) | Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios | |
| CN110317185A (zh) | 苯并五元杂环类hppd酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途 | |
| PT95073A (pt) | Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios | |
| EA009904B1 (ru) | Оксатиинкарбоксамиды | |
| CN109867624B (zh) | 一种3-氟-5-氯吡啶氧基苯氧丙酰胺类化合物及其应用 | |
| TWI793113B (zh) | 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作為有效成分的農園藝用殺菌劑 | |
| JPH05320088A (ja) | インダン−１，３−ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| WO2020006508A1 (en) | Overpowered aba receptor agonists |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20190517 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |