CN109755504A - 含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用 - Google Patents

含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109755504A
CN109755504A CN201811527272.1A CN201811527272A CN109755504A CN 109755504 A CN109755504 A CN 109755504A CN 201811527272 A CN201811527272 A CN 201811527272A CN 109755504 A CN109755504 A CN 109755504A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
ferriporphyrin
nano tube
anode material
tube compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811527272.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109755504B (zh
Inventor
杨植
丁欣慰
聂华贵
詹迎新
侯俊婕
王宇
赖玉崇
郑仙诺
孔素珍
黄少铭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou University
Original Assignee
Wenzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou University filed Critical Wenzhou University
Priority to CN201811527272.1A priority Critical patent/CN109755504B/zh
Publication of CN109755504A publication Critical patent/CN109755504A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109755504B publication Critical patent/CN109755504B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供了一种含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用，其制备方法为：将碳管取适量碳材料与硫单质混合研磨，加入CS2充分搅拌之后烘干制得含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料；将含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料与碳纳米管、聚偏氟乙烯混合，然后加入N‑甲基吡咯烷酮，以及1％～10％含铁卟啉，搅拌并超声分散均匀，得到浆料，将所得浆料均匀涂覆在集流体铝箔上，然后烘干，即得含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料；本发明制备方法，操作简单，条件温和，易于大规模生产；可以解决锂硫电池充放电过程中多硫离子在液态电解液中的溶解，有效抑制穿梭效应，提高锂硫电池的库伦效率和循环稳定性。

Description

含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电 池正极中的应用
技术领域
本发明属于纳米复合材料研究领域，特别涉及一种用于锂硫电池改善其电化学性能以及抑制多硫化物穿梭效应等方面的含铁卟啉/碳纳米管复合材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用。
背景技术
随着社会科技和经济的高速发展，储能成为了许多创新技术的关键，电池技术在电动汽车等新兴概念的推动下取得了巨大进步，各种机制的电池得到开发，但是锂硫电池却是下一代储能技术中最具有潜力的，因为锂离子电池自1991年商业化以来，经过20多年的发展，传统锂离子电池的正负极材料的性能均已接近其理论极限，但面对越来越庞大的储能系统仍不尽人意。而锂硫电池却具有很多优势，它的理论比容量为1675mAh·g-1，是传统锂离子电池的10倍，并且硫的储量丰富，价格低廉，低毒无公害。但是，锂硫电池中硫的绝缘性、多硫化物的穿梭效应、化学反应动力学过程缓慢等原因，成为了锂硫电池在商业应用过程中的阻碍。
过去十年中，科研工作者深入研究了如何抑制多硫化物的穿梭效应，主要是通过物理吸附将硫限制在各种多孔碳材料中，但是这种电极材料的活性物质负载量低，对多硫化物的吸附能力有限，所以对提高电池性能收效甚微。最近，人们将电催化方法应用到锂硫电池中，利用Au、Pt等贵金属最为催化剂加快反应动力学同时抑制多硫化物的穿梭效应。这种方法效果显著但是成本高昂，无法实现商用。
为了解决这些问题，实现其大规模的使用，必须研究开发成本低廉的催化材料和简便成本较低的制备方法来提高锂硫电池的电化学性能，从而提升锂硫电池的实际应用前景。
发明内容
本发明实施例所要解决的技术问题在于，提供一种含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法，本发明首次将含铁卟啉对多硫化物具有催化作用的金用于锂硫电池正极材料中，并制成浆料涂覆在传统硫锂电池铝箔材料上，改善了硫锂电池正极的导电性和多硫化物的穿梭效应等问题，展现出了优异的循环稳定性，具有大规模生产的优势。
作为本发明的第一个方面，本发明提供一种包括以下步骤：
(1)碳材料载硫复合材料的制备：
碳材料与单质硫按质量比1：1～4混合，研磨均匀后以料液质量比1：10～15加入CS2中搅拌，然后置于10～30℃下至CS2挥发完全后，剩余物质于120～160℃烘箱中保温8～12h，之后冷却至室温，即得碳材料载硫复合材料，所述的碳材料为碳纳米管或石墨烯；
(2)含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备：
将步骤(1)所得碳材料载硫复合材料与导电添加剂、粘结剂按质量比1：0.05～0.25：0.05～0.15混合，然后加入N-甲基吡咯烷酮，以及在浆料中质量占1～10wt％的含铁卟啉，搅拌并超声分散均匀，控制粘度在1000～10000cps，得到浆料，将所得浆料以150～400mm的厚度均匀涂覆在集流体铝箔上，然后将铝箔转移至40～60℃烘箱内烘干，即得含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料。
进一步设置是所述的导电添加剂为碳纳米管，所述的粘结剂为聚偏氟乙烯。
进一步设置是步骤(2)中所述集流体铝箔的厚度为30μmm，在使用前用N-甲基吡咯烷酮和酒精清洗，以除去表面氧化层和杂质。
进一步设置是所述的含铁卟啉为氯化血红素、羟高铁血红素或间-四苯基卟啉氯化铁。
本发明还提供一种如上述的制备方法所制备的含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料。
本发明还提供一种如上述的复合正极材料在锂硫电池正极材料中应用。
本发明含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料对锂硫电池性能的影响测试：
(1)电池的组装：将本发明制得的含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料，经双辊机滚压密实以后，切成直径为14mm的圆形片，在干燥的环境下称重，并扣除空白铝片质量，制成正极极片待用；作为对照实验，不含仿生材料的碳材料载硫复合正极材料也按同样方法制成对照正极极片待用；
在充满氩气，水和氧气含量均小于lppm的手套箱中进行电池的组装：以商业金属锂片为参比电极和对电极，采用LiTFSI/DOL.DMC(1：1)且溶有1％LiNO3的液态电解液，隔膜采用Celgard2400，组装成CR2025纽扣电池以后，静置24h，然后进行充放电测试；
(2)采用蓝电/新威电池测试系统在不同倍率下进行电池充放电测试，测试条件为室温环境，窗口电压为1.5～3.0V；
本发明中所述的室温为10～30℃。
本发明的有益效果在于：
(1)采用含铁卟啉作为多硫化物的催化剂相较贵金属催化剂成本较低；
(2)制备的含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料，能够额外提供电子/离子传导途径，降低电池内阻，很大程度上提高了电池的放电容量和循环稳定性能；
(3)含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料能催化多硫化物加快化学反应动力学，从而抑制穿梭效应，提高锂硫电池性能；
综上所述，一方面，本发明提供了含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法，操作简单，不涉及高温高压，室温下即可完成，易于大规模生产；另一方面，将制得的该复合正极材料用于锂硫电池中，可以解决锂硫电池充放电过程中多硫离子在液态电解液中的溶解，有效抑制穿梭效应，提高锂硫电池的库伦效率和循环稳定性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，根据这些附图获得其他的附图仍属于本发明的范畴。
图1：本发明实施例1制得的氯化血红素与碳管载硫复合正极材料用于锂硫电池以及羟高铁血红素与碳管载硫复合正极材料用于锂硫电池与不含仿生材料的锂硫电池的倍率性能对比图；
图2：本发明实施例1氯化血红素与碳管载硫复合正极材料用于锂硫电池以及羟高铁血红素与碳管载硫复合正极材料用于锂硫电池与不含仿生材料的锂硫电池的循环伏安曲线对比图；
图3：本发明实施例3制得的氯化血红素与碳管载硫复合正极材料用于锂硫电池以及羟高铁血红素与碳管载硫复合正极材料用于锂硫电池的充放电平台对比图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述。
实施例1：氯化血红素与碳纳米管载硫复合正极材料的制备及在锂硫电池中应用
(1)碳纳米管载硫复合正极材料的制备：
碳纳米管与单质硫按质量比1：1～4混合，研磨均匀后以料液质量比(即碳管或石墨烯材料及单质硫质量之和与CS2的质量之比)1：10～15加入CS2中搅拌，然后置于10～30℃下至CS2挥发完全后，剩余物质于120～160℃烘箱中保温8～12h，之后冷却至室温，即得羧基化多壁碳纳米管负硫复合材料；
