CN109678115A - 一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法 - Google Patents

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李旭东
提云恒
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Abstract

本发明公开了一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，涉及农药领域，包括如下步骤：（1）.废水酸析；（2）.树脂吸附，将废水中废弃物分离出来；（3）.高温氧化，将有机废弃物高温氧化，使溴从化合物中分离生成溴化氢；（4）.溴化氢吸收；（5）.提取溴素；其中所述高温氧化步骤，首先使用天然气将氧化炉升温至900℃以上，停止加热，再将高温氧化上一步骤所得产物喷雾氧化反应，通过反应放热维持后续反应。能够实现从农药生产的含溴废弃物中提取溴素，实现重复利用减少污染的效果。

Description

一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法
技术领域
本发明涉及农药领域，尤其涉及一种农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法。
背景技术
丙溴磷为常见的有机磷杀虫剂，通常的制备方法2-氯苯酚溴化成2-氯-4-溴苯酚，通过在缚酸剂存在下，2-氯-4-溴苯酚与O，O-二乙基-硫代磷酰氯酯化成O,O-二乙基-O-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯，O,O-二乙基-O-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯与三甲胺生成胺盐，胺盐与溴丙烷发生转位取代反应既得丙溴磷。在生产过程中邻氯苯酚溴化工段，除了主产物2-氯-4-溴苯酚（96%）外，还生成副产物2-氯-6-溴苯酚2-3%、2-氯-4,6-二溴苯酚1-2%等。
但现有的丙溴磷生产技术副产物2-氯-6-溴苯酚、2-氯-4,6-二溴苯酚以及少量未参加反应的2-氯-4-溴苯酚作为废弃物未能得到综合利用。
发明内容
本发明的目的是提供一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，能够实现从农药生产的含溴废弃物中提取溴素，实现重复利用减少污染的效果。
为实现上述效果，本发明公开了一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，包括如下步骤：
（1）.废水酸析；
（2）.树脂吸附，将废水中废弃物分离出来；
（3）.高温氧化，将有机废弃物高温氧化，使溴从化合物中分离生成溴化氢；
（4）.溴化氢吸收；
（5）.提取溴素；
其中所述高温氧化步骤，首先使用天然气将氧化炉升温至900℃以上，停止加热，再将高温氧化上一步骤所得产物喷雾氧化反应，通过反应放热维持后续反应。
进一步的，其中所述高温氧化为900-1200℃。
进一步的，其中所述溴化氢吸收使用水或碱溶液。
进一步的，其中所述溴化氢吸收步骤将溴化氢气体通过急冷塔降温至150℃以下同时吸收溴化氢，在进入二级塔用水吸收，最终通过四级塔利用碱液吸收转化成溴化钠。
本发明的有益效果在于：
提供了一种能够将丙溴磷生产过程中的含溴废弃物中重新提取溴素的方法，能够通过废弃物自身的热值提供900-1200℃的高温，用于氧化分解废弃物，首先得到溴化氢，再吸收后用于提取溴素。避免了废弃物的排放，提高了溴素的利用率。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例一：
1）丙溴磷生产过程废水约50m³经过酸析、树脂吸附将废弃物从废水中分离出1000kg废弃物，废弃物中包含提取副产物2-氯-6-溴苯酚、2-氯-4,6-二溴苯酚，以及少量未参加反应的2-氯-4-溴苯酚混合物；
2）废弃物1000kg:起始用天然气燃烧提供高温，将氧化炉内温度提升至900℃，然后停止天然气，用防堵塞喷头向氧化炉内持续喷雾废弃物，通过反应放热维持温度为900-1200℃，含溴废弃物中的溴元素中苯环中分解出来，生成溴化氢气体以溴化氢的形式存在，保持温度为900-1200℃，喷雾氧化时间为8小时得到溴化氢气体；溴化氢气体持续进入急冷塔用水降温至150℃以下，同时吸收溴化氢，再进入二级吸收塔用水吸收溴化氢，转化成氢溴酸，尾气最后进入四级碱吸收塔用碱吸收溴化氢，转化成溴化钠，用于提取溴素；溴化氢用1m³水吸收得到21%的氢溴酸，尾气用10%碱液1m³吸收成溴化钠，氢溴酸转入提溴塔提取得到99%溴素200kg。
实施例二：
1）丙溴磷生产过程废水约55m³经过酸析、树脂吸附将废弃物从废水中分离出1200kg废弃物，废弃物中包含提取副产物2-氯-6-溴苯酚、2-氯-4,6-二溴苯酚，以及少量未参加反应的2-氯-4-溴苯酚混合物；
2）废弃物1200kg：起始用天然气燃烧提供高温，将氧化炉内温度提升至900℃，然后停止天然气，用防堵塞喷头向氧化炉内持续喷雾废弃物，通过反应放热维持温度为900-1200℃，通过高温氧化，含溴废弃物中的溴元素中苯环中分解出来，生成溴化氢气体以溴化氢的形式存在，喷雾氧化时间为8小时得到溴化氢气体；溴化氢气体持续进入急冷塔用水降温至150℃以下，同时吸收溴化氢，再进入二级吸收塔用水吸收溴化氢，转化成氢溴酸，尾气最后进入四级碱吸收塔用碱吸收溴化氢，转化成溴化钠，用于提取溴素；溴化氢用1m³水吸收得到24%的氢溴酸，尾气用10%碱液1m³吸收成溴化钠，氢溴酸转入提溴塔提取得到99%溴素230kg。
实施例三：
1）丙溴磷生产过程废水约52m³经过酸析、树脂吸附将废弃物从废水中分离出1100kg废弃物，废弃物中包含提取副产物2-氯-6-溴苯酚、2-氯-4,6-二溴苯酚，以及少量未参加反应的2-氯-4-溴苯酚混合物；
2）废弃物1100kg:起始用天然气燃烧提供高温，将氧化炉内温度提升至900℃，然后停止天然气，用防堵塞喷头向氧化炉内持续喷雾废弃物，通过反应放热维持温度为900-1200℃，通过高温氧化，含溴废弃物中的溴元素中苯环中分解出来，生成溴化氢气体以溴化氢的形式存在，喷雾氧化时间为8小时得到溴化氢气体；溴化氢气体持续进入急冷塔用水降温至150℃以下，同时吸收溴化氢，再进入二级吸收塔用水吸收溴化氢，转化成氢溴酸，尾气最后进入四级碱吸收塔用碱吸收溴化氢，转化成溴化钠，用于提取溴素；溴化氢用1m³水吸收得到22%的氢溴酸，尾气用10%碱液1m³吸收成溴化钠，氢溴酸转入提溴塔提取得到99%溴素210kg。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (4)

1.一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）.废水酸析；
（2）.树脂吸附，将废水中废弃物分离出来；
（3）.高温氧化，将有机废弃物高温氧化，使溴从化合物中分离生成溴化氢；
（4）.溴化氢吸收；
（5）.提取溴素；
其中所述高温氧化步骤，首先使用天然气将氧化炉升温至900℃以上，停止加热，再将高温氧化上一步骤所得产物喷雾氧化反应，通过反应放热维持后续反应。
2.根据权利要求1所述的一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，其特征在于：所述高温氧化为900-1200℃。
3.根据权利要求1所述的一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，其特征在于：所述溴化氢吸收使用水或碱溶液。
4.根据权利要求3所述的一种从农药生产含溴废弃物中提取溴素的方法，其特征在于：所述溴化氢吸收步骤将溴化氢气体通过急冷塔降温至150℃以下同时吸收溴化氢，再进入二级塔用水吸收，尾气最终通过四级塔利用碱液吸收转化成溴化钠。
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