CN109679019B - 一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法 - Google Patents

一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109679019B
CN109679019B CN201811650676.XA CN201811650676A CN109679019B CN 109679019 B CN109679019 B CN 109679019B CN 201811650676 A CN201811650676 A CN 201811650676A CN 109679019 B CN109679019 B CN 109679019B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
initiator solution
shape memory
composite emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811650676.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN109679019A (zh
Inventor
蔡杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI KAIJIN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.
Original Assignee
Shanghai Kaijin New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Kaijin New Material Technology Co ltd filed Critical Shanghai Kaijin New Material Technology Co ltd
Priority to CN201811650676.XA priority Critical patent/CN109679019B/zh
Publication of CN109679019A publication Critical patent/CN109679019A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109679019B publication Critical patent/CN109679019B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806—C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及形状记忆材料的技术领域，提供了一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法。该方法以甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）为共聚单体，以壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠为复配乳化剂，以偶氮二异丁腈为引发剂，在60~70℃下，通过乳液聚合制得P（CHMA‑HEMA）形状记忆共聚物。该方法可根据具体应用的需要，在保证形状回复率的前提下，通过调节单体CHMA与HEMA的用量比，制得形状回复温度满足应用要求的共聚物材料，即实现对P（CHMA‑HEMA）共聚物的形状回复温度的有效控制。