本实施例也可以采用石墨烯等同参数替换碳纳米管。
(2)氯化血红素与碳纳米管载硫复合正极材料的制备：
将步骤(1)所得复合材料与碳纳米管(导电添加剂)、聚偏氟乙烯(粘结剂)按质量比1：0.05～0.25：0.05～0.15混合，然后加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)，以及1％～10％的仿生材料，搅拌并超声分散均匀，控制粘度在1000～10000cps，得到浆料，将所得浆料以150～400mm的厚度均匀涂覆在集流体铝箔上，然后将铝箔转移至40～60℃烘箱内烘干，即得仿生材料与碳材料复合正极材料；
(3)电池的组装：将步骤(2)制得的复合电极材料，经双辊机滚压密实以后，切成直径为14mm的圆形片，在干燥的环境下称重，并扣除空白铝片质量，制成正极极片，待用。作为对照实验，不含氯化血红素的碳管载硫复合正极材料也按同样方法制成对照正极极片待用；在充满氩气，水和氧气含量均小于lppm的手套箱中进行电池的组装。以商业金属锂片为参比电极和对电极，采用LiTFSI/DOL.DMC(1：1)且溶有1％LiNO3的液态电解液，隔膜采用Celgard2400，组装成CR2025纽扣电池以后，静置24h，然后进行充放电测试；
(4)新威电池测试系统在不同倍率下进行电池充放电测试，测试条件为室温环境，窗口起始电压为1.5V，终止电压为3.0V；
图1为本实施例制得的氯化血红素碳纳米管烯载硫复合正极材料用于锂硫电池与没有添加氯化血红素的锂硫电池倍率对比图，从图中可以看出，具有氯化血红素的碳管载硫复合材料的锂硫电池倍率性能优于纯碳管电池。
实施例2：羟高铁血红素与碳管载硫复合正极材料的制备及在锂硫电池中应用
(1)碳纳米管载硫复合正极材料的制备：
羟基化多壁碳纳米管与单质硫按质量比1：1～4混合，研磨均匀后以料液质量比(即碳管或石墨烯材料及单质硫质量之和与CS2的质量之比)1：10～15加入CS2中搅拌，然后置于10～30℃下至CS2挥发完全后，剩余物质于120～160℃烘箱中保温8～12h，之后冷却至室温，即得羟基化多壁碳纳米管负硫复合材料；
本实施例也可以采用石墨烯等同参数替换碳纳米管。
(2)羟高铁血红素与碳纳米管载硫复合正极材料的制备：
将步骤(1)所得复合材料与碳纳米管(导电添加剂)、聚偏氟乙烯(粘结剂)按质量比1：0.05～0.25：0.05～0.15混合，然后加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)，以及1％～10％的羟高铁血红素，搅拌并超声分散均匀，控制粘度在1000～10000cps，得到浆料，将所得浆料以150～400mm的厚度均匀涂覆在集流体铝箔上，然后将铝箔转移至40～60℃烘箱内烘干，即得羟高铁血红素与羟基化多壁碳纳米管载硫复合正极材料；
(3)电池的组装：将步骤(2)制得的复合电极材料，经双辊机滚压密实以后，切成直径为14mm的圆形片，在干燥的环境下称重，并扣除空白铝片质量，制成正极极片，待用。作为对照实验，不含羟高铁血红素的碳管载硫复合正极材料也按同样方法制成对照正极极片待用；在充满氩气，水和氧气含量均小于lppm的手套箱中进行电池的组装。以商业金属锂片为参比电极和对电极，采用LiTFSI/DOL.DMC(1：1)且溶有1％LiNO3的液态电解液，隔膜采用Celgard2400，组装成CR2025纽扣电池以后，静置24h，然后进行充放电测试；
(4)新威电池测试系统在不同倍率下进行电池充放电测试，测试条件为室温环境，窗口起始电压为1.5V，终止电压为3.0V；
图1为本实施例制得的羟高铁血红素碳纳米管烯载硫复合正极材料用于锂硫电池与没有添加氯化血红素的锂硫电池倍率对比图，从图中可以看出，具有羟高铁血红素的碳管载硫复合材料的锂硫电池倍率性能优于纯碳管电池。
实施例3：间-四苯基卟啉氯化铁与碳管载硫复合正极材料的制备及在锂硫电池中应用
(1)羧基化多壁碳纳米管载硫复合正极材料的制备：
羧基化多壁碳纳米管与单质硫按质量比1：1～4混合，研磨均匀后以料液质量比(即碳管或石墨烯材料及单质硫质量之和与CS2的质量之比)1：10～15加入CS2中搅拌，然后置于10～30℃下至CS2挥发完全后，剩余物质于120～160℃烘箱中保温8～12h，之后冷却至室温，即得羧基化多壁碳纳米管负硫复合材料；
本实施例也可以采用石墨烯等同参数替换碳纳米管。
(2)间-四苯基卟啉氯化铁与羧基化多壁碳纳米管载硫复合正极材料的制备：
将步骤(1)所得复合材料与碳纳米管(导电添加剂)、聚偏氟乙烯(粘结剂)按质量比1：0.05～0.25：0.05～0.15混合，然后加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)，以及1％～10％的间-四苯基卟啉氯化铁，搅拌并超声分散均匀，控制粘度在1000～10000cps，得到浆料，将所得浆料以150～400mm的厚度均匀涂覆在集流体铝箔上，然后将铝箔转移至40～60℃烘箱内烘干，即得仿生材料与碳材料复合正极材料；
(3)电池的组装：将步骤(2)制得的复合电极材料，经双辊机滚压密实以后，切成直径为14mm的圆形片，在干燥的环境下称重，并扣除空白铝片质量，制成正极极片，待用。作为对照实验，不含间-四苯基卟啉氯化铁的碳管载硫复合正极材料也按同样方法制成对照正极极片待用；在充满氩气，水和氧气含量均小于lppm的手套箱中进行电池的组装。以商业金属锂片为参比电极和对电极，采用LiTFSI/DOL.DMC(1：1)且溶有1％LiNO3的液态电解液，隔膜采用Celgard2400，组装成CR2025纽扣电池以后，静置24h，然后进行充放电测试；
(4)新威电池测试系统在不同倍率下进行电池充放电测试，测试条件为室温环境，窗口起始电压为1.5V，终止电压为3.0V；
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。

Claims (6)

1.一种含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)碳材料载硫复合材料的制备：
碳材料与单质硫按质量比1：1～4混合，研磨均匀后以料液质量比1：10～15加入CS2中搅拌，然后置于10～30℃下至CS2挥发完全后，剩余物质于120～160℃烘箱中保温8～12h，之后冷却至室温，即得碳材料载硫复合材料，所述的碳材料为碳纳米管或石墨烯；
(2)含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备：
将步骤(1)所得碳材料载硫复合材料与导电添加剂、粘结剂按质量比1：0.05～0.25：0.05～0.15混合，然后加入N-甲基吡咯烷酮，以及在浆料中质量占1～10wt％的含铁卟啉，搅拌并超声分散均匀，控制粘度在1000～10000cps，得到浆料，将所得浆料以150～400mm的厚度均匀涂覆在集流体铝箔上，然后将铝箔转移至40～60℃烘箱内烘干，即得含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法，其特征在于：所述的导电添加剂为碳纳米管，所述的粘结剂为聚偏氟乙烯。
3.根据权利要求1所述的一种含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述集流体铝箔的厚度为30μmm，在使用前用N-甲基吡咯烷酮和酒精清洗，以除去表面氧化层和杂质。
4.根据权利要求1所述的一种含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法，其特征在于：所述的含铁卟啉为氯化血红素、羟高铁血红素或间-四苯基卟啉氯化铁。
5.一种如权利要求1-4之一所述的制备方法所制备的含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料。
6.一种如权利要求5所述的复合正极材料在锂硫电池正极材料中应用。
CN201811527272.1A 2018-12-13 2018-12-13 含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用 Active CN109755504B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811527272.1A CN109755504B (zh) 2018-12-13 2018-12-13 含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811527272.1A CN109755504B (zh) 2018-12-13 2018-12-13 含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109755504A true CN109755504A (zh) 2019-05-14
CN109755504B CN109755504B (zh) 2021-09-07

Family

ID=66403876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811527272.1A Active CN109755504B (zh) 2018-12-13 2018-12-13 含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109755504B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110890504A (zh) * 2019-11-26 2020-03-17 华中科技大学 一种用于锂硫电池功能性隔膜涂层材料及其制备方法
CN110993970A (zh) * 2019-12-04 2020-04-10 河南大学 一种血红素与吡啶基金属卟啉共组装纳米材料、其制备方法及应用
CN112103498A (zh) * 2019-06-17 2020-12-18 湖北大学 高循环性能锂硫电池正极材料及其制备方法和锂硫电池
CN112371187A (zh) * 2020-10-14 2021-02-19 温州大学 一种用于锂硫电池的仿生催化剂及制备方法、正极材料、正极极片及制备方法
CN113948702A (zh) * 2021-10-14 2022-01-18 温州大学 一种血红素和三聚氰胺功能化碳纳米管仿生催化剂、正极及电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101417242A (zh) * 2008-11-27 2009-04-29 上海交通大学 一种复合型的非贵金属氧还原催化剂
WO2009070593A1 (en) * 2007-11-27 2009-06-04 Ceramatec, Inc. Process for recovering alkali metals and sulfur from alkali metal sulfides and polysulfides
US20130092866A1 (en) * 2008-07-14 2013-04-18 Benjamin L. Rupert Phosphonium Ionic Liquids, Salts, Compositions, Methods Of Making And Devices Formed There From
CN103515624A (zh) * 2013-08-02 2014-01-15 清华大学 碳载非贵金属氧还原复合物催化剂及制备方法和应用
US20140072843A1 (en) * 2012-09-07 2014-03-13 Robert Bosch Gmbh Electrochemical energy store
CN104174439A (zh) * 2013-05-27 2014-12-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于过渡金属大环化合物的电催化剂的制备及应用
CN105680048A (zh) * 2016-04-05 2016-06-15 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种包含氮掺杂石墨烯的正极、其制备方法及采用该正极的锂电池
CN108269978A (zh) * 2017-12-27 2018-07-10 温州大学 量子点/碳管载硫复合正极材料及其制备方法与应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009070593A1 (en) * 2007-11-27 2009-06-04 Ceramatec, Inc. Process for recovering alkali metals and sulfur from alkali metal sulfides and polysulfides
US20130092866A1 (en) * 2008-07-14 2013-04-18 Benjamin L. Rupert Phosphonium Ionic Liquids, Salts, Compositions, Methods Of Making And Devices Formed There From
CN101417242A (zh) * 2008-11-27 2009-04-29 上海交通大学 一种复合型的非贵金属氧还原催化剂
US20140072843A1 (en) * 2012-09-07 2014-03-13 Robert Bosch Gmbh Electrochemical energy store
CN104174439A (zh) * 2013-05-27 2014-12-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于过渡金属大环化合物的电催化剂的制备及应用
CN103515624A (zh) * 2013-08-02 2014-01-15 清华大学 碳载非贵金属氧还原复合物催化剂及制备方法和应用
CN105680048A (zh) * 2016-04-05 2016-06-15 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种包含氮掺杂石墨烯的正极、其制备方法及采用该正极的锂电池
CN108269978A (zh) * 2017-12-27 2018-07-10 温州大学 量子点/碳管载硫复合正极材料及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LONG KONG ET AL: "Porphyrin-Derived Graphene-based Nanosheets Enabling Strong Polysulfide Chemisorption and Ripid Kinetics in Lithium-Sulfur Batteries", 《ADVANCED ENERGY MATERIALS》 *
WILLIAM MORRIS ET AL: "Synthesis，Sturcture，and Metalation of Two New Highly Porous Zirconium Metal-Organic Framworks", 《INORGANIC CHEMISTRY》 *
ZIQI WANG ET AL: "Mixed-Metal-Organic Framework with Effective Lewis Acidic Sites for Sulfur Confinement in High-Performance Lithium-Sulfur Batteries", 《APPLIED MATERIALS &INTERFACES》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112103498A (zh) * 2019-06-17 2020-12-18 湖北大学 高循环性能锂硫电池正极材料及其制备方法和锂硫电池
CN112103498B (zh) * 2019-06-17 2023-01-31 湖北大学 高循环性能锂硫电池正极材料及其制备方法和锂硫电池
CN110890504A (zh) * 2019-11-26 2020-03-17 华中科技大学 一种用于锂硫电池功能性隔膜涂层材料及其制备方法
CN110890504B (zh) * 2019-11-26 2021-05-18 华中科技大学 一种用于锂硫电池功能性隔膜涂层材料及其制备方法
CN110993970A (zh) * 2019-12-04 2020-04-10 河南大学 一种血红素与吡啶基金属卟啉共组装纳米材料、其制备方法及应用
CN112371187A (zh) * 2020-10-14 2021-02-19 温州大学 一种用于锂硫电池的仿生催化剂及制备方法、正极材料、正极极片及制备方法
CN113948702A (zh) * 2021-10-14 2022-01-18 温州大学 一种血红素和三聚氰胺功能化碳纳米管仿生催化剂、正极及电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN109755504B (zh) 2021-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Catalytic effects in lithium–sulfur batteries: promoted sulfur transformation and reduced shuttle effect
CN109755504A (zh) 含铁卟啉/碳纳米管复合正极材料的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用
CN106654215B (zh) 生物小分子与石墨烯复合材料功能膜及其制备方法
CN103682274B (zh) 一种石墨烯/聚苯胺/硫复合材料及其制备方法
CN104600247B (zh) 一种锂硫电池用硫‑碳复合正极材料及其制备方法
CN104409733B (zh) 一种氮掺杂多孔碳/硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN107959005A (zh) 一种过渡金属硫化物与石墨烯的复合材料及其制备方法与应用
Chen et al. Cobalt embedded in porous carbon fiber membranes for high-performance lithium-sulfur batteries
Mao et al. High loading cotton cellulose-based aerogel self-standing electrode for Li-S batteries
CN105226246B (zh) 石墨烯包覆P@SnO2核壳量子点电极材料及其制备方法和应用
CN105355849B (zh) 锂电池负极添加剂、锂离子电池、制备方法及应用
CN102969481A (zh) 一种锂硫二次电池用硫/碳复合材料及其制备方法
CN108258209A (zh) 一种碳化物/碳纳米管/石墨烯载硫复合材料及其制备方法与应用
CN105529464A (zh) 一种锂硫电池
Duan et al. MOF-71 derived layered Co-CoP/C for advanced Li-S batteries
CN108269978A (zh) 量子点/碳管载硫复合正极材料及其制备方法与应用
Zhang et al. A heterogeneous FeP-CoP electrocatalyst for expediting sulfur redox in high-specific-energy lithium-sulfur batteries
CN105609768A (zh) 一种核壳结构的石墨烯/碳包覆的掺杂硫化锂复合材料的制备方法
CN107946553A (zh) 高石墨化三维碳纳米管石墨烯复合材料及其制备与应用
CN105390683A (zh) 一种锂离子电池硫基负极材料及其应用
CN107978736B (zh) 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN108365210A (zh) 一种活性炭碳-硫材料及其制备方法和应用
Li et al. Construction of a novel three-dimensional porous lead-carbon network for improving the reversibility of deep discharge lead-carbon batteries
CN105609738A (zh) 一种掺杂碳硫化锂核壳结构的正极材料的制备方法
CN105375029B (zh) 一种三元硅酸盐复合正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant