CN1097589C - 2-苯并[c]呋喃酮的提纯方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种受羧酸和/或其衍生物污染的2-苯并[c]呋喃酮的提纯方法，包括向要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇，然后进行分馏。

Description

2-苯并[c]呋喃酮的提纯方法
本发明涉及受羧酸、羧酸酐和/或羧酸酯污染的2-苯并[c]呋喃酮的提纯方法。
已经描述了由邻苯二甲酸衍生物起始制备2-苯并[c]呋喃酮的各种合成方法。2-苯并[c]呋喃酮一般通过邻苯二甲酸酐的选择加氢制备(DE-C-2803319)。
问题通常是已经合成的反应产物的处理和提纯，这是由于2-苯并[c]呋喃酮的合成几乎不可避免地产生受羧酸及其衍生物例如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸一甲酯、四氢化2-苯并[c]呋喃酮和2-甲基苯甲酸污染的粗产物。这些副产物的去除成本很高而且有时仅通过蒸馏并不能奏效。
公知尤其邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酸一甲酯不能从2-苯并[c]呋喃酮中通过蒸馏完全除去。如果粗产物含有邻苯二甲酸，那么在蒸馏过程中则还形成邻苯二甲酸酐。
副产物去除的困难意味着在蒸馏处理中仅仅以不令人满意的产率和纯度获得2-苯并[c]呋喃酮作为有价值的产物。
DE-C-3245544公开了一种受羧酸污染的2-苯并[c]呋喃酮的蒸馏提纯的方法，是通过在蒸馏之前将要提纯的2-苯并[c]呋喃酮与正丁醇或异丁醇混合，并在将其分馏之前在高压釜中于150～280℃下加热数小时。然而该方法的缺点是非常费时而且在2-苯并[c]呋喃酮蒸馏之前需要将过量的丁醇蒸出。
本发明的目的是提供一种简单且改进的方法，用于提纯主要受羧酸及其衍生物污染的2-苯并[c]呋喃酮。
我们已经发现通过一种提纯受羧酸、羧酸酐和/或羧酸酯污染的2-苯并[c]呋喃酮的方法，能够理想地实现该目的，其包括向要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇，然后进行分馏。
一般聚乙二醇和/或聚丙二醇加入要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中的量是基于2-苯并[c]呋喃酮的1～50wt％，理想地是2～40wt％，优选3～30wt％，特别是5～15wt％，特别理想地是8～12wt％。
理想地是使用平均摩尔质量在200～600、优选在250～400范围内的聚乙二醇和聚丙二醇。
宜通过在通常含有少量水的体系中将环氧乙烷加聚到作为引发剂分子的乙二醇上，得到聚乙二醇。通过以相应的方法将环氧丙烷加聚到作为引发剂分子的1，2-丙二醇上形成聚丙二醇。
本发明方法的优点是，一般即使向粗2-苯并[c]呋喃酮产物中加入相对少量的聚乙二醇或聚丙二醇，也足以满足提纯过程。本发明的另一个优点是，无需对粗2-苯并[c]呋喃酮与聚乙二醇或聚丙二醇的混合物的费时热预处理是可能的。不需要例如在回流下或在高压釜中的预先加热。因此在提纯方法的优选实施方案中，向粗2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇或聚丙二醇，接着直接进行分馏，而无需另外的预处理。如果选择聚乙二醇或聚丙二醇的化学结构和摩尔质量使得该附属组分不包括沸点低于2-苯并[c]呋喃酮的物质，那么2-苯并[c]呋喃酮将是蒸馏体系中低沸物中之一。在该优选方法的应用中，未转化的聚乙二醇或聚丙二醇及其反应产物留在分馏的底部产物中。
由本发明方法获得的2-苯并[c]呋喃酮明显地具有特别好的纯度并且也以好的产率获得，得到的产率要高于由没有加入聚乙二醇或聚丙二醇的蒸馏得到的产率。在底部产物中留下的聚乙二醇或聚丙二醇也意味着底部产物剩下的是液体。这一方面对于从蒸馏瓶中除去蒸馏残渣是有利的，另一方面对于其中在完成要提纯的粗2-苯并[c]呋喃酮的每一次分馏后，无需每次从前面的分馏中除去蒸馏残渣而将粗2-苯并[c]呋喃酮重复装入蒸馏瓶中进行另一次分馏的优选操作方式是有利的。
2-苯并[c]呋喃酮例如对于作物保护剂的合成是重要的中间体。
下面的实施例例证本发明。
实施例1
使用1600g大致具有下面组成的粗2-苯并[c]呋喃酮溶液进行分馏：
46.0wt％的丁内酯，34.9wt％的2-苯并[c]呋喃酮，15.0wt％的水，2.5wt％的2-甲基苯甲酸，1.0wt％的邻苯二甲酸酐，0.3wt％的四氢化2-苯并[c]呋喃酮和0.3wt％的其它副产物。该粗2-苯并[c]呋喃酮溶液与176g(基于2-苯并[c]呋喃酮的32wt％)平均摩尔质量为300的聚乙二醇混合。然后，无需任何其它预处理，使用具有40个理论塔板和塔顶压为20毫巴的实验室用蒸馏塔进行分馏。蒸馏产率是73％的纯度大于98.5％的2-苯并[c]呋喃酮。
蒸馏残渣没有接着除去，而留在蒸馏瓶中。通过向瓶中重复加入其它粗2-苯并[c]呋喃酮溶液并重复蒸馏，总的2-苯并[c]呋喃酮产率增加到87％。纯2-苯并[c]呋喃酮产物的邻苯二甲酸酐含量低于0.1％，且2-甲基苯甲酸含量低于0.2％。
实施例2
与发明实施例1类似地进行分馏，只是在蒸馏之前向粗2-苯并[c]呋喃酮溶液中仅加入基于2-苯并[c]呋喃酮的9wt％的平均摩尔质量为300的聚乙二醇。以87％产率获得的2-苯并[c]呋喃酮具有纯度大于98.5％，其邻苯二甲酸酐含量低于0.1％，且2-甲基苯甲酸含量低于0.3％。比较例(不是根据本发明的)
使用1600g与发明实施例1中相同组成的粗2-苯并[c]呋喃酮溶液进行分馏。通过具有40个理论塔板且塔顶压力为20毫巴的实验室用蒸馏塔蒸馏粗2-苯并[c]呋喃酮溶液。蒸馏产率是58％的2-苯并[c]呋喃酮，其纯度为97.6％，邻苯二甲酸酐含量为1.0％。该纯度的2-苯并[c]呋喃酮产物对于大多数应用是不适合的。

Claims (9)

1、一种受羧酸、羧酸酐和/或羧酸酯污染的2-苯并[c]呋喃酮的提纯方法，包括向要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇，然后进行分馏。
2、权利要求1的方法，其中加入要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中的聚乙二醇和/或聚丙二醇具有的平均摩尔质量范围是200～600。
3、权利要求1的方法，其中加入要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中的聚乙二醇和/或聚丙二醇具有的平均摩尔质量范围是250～400。
4、权利要求1～3中任一项的方法，其中加入要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中的聚乙二醇和/或聚丙二醇的量的范围是基于2-苯并[c]呋喃酮的1～50wt％。
5、权利要求1～3中任一项的方法，其中加入基于2-苯并[c]呋喃酮2-40wt％的聚乙二醇。
6、权利要求1～3中任一项的方法，其中向要提纯的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇之后，不预先进行任何其它处理而直接进行分馏。
7、权利要求1～3中任一项的方法，其中加入一定化学结构和摩尔质量的聚乙二醇和/或聚丙二醇从而使2-苯并[c]呋喃酮是蒸馏体系中低沸物中之一。
8、权利要求1～3中任一项的方法，其中未转化的聚乙二醇和/或聚丙二醇保留在分馏的底部产物中且2-苯并[c]呋喃酮作为低沸点物馏出。
9、权利要求8的方法，其中在每一次蒸馏完成之后，底部产物保留在蒸馏瓶中，并且向蒸馏瓶中重新加入粗2-苯并[c]呋喃酮。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2720929A1 (de) * 1977-05-10 1978-11-16 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von phthalid
DE2803319A1 (de) * 1978-01-26 1979-08-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phthalid
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