CN109661600A - 光学膜、偏振片及显示装置 - Google Patents

光学膜、偏振片及显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN109661600A
CN109661600A CN201780045150.6A CN201780045150A CN109661600A CN 109661600 A CN109661600 A CN 109661600A CN 201780045150 A CN201780045150 A CN 201780045150A CN 109661600 A CN109661600 A CN 109661600A
Authority
CN
China
Prior art keywords
optical film
film
logical formula
compound
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780045150.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109661600B (zh
Inventor
森井里志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Publication of CN109661600A publication Critical patent/CN109661600A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109661600B publication Critical patent/CN109661600B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的课题在于,提供一种使用了环烯烃系树脂的光学各向同性且薄膜的光学膜。另外,在于通过流延制膜法以良好的生产性进行拉伸而制造该光学膜。此外,提供具备该光学膜的偏振片及显示装置。该光学膜含有环烯烃系树脂和聚酯,其中,上述聚酯为化学结构或重均分子量(Mw)不同的2种以上化合物的混合物,上述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内,上述光学膜的膜厚度为5~25μm的范围内,并且,膜面内的相位差值Ro(nm)为0≤Ro≤5的范围,膜厚方向的相位差值Rt(nm)为‑10≤Rt≤10的范围。

Description

光学膜、偏振片及显示装置
技术领域
本发明涉及光学膜、偏振片及显示装置,更详细而言,涉及使用了环烯烃系树脂的光学各向同性的光学膜等。
背景技术
关于液晶显示装置(LCD),开发了TN(Twisted Nematic)方式、VA(VirticalAlignment)方式、IPS(In-Place-Switching)方式等各种方式。其中,与TN方式、VA方式相比,IPS方式视角性能优异,用于诸多用途中。需要说明的是,IPS方式的液晶单元是对向列液晶施加横向电场而进行切换的方式,更详细地记载于Proc.IDRC(Asia Display 1995),577~580页及该文献的707~710页中。
对于IPS方式中使用的偏振片用光学膜,需要IPS方式的特性上光学各向同性(以下也称为“零相位差性”。)的偏振片用光学膜。作为示出各向同性(零相位差性)的偏振片用光学膜,以往以来,三醋酸纤维素(TAC)膜由于其处理性良好而被广泛使用。然而,三醋酸纤维素膜存在耐湿性差、由湿度变化导致的性能变化大的问题。另外,相位差值不完全为零,因此需要对其进行改良。
近年来,作为耐湿性良好的零相位差性的偏振片用光学膜,也使用利用了环烯烃系树脂的光学膜。
专利文献1中公开了使用了零相位差性的环烯烃系树脂的光学膜。
另一方面,液晶显示装置(LCD)、有机电致发光显示装置(OLED)等显示装置近年来正在发展薄膜化。上述显示装置中具备的偏振片的薄膜化的期望也随之增加。
因此,对于上述使用了零相位差性的环烯烃系树脂的光学膜,也要求薄膜化。
以往,为了以良好的平面性使光学膜薄膜化,在光学膜的制膜时,对溶液流延或熔融流延的膜进行拉伸、从而进行薄膜化。
然而,对使用了环烯烃系树脂的膜进行拉伸、从而进行薄膜化的情况下,可拉伸的伸长率存在界限,存在进行拉伸时容易断裂的问题。
此外,目前在各种显示装置中使用的光学膜用的环烯烃系树脂的固有双折射率为正。因此,通过熔融制膜法制造光学膜时,显现出运送方向上的伸长率、由热拉伸导致的来自正的取向双折射性的相位差。
另外,通过溶液流延法进行制造时,除上述理由以外,在从加压模头流延至鼓、带上后的干燥过程中,通过树脂链取向,也会显现相位差。此外,边用夹子在宽度方向夹持溶剂残留状态下的光学膜边进行运送时,光学膜因干燥而收缩,类似于拉伸,结果也会显现出相位差。
这样一来,在对使用了环烯烃树脂的膜进行拉伸、从而进行薄膜化的情况下,也存在容易显现出相位差的问题。
专利文献2中公开了一种在环烯烃树脂中添加特定的增塑剂并进行拉伸的适用于VA方式的光学膜。
然而,在专利文献2记载的方法中,光学膜产生相位差,将该光学膜适用于IPS方式的液晶显示装置时,存在视觉辨认性劣化的问题。因此,难以在确保利用拉伸的生产性的同时,得到适用于IPS方式的各向同性(零相位差性)的光学膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-128356号公报
专利文献2:韩国公开专利第2015-0104886号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明鉴于上述问题/状况而成,其解决的问题在于,提供使用了环烯烃系树脂的光学各向同性(零相位差性)且薄膜的光学膜。另外在于,通过流延制膜法以良好的生产性进行拉伸而制造该光学膜。另外在于,提供具备该光学膜的偏振片及显示装置。
解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题,在对上述问题的原因等进行研究的过程中,发现了一种含有环烯烃系树脂和聚酯的光学膜,上述聚酯为化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物,上述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内,由此,能以薄膜的形式提供各向同性(零相位差性)的光学膜,从而完成了本发明。
即,本发明的上述问题通过以下的方法解决。
1.一种光学膜,其含有环烯烃系树脂和聚酯,上述聚酯为化学结构或重均分子量(Mw)不同的2种以上化合物的混合物,上述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内,上述光学膜的膜厚度为5~25μm的范围内,并且上述光学膜的下述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)及下述式(ii)定义的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)及(iv)规定的条件,
(i)Ro=(nx-ny)×d
(ii)Rt={(nx+ny)/2-nz)}×d
(iii)0≤Ro≤5
(iv)-10≤Rt≤10
式中,Ro及Rt为温度23℃、相对湿度55%的环境下用波长590nm的光测定的相位差值,
nx为膜平面内的慢轴方向的折射率,
ny为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率,
nz为与膜面垂直的方向的折射率,
d为膜的厚度(nm)。
2.根据第1项所述的光学膜,其中,上述环烯烃系树脂是来自具有下述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的聚合物,
上述通式(I)中,p表示整数0或1,m表示0或1以上的整数,R1~R4分别独立地表示氢原子、烃基、卤原子、或氢键接受性基团,而且,R1~R4的二个以上任选相互键合,形成不饱和键、单环或多环,该单环或多环任选具有双键,任选形成芳香环。
3.根据第2项所述的光学膜,其中,具有上述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的p表示0,m表示1,R1及R2表示氢原子,R3表示甲基,并且R4表示甲氧基羰基。
4.根据第1项至第3项中任一项所述的光学膜,其中,构成上述聚酯的混合物的化合物的至少1种为具有下述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物,
上述通式(II)及通式(III)中,A表示由亚烷基二羧酸、环亚烷基二羧酸、或芳基二羧酸衍生的2价基团,G表示由亚烷基二醇、环亚烷基二醇、或芳基二醇衍生的2价基团,n及m分别表示0以上的整数,X1及X2分别表示由氢原子、或亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2分别表示由羟基或亚烷基单醇、环亚烷基单醇或芳基单醇衍生的1价基团,此处,A及G任选为1种基团、或任选组合2种以上基团。
5.根据第4项所述的光学膜,其中,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的A或G组合有2种以上基团。
6.根据第4项或第5项所述的光学膜,其中,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1或2。
7.根据第4项至第6项中任一项所述的光学膜,其中,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1。
8.根据第4项或第5项所述的光学膜,其中,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的X1及X2的至少一者表示由亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2的至少一者表示由亚烷基单醇、环亚烷基单醇、或芳基单醇衍生的1价基团,并且n或m表示0的整数。
9.一种偏振片,其在起偏镜的至少单面具备第1项至第8项中任一项所述的光学膜。
10.一种显示装置,其具备第9项所述的偏振片。
发明的效果
通过本发明的上述方法,可以提供使用了环烯烃系树脂的光学各向同性(零相位差性)且薄膜的光学膜。另外,可以通过流延制膜法以良好的生产性进行拉伸而制造该光学膜。
关于本发明的效果的显现机理及作用机理,尚未明确,但如下所述地推测。
在对使用了环烯烃系树脂的膜进行拉伸从而进行薄膜化的情况下,可拉伸的伸长率存在界限,进行拉伸时存在容易断裂的问题。在对环烯烃系树脂混合增塑剂的情况下,容易进行拉伸而不会断裂,因此,薄膜的环烯烃树脂可以容易地制造。
然而,拉伸伸长率变大时,环烯烃系树脂的固有双折射率为正,因此,相位差随着拉伸时的环烯烃系树脂的取向而变大。
环烯烃系树脂含有聚酯时,由于增塑效果,变得容易对环烯烃树脂进行拉伸。此时,聚酯为化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合,由此,体系中的秩序杂乱化,环烯烃系树脂的高分子链的朝向变得不易向特定方向对齐。即,以使环烯烃系树脂的取向混乱的方式发挥作用。此外,在聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内的情况下,与环烯烃系树脂的相容性提高,在膜中,在更广泛的范围内均匀分散,高效地使环烯烃系树脂的高分子链的取向变得混乱。推测通过以上那样的机理,可以降低相位差。
附图说明
图1是偏振片的概要剖面图。
符号说明
10 起偏镜
20 光学膜
30 保护膜
101 偏振片
具体实施方式
本发明的光学膜含有环烯烃系树脂和聚酯,该光学膜的特征在于,上述聚酯为化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物,上述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内,上述光学膜的膜厚度为5~25μm的范围内,并且上述光学膜面内的相位差值Ro为0~5nm的范围内,膜厚方向的相位差值Rt(nm)为-10~10nm的范围内。
该特征是各权利要求的发明中共通的技术特征。
作为本发明的实施方式,从本发明的效果显现的观点出发,优选上述环烯烃系树脂为来自具有下述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的聚合物,
在上述通式(I)中,p表示整数0或1,m表示0或1以上的整数,R1~R4分别独立地表示氢原子、烃基、卤原子、或氢键接受性基团,而且,R1~R4的二个以上任选相互键合,形成不饱和键、单环或多环,该单环或多环任选具有双键,任选形成芳香环。
另外,具有上述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的p为0,m为1,并且R1及R2为氢原子,R2为甲基,R4为甲氧基羰基时,由于容易通过溶液流延法进行制膜、容易进行薄膜化,因此更优选。
此外,从构成上述聚酯的混合物的化合物的至少1种为具有下述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物时,从本发明的效果大的观点出发更优选,
上述通式(II)及通式(III)中,A表示由亚烷基二羧酸、环亚烷基二羧酸、或芳基二羧酸衍生的2价基团,G表示由亚烷基二醇、环亚烷基二醇、或芳基二醇衍生的2价基团,n及m分别表示0以上的整数,X1及X2分别表示由氢原子、或亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2分别表示由羟基或亚烷基单醇、环亚烷基单醇或芳基单醇衍生的1价基团,此处,A及G任选为1种基团、或任选组合2种以上基团。
另外,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的A或G组合有2种以上基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
另外,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1或2时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
此外,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
另外,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的X1及X2的至少一者表示由亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2的至少一者表示由亚烷基单醇、环亚烷基单醇或芳基单醇衍生的1价基团,并且n或m表示0的整数时,从本发明的效果的观点出发优选。
另外,在起偏镜中具备本发明的光学膜的偏振片、具备上述偏振片的显示装置由于光学膜的耐湿性良好、为薄膜并且零相位差性,因此在可得到用作IPS的视角广、耐湿性优异的偏振片、显示装置的方面优选。
需要说明的是,在本发明中,零相位差性定义为,上述光学膜面内的相位差值Ro为0~5nm的范围内、并且上述光学膜厚方向的相位差值Rt为-10~10nm的范围内。
以下,对本发明及其构成要素、及用于实施本发明的方式/方案进行详细说明。需要说明的是,在本申请中,“~”以包括记载于其前后的数值作为下限值及上限值的含义使用。
《本发明的光学膜的概要》
本发明的光学膜含有环烯烃系树脂和聚酯,上述聚酯为化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物,上述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内,上述光学膜的膜厚度为5~25μm的范围内,并且上述光学膜的下述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)及下述式(ii)定义的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)及(iv)规定的条件,
(i)Ro=(nx-ny)×d
(ii)Rt={(nx+ny)/2-nz)}×d
(iii)0≤Ro≤5
(iv)-10≤Rt≤10
式中,Ro及Rt为温度23℃、相对湿度55%的环境下用波长590nm的光测定的相位差值,
nx为膜平面内的慢轴方向的折射率,
ny为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率,
nz为与膜面垂直的方向的折射率,
d为膜的厚度(nm)。
需要说明的是,面内相位差值Ro、及厚度方向的相位差值Rt通过下述方法计算:使用自动双折射率计Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:Axometrics公司制),在23℃·55%RH的环境下、590nm的波长中进行三维折射率测定,利用上述式通过得到的折射率nx、ny、nz计算。
<环烯烃系树脂>
本发明的光学膜含有环烯烃系树脂。
需要说明的是,“环烯烃系树脂”是指,环烯烃系单体的聚合物、或环烯烃系单体与其它单体的聚合物。
上述的环烯烃系树脂优选为来自具有通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的聚合物。
需要说明的是,“来自具有通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的聚合物”是指,具有通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的聚合物、或具有通式(I)所示的结构的环烯烃系单体与其它单体的聚合物,
式中,p为整数0或1,m为0或1以上的整数,R1~R4分别独立地为氢原子、烃基、卤原子、或氢键接受性基团,而且,R1~R4的二个以上任选相互键合,形成不饱和键、单环或多环,该单环或多环任选具有双键,任选形成芳香环。
本发明中,环烯烃系树脂的优选氢键接受性基团的保有比率优选为在通式(I)中、R1~R4中的1~2个具有氢键接受性基团。
另外,环烯烃系树脂的氢键接受性基团的保有比率可以使用例如碳-13核磁共振(13CNMR)谱法进行同定。
另外,通式(I)中,R1及R3优选为氢原子或碳原子数1~10的烃基、进一步优选为碳原子数1~4、特别优选为碳原子数1~2的烃基。R2及R4的至少一个为具有极性的氢键接受性基团时,从容易进行溶液流延制膜的观点出发优选。p和m从玻璃化转变温度高、且机械强度优异的观点出发,优选为m=1、p=0。
作为氢键接受性基团,可列举例如:碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数1~10的酰氧基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、酰胺基、含酰亚胺环基团、三有机硅氧烷基、三有机甲硅烷基、酰基、碳原子数1~10的烷氧基甲硅烷基、含磺酰基的基团、及羧基等。对这些极性基团更具体地进行说明,作为上述烷氧基,可列举例如甲氧基、乙氧基等;作为酰氧基,可列举例如,乙酰氧基、丙酰氧基等烷基羰氧基、及苯甲酰氧基等芳基羰氧基;作为烷氧基羰基,可列举例如,甲氧基羰基、乙氧基羰基等;作为芳氧基羰基,可列举例如,苯氧基羰基、萘氧基羰基、芴氧基羰基、联苯氧基羰基等;作为三有机硅氧烷基,可列举例如,三甲基硅氧烷基、三乙基硅氧烷基等;作为三有机甲硅烷基,可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基等;作为烷氧基甲硅烷基,可列举例如,三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。
作为卤原子,可列举氟原子、氯原子及溴原子。作为碳原子数1~30的烃基,可列举例如,甲基、乙基、丙基等烷基;环戊基、环己基等环烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基等烯基;苯基、联苯基、萘基、蒽基等芳香族基等。这些烃基任选被取代,作为取代基,可列举例如,氟原子、氯原子、溴原子等卤原子、苯基磺酰基等。
具有上述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的p为0,m为1,并且R1及R2为氢原子,R3为甲基,R4为甲氧基羰基时,容易通过溶液流延法进行制膜、因此容易进行薄膜化,因而更优选。
在光学膜中,在51~99质量%的范围内含有本发明的环烯烃系树脂时,从耐热性的观点出发优选。
对于本发明的环烯烃系树脂的优选分子量而言,通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)为8000~100000、进一步优选为10000~80000、特别优选为12000~50000,重均分子量(Mw)为20000~300000、进一步优选为30000~250000、特别优选为40000~200000的范围。
本发明的环烯烃系树脂的优选固有粘度〔η〕inh(测定温度30℃)为0.2~5cm3/g、进一步优选为0.3~3cm3/g、特别优选为0.4~1.5cm3/g。
固有粘度〔η〕inh可以使用乌氏粘度计对树脂溶液进行测定(测定温度30℃)。
通过使固有粘度〔η〕inh、数均分子量及重均分子量为上述范围内,从而使环烯烃树脂的耐热性、耐水性、耐化学药品性、机械特性以及作为本发明的光学膜的成形加工性变得良好。
本发明的环烯烃系树脂的玻璃化转变温度(Tg)通常为110℃以上、优选为110~350℃。进一步优选为120~250℃、特别优选为150~220℃。
在环烯烃树脂的Tg为110℃以上的情况下,可以抑制由高温条件下的使用、或涂布、印刷等二次加工导致的变形,因而优选。另外,Tg为350℃以下时,可以抑制由成形加工、成形加工时的热导致的树脂劣化,因而优选。
对于本发明的光学膜而言,光学膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为130~210℃的范围内。光学膜的玻璃化转变温度(Tg)为210℃以下时,内部应力的上升少,裂纹耐性更大,因而优选。
Tg为150℃以上时,例如,对于在光学膜上层叠导电层并实施退火这样的伴随着热处理加工的功能赋予,也可以能够合适地使用,因而优选。
需要说明的是,此处所述的玻璃化转变温度Tg是指,使用市售的差示扫描量热测定器,以升温速度20℃/分进行测定,按照JIS K7121(1987)求出的中间点玻璃化转变温度(Tmg)。具体的光学膜的玻璃化转变温度Tg的测定方法按照JIS K7121(1987)、使用SeikoInstruments(株)制的差示扫描量热计DSC220测定。
以上说明的环烯烃系树脂可以优选使用市售品,作为市售品的实例,由JSR(株)以Arton G、Arton F、Arton R、及Arton RX的商品名(Arton为注册商标)发售,可以使用这些市售品。上述的JSR株式会社制的具体的商品中,如后述的实施例所记载的,有“ARTONG7810”(商品名)、“ARTON R5000”(商品名)、“ARTON GX4500”(商品名)。
