CN109689010A

CN109689010A - 蓝色粉末及其在化妆品中的用途

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Publication number: CN109689010A
Application number: CN201780056213.8A
Authority: CN
Inventors: P.舒瓦西; E.盖诺
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-09-16
Filing date: 2017-09-06
Publication date: 2019-04-26
Also published as: ES2843853T3; EP3512486B1; ES2843853T5; EP3512486B2; FR3056105B1; EP3512486A1; FR3056105A1; WO2018050504A1

Abstract

本发明涉及一种蓝色水不溶性粉末，其包含花色素苷、选自铝或锌或其混合物的配合金属、和氮基化合物的组合。本发明还涉及一种包含该有色粉末的化妆品组合物以及用于通过将该有色粉末施用到角蛋白材料上对角蛋白材料进行化妆的方法。

Description

蓝色粉末及其在化妆品中的用途

本发明涉及一种包含花色素苷的有色粉末、含有该有色粉末的组合物以及使用该有色粉末处理角蛋白材料的方法。

多年来，对用作有色材料的天然化合物(尤其是在化妆品领域)存在越来越多的关注。

天然染料或天然颜料中可用的颜色范围没有合成染料或合成颜料那么广泛，并且许多天然染料或天然颜料在暴露于光的期间具有差的稳定性。特别地，存在非常少的天然蓝色染料或天然蓝色颜料，并且它们不是足够光稳定的：它们的色调褪色，并且因此不会产生非常吸引人的颜色效果。

用于对角蛋白材料进行化妆的由花色素苷，衍生自Al(III)、Ca(II)、Fe(II)、Mg(II)、Zn(II)的金属离子，和鞣酸或其棓单宁衍生物获得的有色蓝色粉末是从文献WO2014/029842已知的。这些有色粉末具有良好的光稳定性。尽管如此，这些有色粉末的蓝色不是非常鲜艳，并且因此寻求具有更好色度的蓝色粉末，以便能够获得更好的颜色效果，尤其是对于含有此种粉末的化妆产品。

因此，本发明的目的是使得可获得具有良好的色调角、良好的色度以及还有良好的光稳定性的蓝色粉末。

诸位发明人已经发现，通过用某些配合金属和某些氮基化合物稳定花色素苷来获得此种有色粉末，如以下所定义。

除了色度和光稳定性的良好特性之外，根据本发明的粉末还具有覆盖度、着色强度和亮度特性中的至少一种良好特性。

更具体地，本发明涉及一种有色的水不溶性粉末，其包含花色素苷、选自铝或锌的配合金属和如下所述的特定氮基化合物的组合。

本发明还涉及一种用于制备该有色的水不溶性粉末的方法。

本发明还涉及一种在生理学上可接受的介质中包含如前所述的有色的水不溶性粉末的组合物。

本发明还涉及一种用于处理角蛋白材料的方法，该方法包括将如以上描述的有色的水不溶性粉末或含有该有色的水不溶性粉末的组合物施用到角蛋白材料上。

该方法有利地在人类角蛋白材料上进行。

该用于处理角蛋白材料的方法优选是对角蛋白材料、特别是人类角蛋白材料进行化妆的方法。

在本发明的含义内，角蛋白材料旨在意指皮肤(尤其是面部、脸颊和眼睑的皮肤)、嘴唇、头发、指甲、睫毛和眉毛。

水不溶性粉末旨在意指粉状材料(因此呈微粒形式)，其以按重量计0.5％的浓度并且在室温(25℃)下不溶于水或乙醇或任何比例的水/乙醇混合物。

Raymond Brouillard和AndréFougerosse的文献“Le mystère de la couleurdes fleurs,des fruits…et du vin！”(“The mystery of the colour offlowers,fruit...and wine！”[鲜花、水果、......以及葡萄酒的颜色之谜！])，日期为2008年2月18日(URL:http://radium.net.espci.fr/esp/CONF/2008/C08_02/conf02_2008.htm)描述了蓝莓提取物、硝酸铝和咖啡因在水中的混合物给出了蓝色溶液。这种蓝色水溶液看上去是澄清的，且没有沉淀物形成：在这种产生的混合物中未证明形成水不溶性有色颗粒。

根据本发明的有色粉末包含至少一种花色素苷。

众所周知，花色素苷是花青素糖苷(Jin-Ming Kong等，Phytocomposé，64，923-933(2003))。

自然界中存在超过500种不同的花色素苷。它们的主要区别涉及羟基和甲氧基的数目、存在的糖单元的性质和数目、与分子中的糖键合的脂肪族或芳香族羧酸酯基团、以及这些键的位置(-Ovando等人，FoodComposé，113，859-871(2009))。

花青素是具有下式(I)的化合物：

其中基团R₁至R₇独立地表示H、OH或OMe，应理解基团R₁至R₇中的至少一个表示糖基团。

下表1中指示了6种最常见的花青素，以及它们的名称、缩写和以上描述的式(I)的取代基。

表1：常见花青素

名称(缩写)

R1

R2

R3

R4

R5

R6

R7

矢车菊素(Cy)

OH

H

OH

H

飞燕草素(Dp)

OH

H

OH

花葵素(Pg)

OH

H

OH

H

OH

H

芍药素(Pn)

OH

H

OH

OMe

OH

H

矮牵牛素(Pt)

OH

H

OH

OMe

OH

锦葵色素(Mv)

OH

H

OH

OMe

OH

OMe

如以上所指出的，花色素苷可以含有选自以下项的糖单元：葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、芸香糖和葡糖醛酸。糖单元能够以单糖或低聚糖(例如像二葡葡萄糖(diglucose))的形式存在。

自然界的大多数花色素苷是3-单糖或3,5-二糖，如3,5-二葡糖苷和3,7-二葡糖苷。

花色素苷还可以被酰化：糖单元可以通过与羧酸酯化被酰化，该羧酸尤其具有2至15个碳原子，如乙酸、丙二酸、对香豆酸、阿魏酸、芥子酸或咖啡酸。

有利地，在根据本发明的有色的水不溶性粉末中存在的花色素苷可以选自具有式(I’)的那些：

其中R₁、R₂和R₄独立地表示H、OH、OMe、糖单元或酰化的糖单元(尤其具有2至15个碳原子的酰基，如衍生自乙酸、丙二酸、对香豆酸、芥子酸、阿魏酸或咖啡酸的那些)，应理解基团R₁、R₂和R₄中的至少一个表示糖单元或酰化的糖单元，并且R₃、R₅、R₆和R₇独立地表示H、OH或OMe。

这些花色素苷可以是天然或合成来源的。

一定数量的植物天然地富含花色素苷。举例来说，可以提及黑胡萝卜、接骨木、木槿、黑醋栗、紫玉米、黑马铃薯、紫甘蓝、红洋葱、紫薯、黑葡萄、蔓越莓、草莓、树莓、野樱莓、黑豆、萝卜、醋栗、蓝莓、樱桃、茄子以及黑米。

根据本发明使用的花色素苷可以选自花色素苷，花色素苷的花青素衍生的单元选自以下项：矢车菊素、飞燕草素、锦葵色素、芍药素或矮牵牛素，存在的一种或多种糖优选地选自以下项：半乳糖、葡萄糖、阿拉伯糖、芸香糖或二萄葡糖，这种(这些)糖可能被乙酸、丙二酸、对香豆酸、芥子酸、阿魏酸或咖啡酸酰化。

因此，根据本发明使用的花色素苷可以选自以下项：

矢车菊素-3-O-阿拉伯糖苷、矢车菊素-3-O-半乳糖苷、矢车菊素-3-O-葡萄糖苷、矢车菊素-3,5-O-二葡萄糖苷、矢车菊素-3-O-芸香糖苷，

飞燕草素-3-O-阿拉伯糖苷、飞燕草素-3-O-半乳糖苷、飞燕草素-3-O-葡萄糖苷、飞燕草素-3-O-葡萄糖苷、飞燕草素-3-O-芸香糖苷，

锦葵色素-3-O-阿拉伯糖苷、锦葵色素-3-O-半乳糖苷、锦葵色素-3-O-葡萄糖苷、锦葵色素-3,5,-O-二葡萄糖苷，

芍药素-3-O-葡萄糖苷、芍药素-3-O-葡萄糖苷，

矮牵牛素-3-O-阿拉伯糖苷、矮牵牛素-3-O-半乳糖苷、矮牵牛素-3-O-葡萄糖苷，

这些花色素苷可能被乙酸、丙二酸、对香豆酸、芥子酸、阿魏酸或咖啡酸酰化。

黑醋栗中存在的四种主要的花色素苷是矢车菊素-3-O-葡萄糖苷、矢车菊素-3-O-芸香糖苷、飞燕草素-3-O-葡萄糖苷和飞燕草素-3-O-芸香糖苷。黑葡萄和紫甘蓝是自然界中两种最大的花色素苷来源。黑葡萄中存在的花色素苷的花青素单元是矢车菊素、芍药素、锦葵色素、矮牵牛素和飞燕草素；并且存在的有机酸是乙酸、香豆酸和咖啡酸。唯一存在的糖是葡萄糖(F.J.Francis，Colorants[着色剂]，第56页，Eagan出版社(1999))。一种葡萄花色素苷，即锦葵色素-3,5,-二葡糖苷，对应于下式(II)，其中Glu是葡萄糖并且Me是甲基。

根据本发明的一个实施例，所使用的花色素苷可以选自以下项：矢车菊素-3-O-半乳糖苷、矢车菊素-3-O-葡萄糖苷、矢车菊素-3-O-阿拉伯糖苷、飞燕草素-3-O-半乳糖苷、飞燕草素-3-O-葡萄糖苷、飞燕草素-3-O-阿拉伯糖苷、锦葵色素-3-O-半乳糖苷、锦葵色素-3-O-葡萄糖苷、锦葵色素-3-O-阿拉伯糖苷、芍药素-3-O-葡萄糖苷、矮牵牛素-3-O-半乳糖苷、矮牵牛素-3-O-葡萄糖苷、矮牵牛素-3-O-阿拉伯糖苷。

根据本发明的另一个实施例，使用的花色素苷可以选自矢车菊素-3-O-葡萄糖苷、芍药素-3-O-葡萄糖苷、矢车菊素-3,5-O-二葡糖苷、矢车菊素-3-芸香糖苷。

紫甘蓝中存在的七种花青素在下面的式(III)和表2中描述。这七种花色素苷的R₁和R₂基团在表2中指示。

根据本发明使用的花色素苷可以是表2中的以上描述的矢车菊素-3-二葡糖苷A至G中的一个或多个。

花色素苷可以植物材料或植物材料提取物的形式添加。

该植物材料可以例如选自蔬菜、水果或花。该植物材料可以选自以下项：紫甘蓝、红洋葱、紫薯、葡萄、蔓越莓、草莓、树莓、野樱莓、黑豆、黑醋栗、接骨木、木槿、萝卜、醋栗、蓝莓、樱桃、茄子、黑胡萝卜以及黑米。

特别地，存在于有色的水不溶性粉末中的花色素苷可以源于蓝莓或蓝莓提取物。

蓝莓旨在意指越橘属(Vaccinium sp)，例如黑果越橘(Vaccinium myrtillus)、欧洲越橘(common bilberry)、笃斯越橘(Vaccinium uliginosum)、笃斯越橘(bogblueberry)、或者还有丛生越橘(Vaccinium caespitosum)、高丛越橘(Vacciniumcorymbosum)、狭叶越橘(Vaccinium angustifolium)、甜越橘(Vaccinium deliciosum)、膜质越橘(Vaccinium membranaceum)、椭圆叶越橘(Vaccinium ovalifolium)、或加拿大蓝莓(Vaccinium myrtilloides)。优选地使用黑果越橘(Vaccinium myrtillus)。

特别地，存在于有色的水不溶性粉末中的花色素苷可以源于黑米或黑米提取物。

稻旨在意指稻属(Oryza sp)，例如亚洲栽培稻(Oryza sativa)(源自亚洲湿热带的稻)和非洲栽培稻(Oryza glaberrima)(西非稻)，它们是两个种的栽培稻；或籼稻(Oryzasativa L.indica)，或粳稻(Oryza sativa L.japonica)，亚洲稻的亚种。

花色素苷能够以相对于有色粉末的干物质的总重量范围为按重量计0.05％至50％、优选地范围为按重量计0.3％至30％、优选地范围为按重量计5％至30％、并且更优选地范围为按重量计10％至30％的含量存在于有色的水溶性粉末中。

金属离子

根据本发明的有色粉末包含选自铝或锌或其混合物的配合金属。

配合金属尤其是由选自Al³⁺、Zn²⁺及其混合物的金属离子形成。

这些金属离子使得可能通过配合物形成法稳定花色素苷。

配合金属有利地衍生自铝或锌金属离子，并且特别是衍生自与阴离子如葡萄糖酸根、氯根、硫酸根和乙酸根形成的铝盐或锌盐。

例如，此类盐可以选自以下项：硫酸铝、Al₂(SO₄)₃(含有(Al³⁺)离子)、硫酸铝铵、乙酸铝、氯化铝、水合氯化铝、乙酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌、硫酸锌、Zn(SO₄)(含有(Zn²⁺)离子)、及其混合物。

配合金属优选地衍生自选自硫酸铝铵、氯化铝、硫酸锌、及其混合物的盐。

配合金属能够以范围为0.01/1至10/1、优选地范围0.05/1至5/1的金属离子/花色素苷的重量比存在于有色粉末中。

氮基化合物：

根据本发明的有色粉末包含选自以下项的氮基化合物：具有式(IVa)或式(IVb)的氮基杂环化合物或具有式(V)的氮基化合物或如以下所述的氨基聚合物。

氮基化合物可以是具有式(IVa)的杂环氮基化合物：

其中：

键可以表示单键或双键，应理解2个连续键不能是双键，氮基杂环能够是饱和的、不饱和的或芳香族的；

X表示-C(R₅)＝或-N＝或-N(R₆)-；

Y表示-N＝或-N(R₇)-或-(R₈)N⁺-,An^-

R₁表示氨基，(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，氧原子(呈羰基形式)，氢原子，或任选地被至少一个羟基取代的C1-C4烷基，如甲基；

R₂表示氢原子、羟基、羧基(-CO₂H)、或C1-C4烷基如甲基；

R₃表示氢原子或任选地被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基，如羟甲基；

R₄表示氢原子、氨基或氧原子(呈羰基形式)；

R₅表示氢原子或任选地被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基，如羟甲基；

R₆表示氢原子、C1-C4烷基如甲基、或具有式(aa)的基团：

R₇表示氢原子或C1-C4烷基如甲基；

R₈表示C1-C4烷基如甲基；

R₂和R₃可能与携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的4元至8元的(杂)环，该环的一个或多个不相邻的环成员可以表示氮原子-N＝或-N(R₉)-基团，其中R₉表示氢原子或具有下式的基团R₁₀：

其中A选自氢原子、或如下的(dd)、(ee)或(ff)基团：

*指示基团A与R10的氧原子的连接点

An^-表示化妆品可接受的阴离子如卤化物阴离子，例如像氯阴离子；

及其盐。

优选地，当R₂和R₃与携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的(杂)环时，此杂环包含5个或6个环成员、优选地5个环成员，并且一个或多个不相邻的环成员如上所定义地表示氮原子-N＝或-N(R₉)-基团。

特别优选地，R₂和R₃与携带它们的碳原子一起形成5元或6元、优选地5元的不饱和杂环，其中两个不相邻的环成员如上所定义地一方面表示氮原子-N＝，并且另一方面表示-N(R₉)-基团。

举例而言，化合物(IVa)可以提及：

化合物(IVa)优选地选自以下项：烟酰胺腺嘌呤二磷酸、三磷酸腺苷二钠盐、二磷酸腺苷、可可碱、腺苷、胸苷、鸟嘌呤、胞苷、尿苷、咖啡因、黄嘌呤、烟酸、葫芦巴碱、副黄嘌呤、以及腺嘌呤。

氮基化合物可以是具有式(IVb)的杂环氮基化合物：

其中：

R₁₁表示氧原子(呈羰基形式)或-CH₂-CH(NH₂)-CO₂H基或-COOH基团；

R₁₂表示氢原子或氧原子(呈羰基形式)；

R₁₃表示氢原子或-NH-CO-NH₂基团；

Z表示氮原子-N＝或-N(R₁₄)-基团，其中R₁₄表示氢原子或-CH₂-CH(NH₂)-CO₂H基，或-CH2-基团；

及其盐。

当化合物(IVa)或(IVb)包含阴离子基团如羧酸基团时，该阴离子基团可以呈盐的形式，例如呈碱金属盐或碱土金属盐的形式，如钠盐、钾盐、镁盐或钙盐。

举例而言，化合物(IVb)可以提及：

杂环氮基化合物(IVa)或(IVb)优选地选自以下项：烟酰胺腺嘌呤二磷酸、三磷酸腺苷二钠盐、二磷酸腺苷、可可碱、腺苷、胸苷、鸟嘌呤、胞苷、尿苷、咖啡因、黄嘌呤、烟酸、葫芦巴碱、副黄嘌呤、腺嘌呤、组氨酸、尿囊素、色氨酸以及脯氨酸。

杂环氮基化合物优选地选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、咖啡因、尿囊素、葫芦巴碱、组氨酸以及腺嘌呤。

杂环氮基化合物更优选地选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、尿囊素、葫芦巴碱、组氨酸以及腺嘌呤。

氮基化合物可以是具有式(V)的化合物：

R'₇R'₈NH (V)

其中R'₇和R'₈彼此独立地表示

-氢原子；

-基于直链的、支链的和/或环状的、饱和的和/或不饱和的、芳香族的或非芳香族的C₁-C₂₀烃的基团，其可以含有1至5个碳-碳双键和/或其被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子或包含至少一个含有至少一个杂原子的基团的基团(优选地选自氧、硫、C＝O、C＝S、SO、SO₂或其组合)任选地取代、任选地插入；

或者R'₇＝H并且R'₈＝-C(＝NH)-NH₂；

及其盐。

在作为基于杂环烃的基团的取代基存在的基团中，可以提及以下基团：

羧基，呈酸或成盐形式，

磺酸基，呈酸或成盐形式，

膦酸基，呈酸或成盐形式，

羟基，

C₁-C₄烷氧基，

(C₁-C₈)烷氧基羰基，

(C₁-C₄)烷基磺酸酯基，

(C₁-C₈)磷酸烷基酯基，

(C₁-C₄)三烷基甲硅烷基，

(C₁-C₄)三烷氧基硅烷基，

氨基；

(二)(C₁-C₄)烷基氨基，

(C₁-C₄)三烷基铵，

巯基，

(C₁-C₄)烷硫基，

氨基磺酰基，

(二-)(C₁-C₄)烷基氨基磺酰基，

氨基羰基，

(二)(C₁-C₄)烷基氨基羰基，

(C₁-C₄)烷基羰基氨基，

胍

脲基(N(R)₂-CO-NR'-)，其中基团R和R'彼此独立地表示氢原子、C₁-C₄烷基或(C₁-C₄)烷基磺酰基氨基；

苯基，任选地被一个或多个C₁-C₂烷基或羟基取代。

优选地，作为取代基存在的基团选自以下项：

羧基，呈酸或成盐形式，

羟基，

C₁-C₄烷氧基，

(C₁-C₈)烷氧基羰基，

巯基，

(C₁-C₄)烷硫基，

氨基，

(C₁-C₄)单-和二-烷基氨基，

氨基羰基，

(C₁-C₂)单-和二-烷基氨基羰基，

(C₁-C₄)烷基羰基氨基，

苯基，任选地被一个或多个C₁-C₂烷基或羟基取代。

特别地，可以相同或不同的一种或多种具有式(V)的胺包含1至5个伯胺和/或仲胺官能团；不包含任何N-N键的一种或多种胺。此外，一种或多种具有式(V)的胺不包含多于两个相邻的氧原子。

优选地，一种或多种胺是具有式(V)的化合物，更特别地选自具有以下式(Va)至(Vg)的化合物：

ο氨基酸和/或具有通式(Va)的衍生物：

在该式(Va)中：

-R₉表示氢原子或者直链或支链的C₁-C₆烷基，该烷基任选地被选自以下项的一个或多个相同或不同的基团取代：羟基、羟基羰基、巯基、(C₁-C₄)烷硫基、酰胺基、氨基或胍基、或任选地被一个或多个羟基取代的苯基；

-R'₉表示氢、C₁-C₄烷基、或未被取代的苄基、或C₂-C₁₆酰基；R'₉优选地表示氢原子；

-R₁₀表示氢或C₁-C₄烷基；R₁₀优选地表示氢原子；

ο衍生自氨基酸和/或具有通式(Vb)的衍生物的酯：

在该式(Vb)中：

-R₉表示氢原子或者直链或支链的C₁-C₆烷基，该烷基任选地被选自以下项的一个或多个相同或不同的基团取代：羟基、羟基羰基、(C₁-C₄)烷氧基羰基、巯基、(C₁-C₄)烷硫基、酰胺基、氨基或胍基、或任选地被一个或多个羟基取代的苯基，

-R'₉表示氢、C₁-C₄烷基、或未被取代的苄基、或C₂-C₁₆酰基；

-R₁₀表示氢或C₁-C₄烷基；R₁₀优选地表示氢原子；

-R₁₁表示：

-基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₁₈烃的基团，其任选地包含1至5个共轭或非共轭的碳-碳双键，如先前对于R₉所指出的，被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团(优选地选自氧、硫、-NH-、C＝O、C＝S、SO和SO₂或其组合)任选地取代、任选地插入；

-苄基，任选地被NO₂、Cl、CN、C₁-C₄烷氧基如甲氧基、C₁-C₄烷基如甲基取代；优选地未被取代的苄基；

-苯基。

根据具体的变体，R₉和R₁₁可以任选地形成饱和的5元碳基环。

优选地，R₁₁表示直链或支链的C₁-C₁₀烷基，其如以上对于R₉所指出的任选地被取代；苄基；并且甚至更优选地任选地被至少一个羟基、优选地1至2个羟基取代的直链或支链的C₁-C₄烷基；苄基。

ο衍生自氨基酸和/或具有通式(Vc)的衍生物的酰胺和硫酯：

在该式(Vc)中：

-R₉表示氢原子或者直链或支链的C₁-C₆烷基，该烷基任选地被选自以下项的一个或多个相同或不同的基团取代：羟基、(C₁-C₄)烷氧基羰基、羟基羰基、巯基、(C₁-C₄)烷硫基、酰胺基、氨基或胍基、或任选地被一个或多个羟基取代的苯基，

-R₉表示氢或任选地被羟磺酰基取代的C₁-C₄烷基；

-R₁₀表示氢或C₁-C₄烷基；

-R₁₂表示：

*氢原子；

*C₁-C₆烷基，优选地被一个或多个以下项取代：羟基、巯基、(C₁-C₄)烷硫基、酰胺基或氨基或任选地被一个或多个羟基取代的苯基；

-Y表示硫原子或-NH-。

根据具体的变体，当Y＝S时，R₉和R₁₂可以任选地形成饱和的5元、6元或7元碳基环。

在其中Y表示氮原子并且R₁₂表示如先前定义的烷基并且最特别地表示选自以下项的氨基酸残基和/或其对应的甲酯或乙酯：丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸或异亮氨酸的情况下，具有式(Vc)的化合物表示二肽或低聚肽。

ο具有通式(Vd)的氨基化合物：

在该式(Vd)中：

-R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆彼此独立地表示：

*氢原子；

*基于直链的、支链的和/或环状的、饱和的和/或不饱和的C₁-C₂₀烃的基团，其可以含有1至5个任选地芳香族的碳-碳双键，如先前对于R₉所指出的，被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团(优选地选自氧、硫、CO、C＝S、SO和SO₂或其组合)任选地取代、任选地插入，任选地携带至少一个羟基或C₁-C₂烷氧基，所述烷基R₁₃和R₁₄或R₁₄和R₁₅或R₁₅和R₁₆更特别地表示C₁-C₁₀烷基，其如先前对于R₉所指出的任选地被取代；以及优选地任选地被至少一个羟基、优选地1至2个羟基取代的直链或支链的C₁-C₈烷基，羟基羰基，脲基，(C₁-C₄)烷氧基羰基；未被取代的苯基；

-W表示氧或硫原子或-NH-。

-R₁₇表示：

*氢原子；

*基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₁₈烃的基团，其任选地包含1至5个共轭或非共轭的碳-碳双键，如先前对于R₉所指出的，被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团(优选地选自氧、硫、-NH-、CO、C＝S、SO和SO₂或其组合)任选地取代、任选地插入；更特别地，R₁₇表示氢、直链或支链的C₁-C₁₀烷基，该烷基如先前对于R₉所指出的任选地被取代；以及优选地氢，任选地被至少一个羟基、优选地1至2个羟基取代的直链或支链的C₁-C₄烷基；

-R₁₈表示：

*氢原子；

*直链或支链的C₁-C₈烷基，如先前对于R₉所指出的，其被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团(优选地选自氧、硫、-NH-、CO、C＝S、SO和SO₂或其组合)任选地取代、任选地插入，任选地携带至少一个羟基或C₁-C₂烷氧基；不包含任何硝基、亚硝基、过氧化官能团或偶氮官能团的烷基；

-n是在0与5之间的整数。

ο具有通式(Ve)的氨基化合物：

在该式(Ve)中：

-R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆和R₁₈具有与先前相同的含义；此外，基团R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆彼此独立地还可以表示羟基、(C₁-C₄)烷氧基羰基、甲醛(carboxaldehyde)基团或(C₁-C₃)烷氧基；

-m是在1与18之间的整数；

-Z表示氧原子、SH或OH基团、或任选地被羟基取代的亚甲基；

-当Z表示氧原子时，则R₁₈形成任选地被一个或多个羟基(甲基)、优选地1至4个羟基(甲基)基团取代的5元或6元环。

根据本发明的另一个变体，具有式(Ve)的胺可以是源自将20个酯化的或非酯化的氨基酸之一的酸或酯基团还原为醇的β-氨基醇。

ο具有通式(Vf)的氨基化合物：

在该式(Vf)中：

-R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆和R₁₈具有与先前相同的含义。此外，基团R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆彼此独立地还可以表示羟基、(C₁-C₄)烷氧基羰基、甲醛基团、(C₁-C₃)烷氧基；

-R₂₁和R₂₂彼此独立地表示：

*氢原子；

*基于直链的、支链的和/或环状的、饱和的和/或不饱和的C₁-C₂₀烃的基团，其可以含有1至5个碳-碳双键，如先前对于R₉所指出的，被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团(优选地选自氧、硫、-NH、CO、C＝S、SO和SO₂或其组合)任选地取代、任选地插入，任选地携带至少一个羟基或C₁-C₂烷氧基，更特别地C₁-C₁₀烷基，其如先前对于R₉所指出的任选地被取代；以及优选地任选地被至少一个羟基、优选地1至2个羟基取代的直链或支链的C₁-C₄烷基；

-t是在1与10之间的整数。

ο具有通式(Vg)的氨基化合物：

在该式(Vg)中：

-R₂₃表示：

*任选地取代的C₁-C₆烷基，其被一个或多个杂原子和/或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团(优选地选自氧、硫、-NH-、CO、SO和SO₂或其组合)任选地插入；

*烷基羰基(R-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基；

*烷基磺酰基(RSO₂-)，其中R表示C₁-C₄烷基；

*(二)(烷基)氨基磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中基团R独立地表示氢或C₁-C₄烷基；

*(二)(烷基)氨基羰基((R)₂N-CO-)，其中基团R独立地表示氢或C₁-C₄烷基；

*优选地选自溴、氯和氟的卤素原子；

*C₁-C₄烷氧基；

*C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；

*羟基羰基(HO-CO-)；

*烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基；

*烷基羰基氨基(RCO-NR'-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基并且基团R’表示氢原子或C₁-C₄烷基；

*烷基磺酰基(RSO₂-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基；

-q是在0与2之间的整数；当q小于2时，未被取代的一个或多个碳原子携带氢原子。

优选地，在本发明的上下文中使用的具有式(V)的胺选自具有式(Va)的化合物，并且最特别地是精氨酸、天冬酰胺、半胱氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、以及酪氨酸。

根据另一个变体，具有式(Va)的化合物优选地是：

精氨酸、赖氨酸或N-月桂酰赖氨酸。

根据本发明的另一个优选的实施例，所使用的具有式(V)的胺具有式(Vb)并且更特别地选自以下项：

酪氨酸甲酯或乙酯、苯基丙氨酸甲酯或乙酯、胱氨酸二甲酯、亮氨酸甲酯、缬氨酸甲酯、谷氨酸二乙酯、2-氨基-3-甲基丁酸乙酯、丝氨酸甲酯或乙酯、酪氨酸甲酯、3-氨基二氢呋喃-2-酮、2-氨基乙酸甲酯、甘氨酸乙酯、丙氨酸甲酯或乙酯、2-(苯基氨基)乙酸甲酯、谷氨酸乙酯、天冬氨酸二丁酯、2-氨基异己酸乙酯、甘氨酸苄酯、以及苏氨酸甲酯。

根据本发明的另一个优选的实施例，所使用的具有式(V)的胺具有式(Vc)并且更特别地选自以下项：

高半胱氨酸硫代内酯、亮氨酰-丙氨酸、阿斯巴甜、[N-(2-乙酰氨基)]-2-氨基乙磺酸、丙氨酰-苯基丙氨酸、甘氨酰-酪氨酸、甘氨酰甘氨酸、甘氨酰胺、亮氨酰胺、2-氨基丙二酰胺、缬氨酰-丙氨酸、酪氨酰-丙氨酸、缬氨酰-苯基丙氨酸、肌氨酰-丙氨酸、亮氨酰-甘氨酰-苯基丙氨酸、十二烷基肌氨酸钠-苯基丙氨酸、酪氨酰-β-苯基丙氨酸、甘氨酰-缬氨酸、2-氨基丙二酰胺、蛋氨酰胺、香兰素酰胺(vanilamide)、丙氨酰胺、酪氨酰胺、天冬氨酸单酰胺、精氨酰胺、赖氨酰胺、苏氨酰胺、异亮氨酰胺、苯丙氨酰胺、亮氨酰胺、天冬氨酰胺、谷氨酸二酰胺、谷氨酸单酰胺、亮氨酰胺、蛋氨酰胺、胱氨酸二酰胺、甘氨酰胺、谷氨酸单酰胺甲酯、半胱氨酰-甘氨酸、谷氨酰-半胱氨酰-甘氨酸。

根据本发明的另一个优选的实施例，所使用的具有式(V)的胺具有式(Vd)，特别是选自以下项：

2-氨基己酸酰胺、氨基琥珀酸、2-(甲基氨基)琥珀酸、3-苯基-β-丙氨酸、3-氨基丁酸乙酯、2-羧乙胺、β-氨基己二酸、β-丙氨酸甲酯、β-丙氨酸乙酯、3-氨基-3-脲基丁酸乙酯、二甲基氨基琥珀酸酯、4-氨基丁酸、4-(甲基氨基)丁酸、4-氨基丁酸乙酯。

根据本发明的另一个优选的实施例，所使用的具有式(V)的胺具有式(Ve)并且特别是选自以下化合物、其对映异构体(如果它们存在)、以及其水合物：异丙醇胺、异丙胺、甲基乙醇胺、甲基葡萄糖胺、硬脂胺、氨丁三醇、1,3-二甲基戊胺、异辛胺、亚精胺、茶氨酸、辛戊胺、2-氨基-1-苯基丙烷-1,3-二醇、1,3-二羟基-2-氨基-2-甲基丙烷、2-氨基-2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇三羟甲基氨基甲烷、2-氨基-1,3-二羟基-2-乙基丙烷、2-氨基-3-甲基丁-1-醇、2-氨基-2-甲基丙-1-醇、苯基乙醇胺、2-氨基丙醇、2-羟乙胺、2-氨基己-1-醇、1-氨基-1-环戊烷甲醇、组氨醇、3-(4-羟基苯基)-2-氨基-1-丙醇、β-氨基异丁醇、2-氨基-1-丙醇、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-4-甲基-1-戊醇、1-丁醇-2-氨基-3-甲基、β-氨基苯丙醇、2-氨基丙-1-醇、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-4-甲基戊-1-醇、3-氨基丙烷硫醇、2-氨基-4-巯基丁酸乙酯、6-羟基己胺、β-D-吡喃半乳糖胺、B-D-吡喃葡萄糖胺、1-氨基-2,5-酐-D-甘露醇、1-氨基-1-脱氧-D-果糖、D-葡萄糖胺、1-氨基-2,3-二羟基丙烷、3-丙醇胺、3-[(2-羟乙基)氨基]丙-1-醇、二-β-羟乙胺(hydroethylamine)、双(3-羟丙基)胺、N-2'-氨基乙基-N-丙醇胺、4-氨基-N-丁醇、甲基-3-氨基-3-脱氧-A-D-吡喃甘露糖苷、N-丁基-4-羟基丁胺、4-氨基-4-(3-羟基丙基)-1,7-庚二醇、1-己胺、1-辛胺、1-壬胺、1-癸胺、月桂胺、1-十四烷基胺、1-十六烷基胺、3-氨基-2-羟基丙酸、3-氨基-2-羟基-4-苯基丁酸、4-氨基-3-羟基丁酸、及其混合物。

根据本发明的另一个优选的实施例，所使用的具有式(V)的胺具有式(Vf)并且特别是以下胺、其对映异构体(如果它们存在)、以及其水合物：精胺、N-[3-氨基丙基]-1,4-丁二胺、1,4-丁二胺、4-(乙氨基)-N-丁基胺、2-[3-(2-羟基-1,1-双-羟甲基乙基氨基)丙氨基]-2-羟甲基丙烷-1,3-二醇、1,3-二氨基-2-羟基丙烷、N,N’-双(2-氨基乙基)丙烷-1,3-二胺、3-甲基氨基丙胺、1,3-二氨基丙烷、N,N’-二甲基三亚甲基二胺、2,2-二甲基三亚甲基二胺、2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N-(2-羟基乙基)-1,3-二氨基丙烷、N-(2-羟基乙基)-1,3-二氨基丙烷、胱胺、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、月桂氨基丙胺、2-甲基庚胺(2-(N-甲基)庚胺)、乙二胺、N,N-双(2-羟乙基)乙二胺、3-氨基丙氨酸、β-N-甲基氨基丙氨酸、3-氨基脯氨酸乙酯、2,4-二氨基-N-丁酸、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、或其混合物。

根据本发明的另一个优选的实施例，所使用的胺具有式(Vg)并且特别是以下列出的化合物、其对映异构体(如果它们存在)、以及其水合物：(4-)氨基水杨酸、对氨基苯甲酸甲酯、苯佐卡因、氨基苯甲酸、4-氨基-间茴香酸、4-氨基-3-羟基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸甲酯、甲基-4-氨基-3-甲氧基苯甲酸、2-氨基苯甲醚-4-甲酸、3-氨基-4-羟基苯甲酸、3-氨基苯甲酸乙酯、1-氨基-3-苯甲酸、2-氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸乙酯、及其混合物。

还可使用以下可以或不可以呈盐的形式的胺：月桂酰乙二胺、奥克巴胺、油胺、棕榈胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、美加明(mecamylamine)、反苯环丙胺、甲基[2-(3-三甲氧基甲硅烷基丙氨基)乙胺]、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、N1-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)己烷-1,6-二胺、二亚乙基三氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基乙基)乙二胺。

一种或多种伯胺或仲胺优选地选自具有式(V)的化合物，并且最特别地选自具有式(Vb)或(Vc)(其中更特别地Y表示-NH-)、(Vd)(其中Y更特别地表示氧原子或-NH-)、(Ve)(其中Y最特别地表示氧原子、OH或任选地被羟基取代的亚甲基)、(Vf)和(Vg)的化合物(单独地或呈混合物)。

非杂环氮基化合物优选地选自胍(尤其是呈盐酸盐形式)、赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸、以及精氨酸。

氨基化合物还可以是氨基聚合物、特别是选自含有伯胺基团的基于氨基的聚合物。这些是由单体的聚合产生的聚合物，该聚合物包含至少2个伯胺基团-NH₂。

氨基聚合物尤其可以选自以下项：

-聚((C₂-C₅)烯化亚胺)、并且特别是聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺、尤其是直链或支链的聚(乙烯亚胺)(例如由奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical)以索引号46,852-3销售的)；

-聚(烯丙基胺)(例如由奥德里奇化学公司或由贝克曼化学公司(Beckmann-Kenko)以索引号47,913-6销售的)；

-聚乙烯胺及其共聚物，特别是与乙烯酰胺的共聚物；尤其可以提及乙烯胺/乙烯基甲酰胺共聚物(乙烯胺含量可能在聚合物的总重量的按重量计30％至90％的范围内)，如由巴斯夫公司(BASF)以名称9030销售的那些；

-具有NH₂基团的聚氨基酸，如聚赖氨酸；例如由JNC株式会社(JNC Corporation)销售的；

-氨基葡聚糖，如由卡波姆公司(CarboMer Inc)销售的；

-乙烯胺/乙烯醇共聚物，如由海蔚化学公司(Chemwill)销售的；

-丙烯酰胺丙胺聚合物；

-壳聚糖，如由科莱恩公司(Clariant)以名称Protect和Zenvivo Aqua销售的那些；

-含有末端NH₂官能团的树状聚合物，如由Dendritech公司销售的PAMAM(聚酰胺胺)树状聚合物。

优选地，氨基聚合物选自以下项：

-聚(乙烯亚胺)；

-聚(烯丙基胺)；

-聚赖氨酸；

-乙烯基胺/乙烯基甲酰胺共聚物；

-壳聚糖；

更优选地，氨基聚合物是聚赖氨酸。

有利地，氨基聚合物具有范围为200至1000000g/mol、优选地范围为300至500000g/mol的重均分子量。

优选地，氨基聚合物是水溶性的。术语“水溶性的聚合物”意指在25℃下具有至少0.1g/l的水溶解度的聚合物。

氮基化合物优选地选自以下项：烟酰胺腺嘌呤二磷酸、吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、二磷酸腺苷、可可碱、腺苷、胸苷、鸟嘌呤、胞苷、尿苷、咖啡因、黄嘌呤、尿囊素、烟酸、葫芦巴碱、副黄嘌呤、组氨酸、胍(尤其是呈盐酸盐形式)、赖氨酸、聚赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸、精氨酸以及腺嘌呤。

氮基化合物优选地选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、咖啡因、尿囊素、葫芦巴碱、组氨酸、聚赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸、精氨酸以及腺嘌呤。

氮基化合物更优选地选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、尿囊素、葫芦巴碱、组氨酸、聚赖氨酸、精氨酸以及腺嘌呤。

氮基化合物更优选地选自吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、尿囊素、组氨酸以及腺嘌呤。

氮基化合物甚至更优选地选自三磷酸腺苷二钠盐和组氨酸。

根据本发明的优选的模式，氮基化合物是三磷酸腺苷二钠盐。

氮基化合物能够以范围为1/10至10/1、优选地范围为按重量计1/3至3/1、优选地范围为按重量计1/2至2/1的氮基化合物/花色素苷的重量比存在于有色粉末中。

有利地，当有色粉末包含氨基酸时，它不含有鞣酸或其棓单宁衍生物、或其混合物。

鞣酸(或可水解的棓单宁)是多没食子酰葡萄糖或多没食子酰奎尼酸酯的混合物，每分子的没食子酰单元数的范围是2至12个，这取决于用于提取鞣酸的植物来源。

通常给出的商业鞣酸的化学式是C₇₆H₅₂O₄₆，其对应于十没食子酰葡萄糖。

鞣酸的棓单宁衍生物旨在意指先前描述的存在于鞣酸中的多没食子酰葡萄糖化合物和多没食子酰奎尼酸酯。

商业鞣酸通常从塔拉壳(tara husk)种子(刺云实(Caesalpinia spinosa))、没食子或其赘生物(在栎树(Quercus infectoria)的嫩枝上形成并且属于栎属(Quercus L.)(壳斗(Fagaceae)科)的物种)、或漆树的各种物种的没食子中提取。

根据本发明的有色粉末是蓝色的。

蓝色是位于绿色与靛蓝之间的可见光谱部分的色调。国际照明委员会(Commission Internationale de)(CIE)(International Commission onIllumination)提出的一种测量颜色的方法是CIE 1976L*a*b*色标，下文表示为CIELAB(CIE技术报告，Colorimetry[比色法]，第2版，CIE 15.2-1986，1996年修订版)。通过将值L*、a*、b*安排为直角坐标来获得CIELAB颜色空间。在范围为0(黑色)至100(绝对白色)的标度上测量物体的坐标和光强度。

坐标a*和b*不具有任何特定的数值限制。参数a*在从纯绿色(负a*)至纯红色(正a*)的范围内，而参数b*在从纯蓝色(负b*)至纯黄色(正b*)的范围内。

根据以下等式从值a*和b*来计算色调角h_ab：

h_ab＝arctang(b*/a*)

并且对于该等式，如果b*和a*都为正，则h_ab在0°至90°的范围内；如果b*为正而a*为负，则在90°与180°之间；如果b*和a*都为负，则在180°与270°之间，并且如果b*为负而a*为正，则在270°与360°之间。

在本发明的上下文中，蓝色意指色调角h_ab在210°与325°之间、并且优选地在250°与300°之间。

制备方法：

有色粉末可以在第一步中通过在具有4.5至5.5的pH的缓冲溶液中混合花色素苷(尤其是呈植物提取物的形式)、然后添加呈盐形式的金属离子和氮基化合物来制备，并且然后将混合物的pH调节到4.5至6(以使形成的粉末沉淀)。

在第二步骤中，将第一步骤中获得的混合物的固相分离，尤其是通过离心或通过过滤，然后干燥(例如通过冻干)，从而回收有色粉末。

包含有色粉末的根据本发明的组合物还包含生理学上可接受的介质，也就是说与生物、特别是人类的角蛋白纤维和/或材料(以非限制性的方式，例如像，皮肤、唇部、指甲、头发、睫毛或眉毛)相容的介质。

根据本发明的组合物还可含有化妆品添加剂，如香料、防腐剂、成膜聚合物、填充剂、UV遮蔽剂、增稠剂、油、胶、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、蛋白质及其水解产物、神经酰胺、抗氧化剂、抗自由基剂、有机溶剂、无机颜料、有机颜料、珍珠母、染料、水。

这些不同的添加剂的量是在化妆品领域中常规使用的那些，并且可以例如在该组合物的总重量的0.01％至30％的范围内。通常，根据所制备的配制品调节量。

该组合物可以是无水的或含有水。

根据本发明的化妆品组合物可以呈用于对头发(特别是头发的着色涂层)、睫毛、眉毛、皮肤、唇部或指甲进行化妆的产品的形式。

本发明的其他特征和优点将从以下实例中更清楚地显现，这些实例作为非限制性说明给出。在下文或上文中，除非另有指出，否则比例以重量百分比给出。

实例1至11：粉末的制备和色度评价

首先制备了以下3种溶液：

花色素苷溶液1：覆盆子果(来自纳图瑞克斯公司(NATUREX)的覆盆子果PE25％花色苷)的水-醇提取物：在1升包含按体积计90％的0.2M乙酸钠在水中的缓冲液(pH 5)和按体积计10％的乙醇的混合物中10g(即2.5g花色素苷活性材料)。

氨基化合物溶液2：在0.1M乙酸钠缓冲液中0.2M三磷酸腺苷(ATP)二钠盐

对于测试的其他氮基化合物，制备为0.05M或0.1M的溶液2(取决于溶解度)，以便获得溶解的化合物的溶液。

金属离子溶液3：在0.1M乙酸钠缓冲液中0.2M的硫酸铝铵十二水合物

粉末制备方法：

将750ml含有10g覆盆子提取物(即2.5g AM的花色素苷)的溶液1与125ml ATP的溶液2混合。

将混合物在25℃下搅拌15分钟，然后添加125ml硫酸铝铵十二水合物的溶液3，然后在相同条件下再搅拌15分钟；然后通过添加氢氧化钠将混合物的pH调节至pH 5.09。

因此，最终反应混合物中使用的量如下：

覆盆子提取物：5g/l

ATP：0.025M

硫酸铝铵十二水合物：0.025M

然后将混合物离心以回收最终的固相，将该固相用水洗涤。然后将此固相在-22℃下冷冻，然后冻干，或者在45℃、真空下在烘箱中干燥。

因此回收蓝色粉末。

通过用如下表所指出的另一种氮基化合物替换ATP来制备其他粉末。

粉末的色度特性的评价：

对于获得的每种粉末，根据以下方案评价色度特性：

使用具有以下组成的糊剂(按重量计％)

通过混合按重量计5％的待评价粉末和按重量计95％的以上描述的糊剂来制备第一糊剂。首先用抹刀手动进行混合，然后在研磨机中继续混合以获得均匀的糊剂。

然后将该糊剂铺展在Erichsen对比卡上，参考型号24/5，50μm厚；在对比卡的白色部分和黑色部分上铺展获得的沉积物的颜色在Minolta CM2600d色度计上对于该卡的每个部分在3个点处进行测量。计算对该卡的每个部分进行的3次测量的平均值。因此，获得白色部分上的沉积物的值L₁、a₁、b₁和黑色部分上的沉积物的L_1'、a_1'、b_1'。

从对比卡白色部分上的色度读数中取得以下参数(取3次测量的平均值)：

亮度L₁

色度C＝((a₁)²+(b₁)²)^1/2

色调角H＝arctang(b₁/a₁)

通过对比率CR＝(Y'₁/Y₁)×100确定覆盖度

Y是Xyz颜色空间的分量，也由色度计测量并且对应于百分比折射。

CR值越高，覆盖度越大。

制备含有按重量计10％的待评价粉末和按重量计90％的以上描述的糊剂的第二糊剂。在这种糊剂中，该粉末给出所谓的全色调。

制备第三糊剂，其含有按重量计10％的粉末、按重量计7.5％的氧化铝/二氧化硅/三羟甲基丙烷处理的金红石二氧化钛(来自石原产业株式会社(ISHIHARA SANGYO)的TIPAQUE PF-671化妆品等级)和按重量计82.5％的以上描述的糊剂。在这种糊剂中，将粉末与白色二氧化钛颜料混合，从而在这种糊剂中给出粉末的所谓的降低色调(reducedtone)。

然后根据以下方案测定粉末的着色强度(TS)：

将2g第二糊剂沉积在小杯(由镀锌钢制成并且为矩形形状；长度＝25.8mm，宽度＝22.8mm，高度＝3.6mm)中，然后用第三糊剂进行相同的操作。

用色度计读取每个小杯的内容物以测量第二糊剂的色度参数L₂、a₂、b₂(全色调)和第三糊剂的色度参数(L₃、a₃、b₃)(降低色调)。

粉末的着色强度TS＝[(L₃-L₂)²+(a₃-a₂)²+(b₃-b₂)²]^1/2

TS值越小，着色强度越强。

根据以下方案测定粉末的光稳定性：

将含有第三糊剂(降低色调)的小杯在LOT Oriel太阳模拟器(1600W功率)下暴露于照射持续1小时。然后，在经照射的糊剂的主体中，用色度计测量参数L_3'、a_3'、b_3'。

通过计算照射前后的颜色测量值之间的差ΔE来确定光稳定性：

光稳定性＝ΔE＝((L_3'-L₃)²+(a_3'-a₃)²+(b_3'-b₃)²)^1/2

获得以下结果：

(1)由奥德里奇公司以索引号P8920销售的聚赖氨酸

(2)由味之素公司(Ajinomoto)以索引号AMIHOPELL销售

获得的结果示出：

所有粉末都是蓝色的(色调角在264与287之间)。

该粉末具有良好的色度和光稳定性特性，并且还具有覆盖度、着色强度和亮度特性中的至少一种良好特性。

对比实例12：

制备粉末1’，类似于以上描述的粉末1，但改变制备期间使用的成分的浓度，如下所述：

覆盆子提取物：8.8g/l

ATP：11.2g/l(即，0.02M)

硫酸铝铵十二水合物：19g/l(即，0.0419M)

还制备了粉末1’a，类似于粉末1'，但不使用ATP(用覆盆子提取物和硫酸铝铵十二水合物获得)，以及粉末1’b，不使用硫酸铝铵十二水合物(用覆盆子提取物和ATP获得)。

测量这些粉末的色度特性，并且还记录了获得的粉末的产率。

获得以下结果：

粉末1’(ATP)具有良好的色度、良好的覆盖度和良好的色调角，并且还具有良好的光稳定性。

粉末1’a具有良好的着色强度、良好的色调角和良好的覆盖度，但色度较差且颜色过红(a＝6.5)。

获得的粉末1’b具有非常低的产率并且具有非常差的色度，并且还具有较差的色调角和覆盖度。

还将根据本发明的粉末1’的色度特性与由覆盆子提取物、硫酸铁和鞣酸制备的现有技术(来自FR2994693的实例3)中描述的另一种粉末的色度特性进行比较。

获得以下结果：

获得的结果示出，基于覆盆子/硫酸铁/鞣酸的FR2994693的实例3的粉末具有差的色度以及因此不够鲜艳的蓝色。

实例13和14：

根据以上在实例1至11中描述的程序，使用以下最终浓度用不同的盐制备根据本发明的2种粉末：

覆盆子提取物：8.8g/l

ATP：11.2g(即，0.02M)

盐：0.0419M的AlNH₄(SO₄)₂十二水合物(实例1')或0.055M的氯化铝(实例13)或0.052M的硫酸锌(实例16)

获得以下结果：

粉末14(硫酸锌)是表现最佳的：它具有良好的色调角、色度、着色强度和覆盖度特性。尽管如此，它具有更红的“a”。

粉末13(氯化铝)具有良好的色调角、色度和亮度特性。该产率高于粉末14的产率。

实例15和16：

根据以上在实例1至11中描述的程序，使用以下最终浓度用黑米提取物制备根据本发明的2种粉末：

黑米提取物：8.8g/l

ATP：11.2g/l(即，0.02M)

硫酸铝铵十二水合物：19g/l(即，0.0419M)

对于粉末15，使用的黑米提取物是由晨光生物科技集团股份有限公司(ChenguangBiotech group)以名称RED RICE RED销售的。

对于粉末16，使用的黑米提取物是由大兴安岭林格贝公司(DAXINGANLINGLINGONBERRY GROUP)以名称BLACKRICE提取物销售的。

测量这些粉末的色度特性。

获得以下结果：

粉末15和16具有良好的色度和光稳定性特性。

实例17：眼影实例

制备以下眼影组合物：

应用于眼睑的眼影具有非常吸引人的蓝色。

Claims

1.一种有色的水不溶性粉末，包含花色素苷、选自铝或锌或其混合物的配合金属、和氮基化合物的组合，该氮基化合物选自：

(i)具有式(IVa)的杂环氮基化合物：

其中：

键可以表示单键或双键，应理解2个连续键不能是双键，所述氮基杂环能够是饱和的、不饱和的或芳香族的；

X表示-C(R₅)＝或-N＝或-N(R₆)-；

Y表示-N＝或-N(R₇)-或-(R₈)N⁺-,An^-

R₂表示氢原子、羟基、羧基(-CO₂H)、或C1-C4烷基如甲基；

R₄表示氢原子、氨基或氧原子(呈羰基形式)；

R₆表示氢原子、C1-C4烷基如甲基、或具有式(aa)的基团：

R₇表示氢原子或C1-C4烷基如甲基；

R₈表示C1-C4烷基如甲基；

其中A选自氢原子、或如下的(dd)、(ee)或(ff)基团：

*指示基团A与R10的氧原子的连接点

An^-表示化妆品可接受的阴离子，

以及其盐

(ii)具有式(IVb)的杂环氮基化合物：

其中：

R₁₁表示氧原子(呈羰基形式)或-CH₂-CH(NH₂)-CO₂H基团或

-COOH基团；

R₁₂表示氢原子或氧原子(呈羰基形式)；

R₁₃表示氢原子或-NH-CO-NH₂基团；

Z表示氮原子-N＝或-N(R₁₄)-基团，其中R₁₄表示氢原子或-CH₂-CH(NH₂)-CO₂H基团、或-CH2-基团；

以及其盐

(iii)具有式(V)的氮基化合物：

R'₇R'₈NH (V)

其中R'₇和R'₈彼此独立地表示

-氢原子；

或者R'₇＝H并且R'₈＝-C(＝NH)-NH₂；

以及其盐

(iv)氨基聚合物

其条件是，当该氮基化合物是氨基酸时，则该有色粉末不含有鞣酸或其棓单宁衍生物，或其混合物。

2.根据前一项权利要求所述的粉末，其特征在于，该花色素苷是具有式(I)的化合物：

其中R₁、R₂和R₄独立地表示H、OH、OMe、糖单元或酰化的糖单元，其酰基含有2至15个碳原子，应理解基团R₁、R₂和R₄中的至少一个表示糖单元或酰化的糖单元，并且R₃、R₅、R₆和R₇独立地表示H、OH或OMe。

3.根据前述权利要求中任一项所述的粉末，其特征在于，该花色素苷衍生自选自以下项的植物材料：黑胡萝卜、接骨木、木槿、紫玉米、黑马铃薯、紫甘蓝、红洋葱、紫薯、黑葡萄、蔓越莓、草莓、树莓、野樱莓、黑豆、黑醋栗、萝卜、醋栗、蓝莓、樱桃、茄子以及黑米。

4.根据前述权利要求中任一项所述的粉末，其特征在于，该花色素苷在该有色粉末中以相对于该有色粉末的干物质的总重量范围为按重量计0.05％至50％、优选地范围为按重量计0.3％至30％、优选地范围为按重量计5％至30％、并且更优选地范围为按重量计10％至30％的含量存在。

5.根据前述权利要求中任一项所述的粉末，其特征在于，该配合金属是铝。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的粉末，其特征在于，该配合金属衍生自选自以下项的盐：硫酸铝、硫酸铝铵、乙酸铝、氯化铝、水合氯化铝、乙酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌、硫酸锌；及其混合物，并且优选地选自硫酸铝铵、氯化铝、硫酸锌、及其混合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的粉末，其特征在于，该配合金属以范围为0.01/1至10/1、优选地范围为0.05/1至5/1的金属离子/花色素苷的重量比存在。

8.根据前述权利要求中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物是具有式(IVa)或(IVb)的化合物，并且选自以下项：烟酰胺腺嘌呤二磷酸、三磷酸腺苷二钠盐、吡哆醇、二磷酸腺苷、可可碱、腺苷、胸苷、鸟嘌呤、胞苷、尿苷、咖啡因、黄嘌呤、烟酸、葫芦巴碱、副黄嘌呤、腺嘌呤、组氨酸、尿囊素、色氨酸以及脯氨酸。

9.根据权利要求1至7之一所述的粉末，其特征在于，该具有式(V)的氮基化合物选自具有式(Va)的化合物：

其中：

-R₁₀表示氢或C₁-C₄烷基；R₁₀优选地表示氢原子。

10.根据权利要求1至7和9中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物是具有式(V)或(Va)的化合物并且选自胍(尤其是呈盐酸盐形式)、赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸或精氨酸。

11.根据权利要求1至7中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物选自以下项的氨基聚合物：

-聚((C₂-C₅)烯化亚胺)；

-聚(烯丙基胺)；

-聚乙烯胺及其共聚物，尤其是与乙烯酰胺的共聚物；

-氨基葡聚糖；

-乙烯胺/乙烯醇共聚物；

-丙烯酰胺丙胺聚合物；

-壳聚糖。

12.根据权利要求1至7和11中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物是聚赖氨酸。

13.根据权利要求1至7中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物选自以下各项：烟酰胺腺嘌呤二磷酸、吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、二磷酸腺苷、可可碱、腺苷、胸苷、鸟嘌呤、胞苷、尿苷、咖啡因、黄嘌呤、尿囊素、烟酸、葫芦巴碱、副黄嘌呤、组氨酸、胍(尤其是呈盐酸盐形式)、赖氨酸、聚赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸、精氨酸、腺嘌呤；优选地选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、咖啡因、尿囊素、葫芦巴碱、组氨酸、聚赖氨酸、N-月桂酰赖氨酸、精氨酸、腺嘌呤；更优选地选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、尿囊素、葫芦巴碱、组氨酸、聚赖氨酸、精氨酸以及腺嘌呤。

14.根据权利要求1至7中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物选自以下项：吡哆醇、三磷酸腺苷二钠盐、腺苷、尿囊素、组氨酸以及腺嘌呤。

15.根据权利要求1至7中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物选自三磷酸腺苷二钠盐和组氨酸。

16.根据权利要求1至7中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物是三磷酸腺苷二钠盐。

17.根据权利要求1至7中任一项所述的粉末，其特征在于，该氮基化合物以范围为1/10至10/1、优选地范围为按重量计1/3至3/1、优选地范围为按重量计1/2至2/1的氮基化合物/花色素苷的重量比存在。

18.根据前述权利要求中任一项所述的粉末，其特征在于，该粉末具有蓝色以及在210°与325°之间、并且优选地在250°与300°之间的色调角。

19.一种化妆品组合物，其在生理学上可接受的介质中包含根据前述权利要求中任一项所述的有色粉末。

20.一种用于处理角蛋白材料的化妆方法，其包括将根据权利要求1至18之一所述的有色粉末或根据权利要求19所述的组合物施用到所述角蛋白材料上。

21.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，该方法用于对角蛋白材料进行化妆。