Description

一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法
技术领域
本发明属于形状记忆材料的技术领域，提供了一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法。
背景技术
形状记忆聚合物（SMP），又称为形状记忆高分子，是指具有初始形状的制品在一定的条件下改变其初始条件并固定后，通过外界条件（如热、电、光、化学感应等）的刺激，又可恢复其初始形状的高分子材料，它可以是均聚物也可以是相容性良好的共聚物或共混物。
形状记忆聚合物是继形状记忆合金后发展起来的又一新型形状记忆材料，具有形变量大、赋形容易、形状恢复温度便于调整、电绝缘性和保温效果好等优点，而且不生锈、易着色、可印刷、质轻耐用、价格低廉，因此，形状记忆聚合物在医疗器械、包装、建筑装饰、玩具、汽车等领域有着广泛的应用。
目前常见的形状记忆聚合物主要有聚降冰片烯、反式聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、聚烯烃、含氟树脂、聚己酸内酯和聚酰胺等，而新型形状记忆聚合物的研究和应用，越来越受到人们的重视。
形状记忆聚合物实现形状记忆功能的外部刺激条件有热能、光能、电能等物理因素以及酸碱度、相转变反应和螯合反应等化学因素，根据其回复原理，可分为热致型、电致型、光致型、化学感应型等。其中，热致感应型形状记忆聚合物的研究最为广泛。
热致型形状记忆聚合物的形状记忆功能主要来源于材料内部存在不完全相容的两相，即保持成型制品形状的固定相和随温度变化会发生软化，硬化可逆变化的可逆相。固定相的作用在于原始形状的记忆与恢复，可逆相则保证成型制品可以改变形状。根据固定相的结构特，热致型形状记忆聚合物可分为热固性和热塑性两大类。
研究表明，可逆相完善的物理交联网络和固定相聚集成微区起物理或化学交联点的作用是热致型形状记忆聚合物具有形状记忆的前提条件，可逆相区域中高的结晶度或明显的相态转变和固定相形态的稳定性是热致型形状记忆聚合物具有形状记忆行为的必要条件；形状记忆温度的依赖性取决于可逆相晶区的熔点温度或玻璃化转变温度，而形变记忆的回复率及回复速率则主要决定于固定相的稳定性和固定相含量。
目前，形状记忆聚合物的前景广阔，利用分子设计和材料改性技术，优化其形状记忆功能，提高其综合性能，是今后形状记忆聚合物研究和发展的重要方向。
发明内容
本发明提出了一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法，该方法可根据具体应用的需要，在保证形状回复率的前提下，通过调节单体CHMA与HEMA的用量比，制得形状回复温度满足应用要求的共聚物材料，即实现对P（CHMA-HEMA）共聚物的形状回复温度的有效控制。
本发明涉及的具体技术方案如下：
一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物的制备方法，所述形状记忆共聚物制备的具体步骤如下：
（1）将复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至60~70℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3~4h；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物3~5遍，然后采用去离子水洗涤2~3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物。
优选的，步骤（1）所述复配乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠。
优选的，步骤（1）所述复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯3~5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯5~7重量份、去离子水82~88重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1~2重量份、十二烷基苯磺酸钠3~4重量份。
优选的，步骤（1）所述甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为40~60滴/min。
优选的，步骤（2）所述引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2~3重量份、四氢呋喃97~98重量份。
优选的，步骤（3）所述引发剂溶液的滴加速度为20~30滴/min。
优选的，步骤（3）所述反应原料中，复合乳液95~97重量份、引发剂溶液3~5重量份。
优选的，步骤（4）所述搅拌破乳的搅拌速度为100~150r/min，时间为5~10min。
优选的，步骤（5）所述真空干燥的温度为70~80℃，时间为24~48h。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物。所述形状记忆共聚物是以甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯为共聚单体，以壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠为复配乳化剂，以偶氮二异丁腈为引发剂，在60~70℃下，通过乳液聚合而制得。
本发明提供了一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法，其突出的特点和优异的效果在于：本发明制得的P（CHMA-HEMA）共聚物中，含大体积侧链的PCHMA链段作为固定相，含柔性乙二醇侧链的PHEMA链段作为可逆相，使得P（CHMA-HEMA）共聚物材料具有形状记忆功能。而通过改变单体CHMA与HEMA的用量，可调节P（CHMA-HEMA）的玻璃化转变温度Tg。单体质量比（CHMA：HEMA）越小，P（CHMA-HEMA）的Tg越低，材料受热时的最低形状回复温度越低，同时，由于固定相的比例减小，材料最终的形状回复率降低。因此，可根据具体应用的需要，在保证形状回复率的前提下，通过调节单体CHMA与HEMA的用量比，制得形状回复温度满足应用要求的共聚物材料，即实现对P（CHMA-HEMA）共聚物的形状回复温度的有效控制。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
（1）将复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复配乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯3重量份、甲基丙烯酸羟乙酯7重量份、去离子水85重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1重量份、十二烷基苯磺酸钠4重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为50滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2.5重量份、四氢呋喃97.5重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至65℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3.5h；引发剂溶液的滴加速度为25滴/min；反应原料中，复合乳液96重量份、引发剂溶液4重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为120r/min，时间为8min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物4遍，然后采用去离子水洗涤3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为75℃，时间为36h。
实施例2
（1）将复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复配乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯3.5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯6.5重量份、去离子水86重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1重量份、十二烷基苯磺酸钠3重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为45滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2重量份、四氢呋喃98重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至62℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3h；引发剂溶液的滴加速度为23滴/min；反应原料中，复合乳液95.5重量份、引发剂溶液4.5重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为110r/min，时间为9min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物3遍，然后采用去离子水洗涤2遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为72℃，时间为42h。
实施例3
（1）将复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复配乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯4重量份、甲基丙烯酸羟乙酯6重量份、去离子水84重量份、壬基酚聚氧乙烯醚2重量份、十二烷基苯磺酸钠4重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为55滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈3重量份、四氢呋喃97重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至68℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3h；引发剂溶液的滴加速度为28滴/min；反应原料中，复合乳液96.5重量份、引发剂溶液3.5重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为140r/min，时间为7min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物4遍，然后采用去离子水洗涤3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为78℃，时间为30h。
实施例4
（1）将复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复配乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯4.5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯5.5重量份、去离子水86重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1重量份、十二烷基苯磺酸钠3重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为40滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2重量份、四氢呋喃98重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至60℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应4h；引发剂溶液的滴加速度为20滴/min；反应原料中，复合乳液95重量份、引发剂溶液5重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为100r/min，时间为10min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物3遍，然后采用去离子水洗涤2遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为70℃，时间为48h。
实施例5
（1）将复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复配乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯5重量份、去离子水84重量份、壬基酚聚氧乙烯醚2重量份、十二烷基苯磺酸钠4重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为60滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈3重量份、四氢呋喃97重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至70℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3h；引发剂溶液的滴加速度为30滴/min；反应原料中，复合乳液97重量份、引发剂溶液3重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为150r/min，时间为5min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物5遍，然后采用去离子水洗涤3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为80℃，时间为24h。
性能测试：
拉伸法形状记忆性能测试：将本发明制得的形状记忆共聚物制成L0=20mm的哑铃形标准试样，置于CMT4503型微机控制电子万能试验机的热箱中，缓慢加热到拉伸温度并保持5min，然后以20mm/min速率进行拉伸定型试验，定型迅速冷却至室温，固定形变，测得标距L1，然后在恒温恒湿箱中放置24h，测出标距L2，然后将试样置于的加热油浴中，缓慢加热直至产生形变回复，记录最低形状回复温度，然后继续升温2℃，保持温度进行形变回复，测得回复完成后的标距L3，根据公式计算形变固定率Rf=（L2-L0）/（L1-L0）×100%，并计算形状回复率Rr=（L2-L3）/（L2-L0）×100%。
所得数据如表1所示。
表1：
Figure DEST_PATH_IMAGE002

Claims (10)

1.一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物的制备方法，其特征在于，所述形状记忆共聚物制备的具体步骤如下：
（1）将壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠组成的复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯3重量份、甲基丙烯酸羟乙酯7重量份、去离子水85重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1重量份、十二烷基苯磺酸钠4重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为50滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2.5重量份、四氢呋喃97.5重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至65℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3.5h；引发剂溶液的滴加速度为25滴/min；反应原料中，复合乳液96重量份、引发剂溶液4重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为120r/min，时间为8min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物4遍，然后采用去离子水洗涤3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为75℃，时间为36h。
2.权利要求1所述制备方法制备得到的一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物。
3.一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物的制备方法，其特征在于，所述形状记忆共聚物制备的具体步骤如下：
（1）将壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠组成的复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯3.5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯6.5重量份、去离子水86重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1重量份、十二烷基苯磺酸钠3重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为45滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2重量份、四氢呋喃98重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至62℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3h；引发剂溶液的滴加速度为23滴/min；反应原料中，复合乳液95.5重量份、引发剂溶液4.5重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为110r/min，时间为9min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物3遍，然后采用去离子水洗涤2遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为72℃，时间为42h。
4.权利要求3所述制备方法制备得到的一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物。
5.一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物的制备方法，其特征在于，所述形状记忆共聚物制备的具体步骤如下：
（1）将壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠组成的复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯4重量份、甲基丙烯酸羟乙酯6重量份、去离子水84重量份、壬基酚聚氧乙烯醚2重量份、十二烷基苯磺酸钠4重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为55滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈3重量份、四氢呋喃97重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至68℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3h；引发剂溶液的滴加速度为28滴/min；反应原料中，复合乳液96.5重量份、引发剂溶液3.5重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为140r/min，时间为7min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物4遍，然后采用去离子水洗涤3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为78℃，时间为30h。
6.权利要求5所述制备方法制备得到的一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物。
7.一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物的制备方法，其特征在于，所述形状记忆共聚物制备的具体步骤如下：
（1）将壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠组成的复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯4.5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯5.5重量份、去离子水86重量份、壬基酚聚氧乙烯醚1重量份、十二烷基苯磺酸钠3重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为40滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈2重量份、四氢呋喃98重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至60℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应4h；引发剂溶液的滴加速度为20滴/min；反应原料中，复合乳液95重量份、引发剂溶液5重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为100r/min，时间为10min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物3遍，然后采用去离子水洗涤2遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为70℃，时间为48h。
8.权利要求7所述制备方法制备得到的一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物。
9.一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物的制备方法，其特征在于，所述形状记忆共聚物制备的具体步骤如下：
（1）将壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠组成的复配乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀，然后缓慢滴入甲基丙烯酸环己酯（CHMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），制得复合乳液；复合乳液中，甲基丙烯酸环己酯5重量份、甲基丙烯酸羟乙酯5重量份、去离子水84重量份、壬基酚聚氧乙烯醚2重量份、十二烷基苯磺酸钠4重量份；甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的滴加速度为60滴/min；
（2）将偶氮二异丁腈加入四氢呋喃中，搅拌至充分溶解，制得引发剂溶液；引发剂溶液中，偶氮二异丁腈3重量份、四氢呋喃97重量份；
（3）通入氮气除去复合乳液中的空气，并将复合乳液加热至70℃，再缓慢滴加引发剂溶液，滴加完成后继续反应3h；引发剂溶液的滴加速度为30滴/min；反应原料中，复合乳液97重量份、引发剂溶液3重量份；
（4）停止加热并自然冷却，然后将乳液逐滴加入甲醇中，不断搅拌破乳，抽滤得到沉淀物；搅拌破乳的搅拌速度为150r/min，时间为5min；
（5）先采用甲醇洗涤沉淀物5遍，然后采用去离子水洗涤3遍，再置于真空烘箱中干燥，制得P（CHMA-HEMA）形状记忆共聚物；真空干燥的温度为80℃，时间为24h。
10.权利要求9所述制备方法制备得到的一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物。
CN201811650676.XA 2018-12-31 2018-12-31 一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法 Active CN109679019B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811650676.XA CN109679019B (zh) 2018-12-31 2018-12-31 一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811650676.XA CN109679019B (zh) 2018-12-31 2018-12-31 一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109679019A CN109679019A (zh) 2019-04-26
CN109679019B true CN109679019B (zh) 2021-04-30

Family

ID=66191665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811650676.XA Active CN109679019B (zh) 2018-12-31 2018-12-31 一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109679019B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189006A (zh) * 2017-06-23 2017-09-22 江苏锐康新材料科技有限公司 一种丙烯酸酯树脂形状记忆智能材料及其制备方法和应用
CN107216765A (zh) * 2017-07-21 2017-09-29 河南华丽纸业包装股份有限公司 一种乳液及其利用乳液制备的玻璃化转变温度范围宽且连续变化的水性光油

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080027199A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 3M Innovative Properties Company Shape memory polymer articles with a microstructured surface

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189006A (zh) * 2017-06-23 2017-09-22 江苏锐康新材料科技有限公司 一种丙烯酸酯树脂形状记忆智能材料及其制备方法和应用
CN107216765A (zh) * 2017-07-21 2017-09-29 河南华丽纸业包装股份有限公司 一种乳液及其利用乳液制备的玻璃化转变温度范围宽且连续变化的水性光油

Also Published As

Publication number Publication date
CN109679019A (zh) 2019-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Luo et al. Thermally stimulated shape‐memory behavior of ethylene oxide‐ethylene terephthalate segmented copolymer
CN103897644B (zh) 一种有机硅改性环氧树脂封装胶的制备方法
CN112940171B (zh) 一种高稳定性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN109679019B (zh) 一种形状回复温度可控的形状记忆共聚物及制备方法
CN109825079B (zh) 一种浅色透明耐高温形状记忆聚酰亚胺薄膜材料及其制备方法
CN103074011A (zh) 一种防晒隔热膜用单组分型水性压敏胶
CN105504810A (zh) 一种连续成型制备高强高模聚酰亚胺纤维增强聚酰亚胺薄片的方法
KR910006339A (ko) 폴리실옥산 코어를 가진 혼성 아크릴스타 중합체의 제조 방법
CN111518297A (zh) 一种可见光刺激响应的聚丙烯酰胺超分子薄膜的制备方法
US2363581A (en) Polyesters
Ueda et al. Synthesis and homopolymerization kinetics of α-methylene-δ-valerolactone, an exo-methylene cyclic monomer with a nonplanar ring system spanning the radical center
JPH0384010A (ja) シアン化ビニリデン共重合体
WO2009146352A1 (en) Shape memory polymer formed by self-crosslinking of copolymers
JP2004026971A (ja) 架橋蓄熱材料
EP0097948B2 (en) Information recording substrate
US7105258B2 (en) Charge transport monomer, charge transport material, and process for producing the same
CN115551939A (zh) 乳胶组合物、水性涂剂以及乳胶组合物制造方法
CN103788302A (zh) 一种具有低表面能及光控润湿特性的梯度分子刷聚合物及其制备方法
CN107573324A (zh) 一种聚合型受阻胺光稳定剂gw‑5050的制备方法
KR20230013678A (ko) 형상기억 고분자 소재 및 이의 제조방법
WO2018119772A1 (zh) 一种光/热分级响应形状记忆聚合物及其制备方法和应用
CN101891891A (zh) 一种有规共聚制备低膨胀系数聚酰亚胺薄膜的方法
Goh et al. Miscibility of polymethacrylates with poly (p-methylstyrene-co-acrylonitrile)
CN103172793B (zh) 梳状接枝共聚物与其形成方法
CN113684035B (zh) 一种电控软执行器及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20210331

Address after: 201306 building 6, Lane 218, Haiji Sixth Road, Lingang, Nanhui new town, Pudong New Area, Shanghai

Applicant after: SHANGHAI KAIJIN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 610041 No.1, 3rd floor, building 20, No.1 Wangjiang Road, Wuhou District, Chengdu City, Sichuan Province

Applicant before: CHENGDU SHUILONGTOU CHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant