CN109678688B - 一种环丙甲酮的新制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环丙甲酮的新制备方法，包括在微波反应器中，加入离子液体，开启搅拌，开启微波加热，升温到100‑140℃；在100‑140℃温度下，缓慢连续加入α‑乙酰‑γ‑丁内酯，微波促进离子液体催化裂解反应，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮等步骤，本发明采用微波促进离子液体催化裂解原料α‑乙酰‑γ‑丁内酯，在所述条件下反应具有高度的选择性，反应几乎无杂质，所述方法的所得产品环丙甲酮含量大于99％，反应总收率大于98％，都远高于传统方法和文献报道。反应过程中完全避免了三废的产生，保护了环境；避免了高温生产过程中可能发生的危险，更加安全，有利于提高操作效率。

Description

一种环丙甲酮的新制备方法
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种环丙甲酮的新制备方法。
背景技术
环丙甲酮，CAS号：765-43-5，分子式：C5H8O。环丙甲酮是一种重要的有机原料和中间体。在医药方面，主要用于抗艾滋病药依氟维仑和伊尔雷敏的合成；在农药方面主要用于杀菌剂嘧菌环胺和环唑醇的合成。
环丙甲酮的合成方法有多种，其中以原料α-乙酰-γ-丁内酯较有竞争力。原料α-乙酰-γ-丁内酯可以发生水解卤代反应，生成卤代戊酮，再进行环合反应得到产品环丙甲酮。这条路线三废太多，污染严重，成本高。
美国专利US5254739公开了一种新方法，原料α-乙酰-γ-丁内酯在高沸点溶剂和催化剂存在下进行高温裂解反应，反应温度为180-200℃，催化剂为碘化钠、溴化钾等卤代盐。反应结束后，需要回收催化剂、溶剂和再生催化剂和溶剂。该路线反应温度太高，一般企业难以达到，同时反应收率较低，一般低于90％，产品含量也较低，含有较多裂解副产物。
现有的各种合成方法或多或少存在缺陷，或是产品收率较低，或是反应过程中腐蚀性太强，或是成本过高。现有的技术路线在环境友好性和成本方面都需要改进。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种方法简单、成本低、收率高的一种环丙甲酮的新制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案为：
本发明公开了一种环丙甲酮的新制备方法，包括以下步骤：
1)在微波反应器中，加入离子液体，开启搅拌，开启微波加热，升温到100-140℃；
2)在100-140℃温度下，缓慢连续加入α-乙酰-γ-丁内酯，微波促进离子液体催化裂解反应，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮；
Figure BDA0001921556640000021
3)若原料加料完成后，可继续蒸馏采出1-2小时，收集完全产品环丙甲酮。
作为进一步的改进，本发明所述的离子液体的阳离子部分为1-丁基-3-甲基咪唑离子[bmim]或1-乙基-3-甲基咪唑离子[emim]；离子液体的阴离子部分为卤离子。
作为进一步的改进，本发明所述的卤离子包括氯离子，溴离子和碘离子中的一种。
作为进一步的改进，本发明所述的卤离子优选为碘离子。
作为进一步的改进，本发明所述的步骤2)中，每分钟内加入到反应体系的原料α-乙酰-γ-丁内酯与离子液体的质量比为1:20-1:200。
作为进一步的改进，本发明所述的步骤3)反应结束后，所得离子液体不经任何处理，直接用于下一批环丙甲酮产品的制备。
作为进一步的改进，本发明所述方法的所得产品环丙甲酮含量大于99％，反应总收率大于98％。
本发明的有益效果如下：
本申请采用微波促进离子液体催化裂解原料α-乙酰-γ-丁内酯，在所述条件下反应具有高度的选择性，反应几乎无杂质，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮。由于反应选择性高，微波促进离子液体催化裂解反应活性高，使得反应温度仅仅在100-140℃下即可进行，这个温度普通企业的蒸汽温度即可达到。反应中离子液体可以直接用于下一批反应，无需进行处理，大大降低成本。此外，所述方法的所得产品环丙甲酮含量大于99％，反应总收率大于98％，都远高于传统方法和文献报道。反应过程中完全避免了三废的产生，保护了环境；避免了高温生产过程中可能发生的危险，更加安全，有利于提高操作效率。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案做进一步的说明：
实施例1
1)在微波反应器中，加入1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体200g，开启搅拌，开启微波加热，升温到140℃；
2)在140℃温度下，缓慢连续加入α-乙酰-γ-丁内酯，微波促进离子液体催化裂解反应，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮。原料加入速率为10g/min。
3)原料加料完成后，继续蒸馏采出1小时，收集完全产品环丙甲酮。反应结束后，所得离子液体不经任何处理，可以直接用于下一批环丙甲酮产品的制备。
收集得到的环丙甲酮含量为99.10％，反应总摩尔收率为98.2％。
实施例2
1)在微波反应器中，加入1-乙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体200g，开启搅拌，开启微波加热，升温到100℃；
2)在100℃温度下，缓慢连续加入α-乙酰-γ-丁内酯，微波促进离子液体催化裂解反应，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮。原料加入速率为1.0g/min。
3)原料加料完成后，继续蒸馏采出2小时，收集完全产品环丙甲酮。反应结束后，所得离子液体不经任何处理，可以直接用于下一批环丙甲酮产品的制备。
收集得到的环丙甲酮含量为99.5％，反应总摩尔收率为98.9％。
实施例3
1)在微波反应器中，加入1-丁基-3-甲基咪唑碘盐离子液体200g，开启搅拌，开启微波加热，升温到120℃；
2)在120℃温度下，缓慢连续加入α-乙酰-γ-丁内酯，微波促进离子液体催化裂解反应，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮。原料加入速率为2.0g/min。
3)原料加料完成后，继续蒸馏采出1小时，收集完全产品环丙甲酮。反应结束后，所得离子液体不经任何处理，可以直接用于下一批环丙甲酮产品的制备。
收集得到的环丙甲酮含量为99.70％，反应总摩尔收率为99.2％。
以上列举的仅是本发明的一些具体实施例，显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种环丙甲酮的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)在微波反应器中，加入离子液体，开启搅拌，开启微波加热，升温到100-140℃；
2)在100-140℃温度下，缓慢连续加入α-乙酰-γ-丁内酯，微波促进离子液体催化裂解反应，同时不断通过精馏塔采出裂解产品环丙甲酮；
Figure FDA0003248706140000011
3)若原料加料完成后，可继续蒸馏采出1-2小时，收集完全产品环丙甲酮；
所述的离子液体的阳离子部分为1-丁基-3-甲基咪唑离子或1-乙基-3-甲基咪唑离子；所述的离子液体的阴离子部分为卤离子，所述的卤离子包括氯离子，溴离子和碘离子中的一种。
2.根据权利要求1所述的环丙甲酮的制备方法，其特征在于：所述的卤离子为碘离子。
3.根据权利要求1或2所述的环丙甲酮的制备方法，其特征在于：步骤2)中，每分钟内加入到反应体系的原料α-乙酰-γ-丁内酯与离子液体的质量比为1:20-1:200。
4.根据权利要求3所述的环丙甲酮的制备方法，其特征在于：步骤3)反应结束后，所得离子液体不经任何处理，直接用于下一批环丙甲酮产品的制备。
5.根据权利要求1或2或4所述的环丙甲酮的制备方法，其特征在于：所述方法的所得产品环丙甲酮含量大于99％，反应总收率大于98％。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467277A (zh) * 2013-09-06 2013-12-25 中国科学院过程工程研究所 一种微波辅助离子液体催化碳水化合物转化为乙酰丙酸的方法
CN105622369A (zh) * 2015-12-29 2016-06-01 临海市联盛化学有限公司 一种环丙基甲基酮的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467277A (zh) * 2013-09-06 2013-12-25 中国科学院过程工程研究所 一种微波辅助离子液体催化碳水化合物转化为乙酰丙酸的方法
CN105622369A (zh) * 2015-12-29 2016-06-01 临海市联盛化学有限公司 一种环丙基甲基酮的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1-丁基-3-甲基咪唑离子液体的合成研究;高杨;《承德医学院学报》;20121231;第29卷(第4期);408-409 *
离子液体的合成与应用研究进展;叶天旭;《石油与天然气化工》;20021231;第31卷(第5期);235-239 *

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Denomination of invention: A new preparation method of cyclopropyl ketone

Effective date of registration: 20230129

Granted publication date: 20220125

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Binhai County sub branch

Pledgor: Ruifuxin Jiangsu Pharmaceutical Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980031155