<聚酯>
本发明的光学膜含有聚酯,上述聚酯为化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物,上述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内。
聚酯为可以通过使二羧酸系化合物和二元醇系化合物进行酯化反应或酯交换反应而得到的酯化物,两末端可以被封端,也可以不被封端。
本发明的光学膜含有化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物作为聚酯。
化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物可以通过在聚酯的合成时使用多个不同种类的原料进行合成而制造,也可以通过对多种单一结构或分子量的聚酯进行合成后,将多种聚酯混合而制造。
本发明的“化学结构或分子量不同的2种以上化合物的混合物”对光学膜的添加方法没有特殊限制。
即,可以将化学结构或分子量不同的2种以上化合物混合后,添加至用于制造光学膜的浆料中,也可以在将1种化合物添加至浆料后将其它种类的化合物添加于浆料中。
构成本发明的聚酯的化学结构或重均分子量不同的2种以上化合物中的至少1种化合物为具有下述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物时,从本发明的效果大的观点出发更优选。
上述通式(II)及通式(III)中,A表示由亚烷基二羧酸、环亚烷基二羧酸、或芳基二羧酸衍生的2价基团,G表示由亚烷基二醇、环亚烷基二醇、或芳基二醇衍生的2价基团,n及m分别表示0以上的整数,X1及X2分别表示由氢原子、或亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2分别表示由羟基或亚烷基单醇、环亚烷基单醇或芳基单醇衍生的1价基团,此处,A及G任选为1种基团、或任选组合2种以上基团。
作为上述A的由亚烷基二羧酸衍生的2价基团,优选由碳原子数4~12的亚烷基二羧酸衍生的2价基团。由亚烷基二羧酸衍生的2价基团的实例中包括:由琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等衍生的2价基团。其中,为由己二酸衍生的2价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
作为A的由环亚烷基二羧酸衍生的2价基团的实例,包括由六氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸等衍生的2价基团。其中,为由1,4-环己烷二羧酸衍生的2价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述A的由芳基二羧酸衍生的2价基团优选为由碳原子数8~14的芳基二羧酸衍生的2价基团。由芳基二羧酸衍生的2价基团的实例中包括:由邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸等衍生的2价基团。其中,为由邻苯二甲酸衍生的2价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述G的由亚烷基二醇衍生的2价基团优选为由碳原子数2~12的亚烷基二醇衍生的2价基团。由亚烷基二醇衍生的2价基团的实例中包括:由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、以及1,12-十八烷二醇等衍生的2价基团。其中,为由1,2-丙二醇衍生的2价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述G的由环亚烷基二醇衍生的2价基团的实例中包括:由1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二环己基-4,4’-二元醇1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、1,6-环己烷二甲醇等衍生的2价基团。其中,为由1,4-环己烷二甲醇衍生的2价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述G的由芳基二醇衍生的2价基团优选为由碳原子数6~12的芳基二醇衍生的2价基团。由芳基二醇衍生的2价基团的实例中包括:由1,2-二羟基苯(儿茶酚)、1,3-二羟基苯(间苯二酚)、1,4-二羟基苯(氢醌)等衍生的2价基团。其中,为由1,4-二羟基苯衍生的2价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述X1及X2的由亚烷基单羧酸衍生的1价基团的实例中包括:由乙酸、丙酸、以及丁酸等脂肪族单羧酸等衍生的1价基团。其中,为由乙酸衍生的1价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述X1及X2的由环亚烷基单羧酸衍生的1价基团的实例中包括:由环己基羧酸、1,1′-二环己烷-1-羧酸等衍生的1价基团。
上述X1及X2的由芳基单羧酸衍生的1价基团的实例中包括:由苯甲酸、2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、以及乙酰氧基苯甲酸等衍生的1价基团。其中,为由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
以上叙述的X1及X2的由单羧酸衍生的1价基团中,由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团从本发明的效果显现的观点出发特别优选。上述结构更有效的理由尚未明确,但如下所述地推测。首先,作为在本发明的光学膜中使用的环烯烃系树脂,优选具有极性基团,其中,为甲氧基羰基时,容易通过溶液流延法进行制膜、适于薄膜化,因而特别优选。
作为羰基的特征,已知由通常电负性大的氧原子带负电。
另一方面,由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团中包含羟基。通常,作为酚的特征,可列举示出比醇更强的酸性。由此,酚的羟基的氢原子与醇的氢原子相比,可以说是更大地带正电。同样,预想作为X1及X2,与由亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸衍生的1价基团中所含的醇性羟基的氢原子相比,由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团中所含的酚式羟基的氢原子更大地带正电。
由此预想,从对本发明的环烯烃系树脂的羰基的氢键性的观点出发,由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团中所含的酚式羟基的氢原子更强地发挥作用。而且推测,通过利用上述的氢键的相互作用,本发明的聚酯存在于本发明的环烯烃系树脂的附近,由此,更高效地阻碍环烯烃系树脂的取向,其结果,相位差的降低效果变大。
因此,组合使用具有上述通式(II)所示的结构且X1或X2为由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团的化合物、与具有上述通式(I)所示的结构的来自环烯烃系单体的聚合物(R1~R4的任一个都是氢键接受性基团的化合物)时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述Y1及Y2的由亚烷基单醇衍生的1价基团的实例中包括:由甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、硬脂醇、亚油醇、苄醇等衍生的1价基团。其中,为由2-丙醇衍生的1价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
上述Y1及Y2的由环亚烷基单醇衍生的1价基团的实例中包括:由环己醇等衍生的1价基团。
由上述Y1及Y2的芳基单醇衍生的1价基团的实例中包括:由酚、1-萘酚、2-萘酚等衍生的1价基团。其中,为由酚衍生的1价基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
作为具有通式(II)所示的结构的化合物的部分结构的组合,可列举表1所示的组合。
从本发明的效果显现的效果的观点出发,上述表1所示的结构(部分结构的组合)中,优选使用X1及X2为由芳基单羧酸衍生的1价基团、A为由亚烷基二羧酸衍生的2价基团、G为由亚烷基二醇衍生的2价基团的结构的化合物(部分结构的组合编号10),例如,优选X1及X2为由4-羟基苯甲酸衍生的1价基团、A为由己二酸衍生的2价基团、G为由1,2-丙二醇衍生的2价基团。
另外,从本发明的效果大的观点出发,优选混合使用部分结构的组合编号10表示的化合物中X1及X2为由芳基单羧酸衍生的1价基团、A为由亚烷基二羧酸衍生的2价基团、G为由亚烷基二醇衍生的2价基团的结构的化合物、和部分结构的组合编号10表示的化合物中X1及X2为由芳基单羧酸衍生的1价基团、A为由芳基二羧酸衍生的2价基团、G为亚烷基二醇的结构的化合物。
作为具有通式(II)所示的结构的化合物的化合物例,可列举表2所示的化合物例。
作为具有通式(III)所示的结构的化合物的部分结构的组合,可列举表3所示的组合。
[表3]
从本发明的效果显现的观点出发,上述表3所示的结构(部分结构的组合)中,优选使用Y1及Y2为由芳基单醇衍生的1价基团、A为由亚烷基二羧酸衍生的2价基团、G为由亚烷基二醇衍生的2价基团(部分结构的组合编号20)的结构的化合物。
另外,从本发明的效果大的观点出发,优选混合使用部分结构的组合编号20表示的化合物中Y1及Y2为由芳基单醇衍生的1价基团、A为由亚烷基二羧酸衍生的2价基团、G为由亚烷基二醇衍生的2价基团的结构的化合物、和部分结构的组合编号20表示的化合物中Y1及Y2为由芳基单醇衍生的1价基团、A为由芳基二羧酸衍生的2价基团、G为由亚烷基二醇衍生的2价基团的结构的化合物。作为具有通式(III)所示的结构的化合物的化合物例,可列举表4所示的化合物例。
另外,具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的A或G组合有2种以上基团时,从本发明的效果显现的观点出发更优选。
作为A或G组合有2种以上基团的情况的实例,可列举例如下述的情况。
A为2种(A1、A2)、G为1种(G1)
A为1种(A1)、G为2种(G1、G2)
A为2种(A1、A2)、G为2种(G1、G2)
A1、A2、G1、及G2与上述的通式(II)或通式(III)中的A、及G的定义相同,A1、及A2分别独立表示由亚烷基二羧酸、环亚烷基二羧酸、或芳基二羧酸衍生的2价基团。G1、及G2分别独立地表示由亚烷基二醇、环亚烷基二醇、或芳基二醇衍生的2价基团。
作为A或G组合有2种以上基团的情况下的化合物优选的化合物为具有下述通式(IV)及通式(V)所示的结构的化合物。
[化学式7]
X1、X2、Y1、Y2、A1、A2、G1、及G2与上述的通式(II)或通式(III)中的A、及G的定义同样,A1、及A2分别独立地表示由亚烷基二羧酸、环亚烷基二羧酸、或芳基二羧酸衍生的2价基团。G1、及G2分别独立地表示由亚烷基二醇、环亚烷基二醇、或芳基二醇衍生的2价基团。
n、n′、m、m′分别独立地表示1以上的整数。另外,A1与A2或G1与G2表示不同的基团。
作为具有通式(IV)所示的结构的化合物的化合物例,可列举表5所示的化合物例,作为具有通式(V)所示的结构的化合物的化合物例,可列举表6所示的化合物例。
另外,从降低相位差值的观点出发,更优选具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1或2。
此外,从降低相位差值的观点出发,更优选具有上述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1。
聚酯的合成可以通过下述方法中的任一种方法进行:常规方法、利用二羧酸系化合物、二元醇系化合物、及根据需要使用的末端密封用单羧酸或单醇的酯化反应或酯交换反应的热熔融缩合法、或二羧酸系化合物及末端密封用单羧酸的酸氯化物与二元醇系化合物的界面缩合法。
聚酯的结构可以通过成为原料的上述的二羧酸系化合物和二元醇系化合物的种类、作为封端剂的单醇系化合物、单羧酸系化合物的种类、原料化合物的添加量调整。另外,聚酯的重均分子量可以根据酯聚合反应时的压力、温度、反应时间、作为原料的二羧酸系化合物与二元醇系化合物的添加比率、封端剂的添加时间、添加量等调整。
本发明的聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内。
从本发明的效果显现的观点出发,本发明的聚酯的重均分子量(Mw)数均分子量优选为400~2000、更优选为400~1000。对于重均分子量小于400的聚酯而言,光学膜的机械强度降低,生产性变差。另外,对光学膜及使用了光学膜的偏振片进行加工时,变得容易产生裂纹等,对热、湿度等的环境变化的耐久性变差。重均分子量大于3800时,本发明的效果变得难以发生。推测这是因为对本发明的环烯烃系树脂的相容性变差。
本发明的聚酯的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法测定。测定条件如下所述。
溶剂:二氯甲烷
柱:Shodex K806、K805、K803G(将3根昭和电工(株)制连接使用)
柱温:25℃
试样浓度:0.1质量%
检测器:RI Model 504(GL Science Inc.制)
泵:L6000(日立制作所(株)制)
流量:1.0ml/min
校正曲线:使用了利用标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(东曹(株)制)Mw=500~2800000的13个样品的校正曲线。13个样品优选以大致等间隔使用。
从本发明的效果大的观点出发,本发明的聚酯更优选为重均分子量为400~3800的范围内的化合物、与重均分子量为400~3800的范围内的化合物的混合物。
关于本发明的聚酯的酸值,只要是能得到本发明的效果的范围,就没有特殊限制,例如,优选为0.1~200mgKOH/g。更优选为1~150mgKOH/g、进一步优选为15~100mgKOH/g。大于200mgKOH/g时,存在引起伴随着与环烯烃系树脂的相容性的恶化的光学膜的白浊化的情况。另外,为0.1mgKOH/g以上时,从本发明的相位差降低效果的显现的观点出发优选。聚酯的酸值是指,定义为将试样1g中所含的酸(在试样中存在的羧基)中和所需的氢氧化钾的微克数。聚酯系增塑剂的酸值可以按照JIS K0070测定。
从本发明的效果显现的观点出发,构成聚酯的化学结构或重均分子量不同的2种以上化合物中含有比率(质量%)为最大的化合物在全部聚酯中的含有比率优选为90~30质量%。更优选为80~50质量%。另外,从本发明的效果显现的观点出发,在聚酯的光学膜中的添加量相对于环烯烃系树脂优选为1~15质量%。进一步优选为3~10质量%。
本发明的光学膜的特征在于,下述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)及下述式(ii)定义的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)及(iv)规定的条件。
(i)Ro=(nx-ny)×d
(ii)Rt=((nx+ny)/2-nz)×d
(iii)0≤Ro≤5
(iv)-10≤Rt≤10
〔式中,Ro及Rt为温度23℃、相对湿度55%的环境下用波长590nm的光测定的相位差值。nx为膜平面内的慢轴方向的折射率。ny为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率。nz为与膜面垂直的方向的折射率。d为膜的厚度(nm)。〕
通过具有上述特性(零相位差性),从而可以赋予特别是作为IPS型液晶显示装置用的偏振片最佳的相位差。
光学膜面内的相位差值Ro(nm)优选为0~+3nm。光学膜厚方向的相位差值Rt优选为-5~+5nm。
本发明中,即使是薄膜的环烯烃系树脂的光学膜,也可以使各向同性(零相位差性)良好。
本发明的光学膜的膜厚为5~25μm。优选为10~15μm的范围,通过进行薄膜化,从而可以有助于IPS型液晶显示装置用的薄型化。
面内相位差值Ro、及厚度方向的相位差值Rt可以通过下述方法算出:使用自动双折射率计Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:Axometrics公司制),在23℃·55%RH的环境下、590nm的波长中进行三维折射率测定,根据得到的折射率nx、ny、nz算出。
作为可以在本发明的光学膜中含有的其它添加剂,可列举下述的添加剂。
<消光剂>
对于本发明的光学膜而言,为了防止处理制造的光学膜时的损伤、运送性恶化,优选进一步含有消光剂。作为消光剂,特别优选含有二氧化硅粒子。
二氧化硅粒子是指,以二氧化硅为主成分的粒子。主成分是指,含有构成粒子的成分的50%以上、优选含有70%以上、更优选含有80%以上、特别优选含有90%以上。
另外,添加二氧化硅系的粒子、并且为表面通过烷基化处理进行了疏水化处理的微粒时,对溶剂的分散性良好,可抑制异物的产生,因而优选。
针对二氧化硅粒子的上述疏水化处理优选为烷基化处理。经烷基化处理的微粒的表面具有烷基,该烷基的碳原子数优选为1~20的范围、更优选为碳原子数1~12的范围、特别优选为碳原子数1~8的范围。
上述二氧化硅粒子中,在表面具有碳原子数1~20的范围的烷基的粒子可以通过例如用辛基硅烷对上述二氧化硅粒子进行处理而得到。另外,作为在表面具有辛基的粒子的一例,优选使用以Aerosil R805(日本Aerosil(株)制)的商品名市售的粒子。
二氧化硅粒子的一次粒子的平均粒径优选为5~400nm的范围内、进一步优选为10~300nm的范围内。
二氧化硅粒子的二次粒子的平均粒径优选为100~400nm的范围内,一次粒子的平均粒径为100~400nm的范围内时,也优选不凝聚而以一次粒子的形式含有。
二氧化硅粒子可以优选使用市售品,除上述Aerosil R805以外,可使用例如以Aerosil R972、R972V、R974、R976S、R812、R812S、RY300、300、R202、OX50、TT600(以上、日本Aerosil株式会社制)的商品名(Aerosil为注册商标)市售的市售品。
这些中,Aerosil R805、R812、R976S可以提高处理时的处理性、并且可将光学膜的雾度保持为较低水平,因而优选。
<增塑剂>
本发明的光学膜中,除了聚酯以外,可以组合使用其它增塑剂。
增塑剂的含量相对于环烯烃系树脂100质量份、优选为1~15质量%的范围、更优选为3~10质量%的范围。增塑剂的含量为上述范围内时,可显现增塑性的赋予效果,同时光学膜的Tg的降低少,从耐热性的观点出发优选。另外,增塑剂从光学膜的耐渗出性也优异。
<紫外线吸收剂>
本发明的光学膜为了遮蔽对偏振片、液晶显示装置照射的不需要的紫外线,优选含有紫外线吸收剂。通过含有紫外线吸收剂,从而可以防止液晶单元中的液晶分子的劣化,因此即使偏振片、显示装置长时间暴露在太阳光等中,也可以保持偏振功能。
作为紫外线吸收剂,可列举例如:氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物盐系化合物等,优选着色少的苯并三唑系化合物。另外,也优选使用日本特开平10-182621号公报、日本特开平8-337574号公报中记载的紫外线吸收剂、日本特开平6-148430号公报中记载的高分子紫外线吸收剂。
除光学补偿膜以外,本发明的光学膜还用作偏振片的保护膜,在该情况下,作为紫外线吸收剂,从起偏镜、液晶的劣化防止的观点出发,优选具备波长370nm以下的紫外线的吸收能优异的特性,并且从液晶的显示性的观点出发,优选具备波长400nm以上的可见光的吸收少的特性。
紫外线吸收剂的添加量相对于高分子组合物优选为0.1~5.0质量%的范围内,进一步优选为0.5~3.0质量%的范围内。
作为在本发明中有用的苯并三唑系紫外线吸收剂,可列举例如:2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-(3″,4″,5″,6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5′-甲基苯基]苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及侧链十二烷基)-4-甲基酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯与2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等,但不限定于此。
另外,作为市售品,可优选使用“TINUVIN 109”、“TINUVIN 171”、“TINUVIN 326”、“TINUVIN 328”“TINUVIN 928”(以上,商品名,BASF日本株式会社制)(TINUVIN为注册商标)。
<光学膜的制造方法>
本发明的光学膜的制造方法通过溶液流延制膜法制造时,由于容易制造薄膜的光学膜而优选。
本发明的光学膜通过溶液流延制膜法制膜时,优选将含有上述环烯烃系树脂、及包含上述聚酯的有机溶剂的浆料在溶解温度15~50℃的范围内制备。
本发明的光学膜优选通过下述工序制造:制备至少含有环烯烃系树脂、及聚酯的浆料的工序(浆料制备工序);使上述浆料流延至支持体上并形成网(也称为流延膜。)的工序(流延工序);在支持体上使溶剂从网蒸发的工序(溶剂蒸发工序);将网从支持体剥离的工序(剥离工序);使得到的光学膜干燥的工序(预干燥工序);进一步对拉伸后的光学膜进行干燥的工序(干燥工序);以及对得到的光学膜进行卷绕的工序(卷绕工序)。另外,考虑到利用制造的光学膜辊的卷绕效率,优选在预干燥工序后设置对光学膜进行拉伸的工序(拉伸工序),通过拉伸制造薄膜的光学膜。
<浆料制备工序>
作为在溶液流延法中使用的溶剂,可列举例如:氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂;甲苯、二甲苯、苯、及它们的混合溶剂等芳香族系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等醇系溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯、二乙基醚等。这些溶剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
本发明的溶剂为良溶剂与不良溶剂的混合溶剂的情况下,对于该良溶剂而言,例如,作为氯系有机溶剂,可列举二氯甲烷,作为非氯系有机溶剂,可列举乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-二氧六环、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等,其中,优选二氯甲烷。
作为良溶剂,优选使用醇系溶剂。从甲醇、乙醇及丁醇中选择时,从除本发明的效果以外、还能改善剥离性、实现高速度流延的观点出发优选。其中,从上述观点出发,优选乙醇。
在本发明中,如果是混合溶剂,优选相对于溶剂总量使用55质量%以上的上述良溶剂,更优选使用70质量%以上,进一步优选使用80质量%以上。
<流延工序>
其是如下工序:将浆料通过送液泵(例如,加压型定量齿轮泵)送液至加压模具,通过加压模头使浆料流延至无限地移送的无接头金属支持体、例如不锈钢带、或旋转的金属鼓等金属支持体上的流延位置。
<溶剂蒸发工序>
其是如下工序:在流延用金属支持体上对网进行加热,使溶剂蒸发,对后述的剥离时的残留溶剂量进行控制。
为了使溶剂蒸发,有从网侧吹送风的方法或从支持体的背面通过液体传热的方法、通过辐射热从表背面传热的方法等,但背面液体传热方法的干燥效率良好而优选。
<剥离工序>
其是如下工序:在金属支持体上,将溶剂蒸发后的网在剥离位置剥离的工序。被剥离的网作为光学膜被送至后续工序。
金属支持体上的剥离位置中的温度优选为10~40℃的范围,进一步优选为11~30℃的范围。
剥离时刻的金属支持体上的网的残留溶剂量优选设为15~100质量%的范围内。残留溶剂量的控制优选以上述溶剂蒸发工序中的干燥温度及干燥时间进行。
上述残留溶剂量为15质量%以上时,在支持体上的干燥过程中,二氧化硅粒子在厚度方向上不具有分布、而成为在光学膜中均匀分散的状态,因而优选。
另外,上述残留溶剂量为100质量%以内时,光学膜具有自支持性,可以避免光学膜的剥离不良,也可以保持网的机械强度,因此,剥离时的平面性提高,可抑制由剥离张力导致的褶皱、纵向条痕的产生。
<干燥及拉伸工序>
干燥工序可以分成预干燥工序、主干燥工序进行。
对从金属支持体将网剥离得到的光学膜进行预干燥。光学膜的预干燥可以边通过上下配置的多个辊运送光学膜边使其干燥,也可以像拉幅干燥机那样用夹子固定光学膜的两端部,边运送边进行干燥。
使网干燥的方法没有特殊限定,通常可以利用热风、红外线、加热辊、微波等进行,出于简便的方面,优选通过热风进行。
网在预干燥工序中的干燥温度优选为光学膜的玻璃化转变温度-5℃以下,以30℃以上的温度进行1分钟以上且30分钟以下的热处理是有效的。在干燥温度为40~150℃的范围内、进一步优选为50~100℃的范围内进行干燥。
<拉伸工序>
对于本发明的光学膜,通过拉伸装置以残留溶剂量进行拉伸处理,由此制造薄膜的光学膜、或制造宽幅的光学膜,而且,通过提高光学膜的平面性、控制光学膜内的分子的取向,从而可以调整相位差值Ro及Rt。
在本发明的光学膜的制造中,在通过拉伸工序进行拉伸的情况下,优选将拉伸开始时的残留溶剂量设为5质量%以上且小于30质量%。更优选为10~25质量%的范围内。拉伸开始时的残留溶剂量为5%以上时,降低拉伸时光学膜上产生的应力,抑制随着树脂链的取向的相位差的显现,容易将相位差值调整为零相位差性的范围。另外,拉伸开始时的残留溶剂量为30%以下时,从包含残留溶剂的光学膜的稳定性、例如运送方向(长度方向、也称为MD方向、流延方向)、或宽度方向(也称为TD方向)的松弛抑制的观点出发优选。
拉伸操作可以分成多阶段实施。另外,在进行双向拉伸的情况下,可以进行同时双向拉伸,也可以阶段地实施。该情况下,阶段地是指,例如,可以依次进行拉伸方向不同的拉伸,也可以将相同方向的拉伸分割成多阶段,并且在其任一阶段施加不同方向的拉伸。
即,例如,也可以是如下所述的拉伸步骤:
·向长度方向拉伸→向宽度方向拉伸→向长度方向拉伸→向长度方向拉伸
·向宽度方向拉伸→向宽度方向拉伸→向长度方向拉伸→向长度方向拉伸
·向宽度方向拉伸→向倾斜方向拉伸
另外,同时双向拉伸也包括向一方向拉伸、使另一方向张力缓和而收缩的情况。
<干燥工序>
在干燥工序中,通过干燥装置对拉伸后的光学膜进行加热,使其干燥。
为了调整光学膜中所含有的有机溶剂量,优选适当调整干燥工序的条件而进行。
在通过热风等对光学膜进行加热的情况下,设置能使使用后的热风(包含溶剂的空气、润湿空气)排气的喷嘴,也优选使用防止使用后热风混入的机构。热风温度更优选为40~350℃的范围。另外,干燥时间优选为5秒~60分钟左右,更优选为10秒~30分钟。
在干燥工序中,优选对光学膜进行干燥,通常直到残留溶剂量到达0.5质量%以下。
<卷绕工序>
其是光学膜中的残留溶剂量成为2质量%以下后卷绕成光学膜的工序,可以通过将残留溶剂量优选设为1质量%以下,从而得到尺寸稳定性的良好的光学膜。
卷绕方法可使用通常使用的方法,有恒定转矩法、恒定张力法、轧制张力法、内部应力恒定的程序张力控制法等,将它们区分使用即可。
<光学膜的物性>
<雾度>
本发明的光学膜的雾度优选为小于1%,更优选为小于0.5%。通过将雾度设为小于1%,从而存在光学膜的透明性变得更高、更容易作为光学用途的膜使用的优点。
在本发明的光学膜中,在使用消光剂的情况下,从上述雾度的观点出发。优选将具有均匀的粒径的二氧化硅粒子分散使用。由此,可以降低由粒子导致的光散乱的程度、得到透明性优异的光学膜。
雾度值的测定在23℃·50%RH的环境下,利用雾度计(日本电色工业株式会社制、NDH2000)在光学膜的宽度方向上等间隔地进行10处的测定,求出其平均值,作为雾度。
<平衡含水率>
本发明的光学膜在25℃、相对湿度60%下的平衡含水率优选为4%以下,更优选为3%以下。通过将平衡含水率设为4%以下,从而容易应对湿度变化,光学特性、尺寸更不易变化,因而优选。
平衡含水率通过下述方法定量:将试样膜放置于23℃、调湿至20%RH的房间中4小时以上后,放置于23℃、调湿至80%RH的房间中24小时,对样品使用微量水分计(例如,Mitsubishi Analytech Co.,Ltd.制、CA-20型),在温度150℃下使水分干燥/气化后,通过卡尔-费歇尔法定量。
<膜长、宽度、膜厚>
本发明的光学膜优选为长条,具体而言,优选为100~40000m左右的长度,卷绕成辊状。另外,本发明的光学膜的宽度优选为1m以上、进一步优选为1.3m以上、特别优选为1.3~4m。
拉伸后的光学膜(即本发明的光学膜。)的膜厚为5~25μm的范围内。更优选为10~15μm。膜厚小于5μm时,在光学膜的生产时由于断裂的发生,存在生产性降低的情况。另外,使用膜厚小于5μm的光学膜制造偏振片时,由于光学膜的强度不充分,存在产生裂纹、由此偏振片的耐久性劣化的情况。膜厚为5μm以上时,可以显现出一定以上的光学膜强度,从光学膜的生产性及使用了光学膜的偏振片的裂纹耐性的观点出发优选。膜厚为25μm以下时,可以适用于偏振片及显示装置的薄型化。通过获得本发明的构成,可得到即使为薄膜、裂纹耐性也良好的环烯烃系树脂的光学膜。
<光学膜的应用>
本发明的光学膜优选为用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种显示装置、触摸面板的功能膜。具体而言,本发明的光学膜可以为液晶显示装置或有机EL显示装置用的偏振片保护膜、相位差膜、防反射膜、亮度提高膜、硬涂膜、防眩膜、抗静电膜等。此处,相位差膜是指,也包括零相位差性的相位差区域的膜。
特别优选的应用是IPS型液晶显示装置用的光学膜。本发明的光学膜也可以用作同时作为上述相位差膜的偏振片保护膜。
<偏振片>
本发明的偏振片在起偏镜的至少单面具备上述本发明的光学膜。
<起偏镜>
起偏镜是仅使一定方向的偏波面的光通过的元件,其实例中包括:聚乙烯醇系偏振膜。
聚乙烯醇系偏振膜中,存在用碘对聚乙烯醇系膜进行染色而成的膜、用二色性染料进行染色而成的膜。
起偏镜可以通过下述方法得到:对聚乙烯醇膜进行单向拉伸后进行染色、或对聚乙烯醇膜进行染色后进行单向拉伸,优选用硼系化合物进一步进行耐久性处理而得到。
起偏镜的膜厚优选为5~30μm的范围内,更优选为5~15μm的范围内。
从可以进一步薄膜化的方面出发,优选将聚乙烯醇涂布于支持体上后进行拉伸而得到的涂布型起偏镜。
作为聚乙烯醇膜,优选使用日本特开2003-248123号公报、日本特开2003-342322号公报等记载的乙烯单元的含量1~4摩尔%、聚合度2000~4000、皂化度99.0~99.99摩尔%的乙烯改性聚乙烯醇。另外,优选通过日本特开2011-100161号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4804589号公报记载的方法制造起偏镜,并与本发明的光学膜贴合,制作偏振片。
<粘接剂>
<水糊>
本发明的偏振片优选使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液(水糊)将本发明的光学膜贴合于起偏镜。可以在另一面上贴合其它偏振片保护膜。将本发明的光学膜作为液晶显示装置时,优选设置于起偏镜的液晶单元侧,与起偏镜的液晶单元相反侧的光学膜可以使用本发明的光学膜、及现有的偏振片保护膜的任一种。
例如,作为现有的偏振片保护膜,优选使用市售的纤维素酯膜(例如,KonicaMinolta TAC KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC6UA、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC、以上为柯尼卡美达能株式会社制)。
<活性能量射线固化性粘接剂>
另外,在本发明的偏振片中,优选将本发明的光学膜和起偏镜通过活性能量射线固化性粘接剂贴合。
活性能量射线固化性粘接剂优选使用紫外线固化型粘接剂。
在本发明中,通过在光学膜与起偏镜的贴合中使用紫外线固化型粘接剂,从而可以得到即使为薄膜强度也高、平面性优异的偏振片。使用了紫外线固化型粘接剂的偏振片的制造方法没有特殊限制,可以通过现有公知的方法制造。
<保护膜>
夹持起偏镜而配置于与本发明的光学膜相反侧的膜优选为作为起偏镜的保护膜发挥功能的膜。
作为这样的保护膜,使用本发明的光学膜即可,也优选使用例如市售的纤维素酯膜(例如,Konica Minolta TACKC8UX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC2UA、KC4UA、KC6UAKC、2UAH、KC4UAH、KC6UAH、以上为柯尼卡美达能株式会社制、FUJITAC T40UZ、FUJITAC T60UZ、FUJITAC T80UZ、FUJITAC TD80UL、FUJITAC TD60UL、FUJITAC TD40UL、FUJITAC R02、FUJITAC R06、以上为富士膜(株)制)。可以将本发明的光学膜作为保护膜使用,在起偏镜的两侧配置本发明的光学膜。
另外,例如,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等的树脂膜、脂环式聚烯烃(例如,日本ZEON株式会社制、Zeonoa(注册商标)、聚芳酯、聚醚砜、聚砜、环烯烃共聚物、聚酰亚胺(例如,三菱瓦斯化学株式会社制、Neoplim(注册商标))、芴环改性聚碳酸酯、脂环改性聚碳酸酯、丙烯酰基系化合物等树脂膜。这些树脂基材中,从成本、获取的容易性的方面出发,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(略称:PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(略称:PEN)、聚碳酸酯(略称:PC)等的膜作为保护膜。
上述保护膜的厚度没有特殊限制,可以设为10~150μm左右、优选为10~100μm的范围内、更优选为10~50μm的范围内。
<偏振片>
图1是根据本发明的优选实施方式的偏振片的概要剖面图。在图1的实施方式中,偏振片101具备起偏镜10和配置于该起偏镜10的两个面的光学膜20及保护膜30。该起偏镜10和该光学膜20及保护膜30通过任意的粘接层(未图示)贴合。
<液晶显示装置>
本发明的显示装置具备上述本发明的偏振片。
具体而言,通过将贴合有上述本发明的光学膜的偏振片用于液晶显示装置,从而可以制作各种视觉辨认性优异的液晶显示装置。
另外,本发明的光学膜优选用于多边形、具有曲线的显示器用途的偏振片。
本发明的偏振片可以用于STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各种驱动方式的液晶显示装置。优选为IPS型液晶显示装置。
液晶显示装置中,通常使用视觉辨认侧的偏振片和背光侧的偏振片这2片偏振片,但也优选将本发明的偏振片用作这两侧的偏振片,也优选用作单侧的偏振片。特别是本发明的偏振片优选用作与外部环境直接接触的视觉辨认侧的偏振片,优选在本发明的光学膜为保护膜的情况下配置于视觉辨认侧表面,或者在本发明的光学膜为光学补偿膜的情况下配置于液晶单元侧。在用作IPS型液晶显示装置的光学补偿膜的情况下,优选配置于液晶单元的两侧。
另外,背光侧的偏振片也可以使用除本发明以外的偏振片,在该情况下,优选使用在起偏镜的两面贴合有例如市售的纤维素酯膜(例如,Konica Minolta TACKC8UX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC2UA、KC4UA、KC6UA、KC2UAH、KC4UAH、KC6UAH、以上为柯尼卡美达能株式会社制、FUJITAC T40UZ、FUJITAC T60UZ、FUJITAC T80UZ、FUJITAC TD80UL、FUJITACTD60UL、FUJITAC TD40UL、FUJITAC R02、FUJITAC R06、以上为富士膜(株)制等)的偏振片。
另外,作为背光侧的偏振片,也优选使用在起偏镜的液晶单元侧使用本发明的光学膜、并在相反侧的面贴合有上述市售的保护膜、相位差膜、聚酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜、或其它环烯烃膜的偏振片。
通过使用本发明的偏振片,即使特别是在画面为30型以上的大画面的液晶显示装置,也可以得到显示不均、正面对比度、视角等视觉辨认性优异的液晶显示装置。
实施例
以下,列举实施例对本发明进行具体说明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,在实施例中,使用“份”或“%”的表示,如果没有特别限制,则表示“质量份”或“质量%”。
[实施例1]
作为在实施例中使用的对环烯烃系树脂添加的添加剂,按照常规方法合成上述表2、表4、表5及表6所示的各化合物。需要说明的是,将上述各化合物适当混合,作为本发明的聚酯(化学结构或重均分子量(Mw)不同的2种以上化合物的混合物)使用。
<光学膜的制作>
<光学膜1的制作>
<微粒分散液的制备>
将11.3质量份的微粒(Aerosil R812、日本Aerosil(株)制)和84质量份的乙醇在溶解器中搅拌混合50分钟后,用Manton-Gaulin分散。
在溶解箱中充分搅拌的二氯甲烷(100质量份)中缓慢添加5质量份的微粒分散液。进一步以使二次粒子的粒径成为给定大小的方式通过超微磨碎机进行分散。用日本精线(株)制的Finemet NF对其进行过滤,制备了微粒添加液。
<主浆料的制备>
制备了下述组成的主浆料。首先,在加压溶解箱中添加二氯甲烷及乙醇。在加入有二氯甲烷的加压溶解箱中边搅拌边投入环烯烃系树脂和微粒添加液。对其进行加热,边搅拌边使其完全溶解,使用安积滤纸(株)制的安积滤纸No.244对其进行过滤,制备了主浆料。
<光学膜1的制作>
接下来,使用无接头带流延装置,使主浆料在温度31℃下以1800mm的宽度均匀地流延至不锈钢带支持体上。不锈钢带的温度控制为28℃。将不锈钢带的运送速度设为20m/min。
在不锈钢带支持体上,使溶剂蒸发,直到流延(浇铸)的光学膜中的残留溶剂量达到30%。接下来,以剥离张力128N/m从不锈钢带支持体上剥离。将剥离后的光学膜在160℃的条件下向宽度方向拉伸1.15倍。拉伸开始时的残留溶剂为5质量%。接下来,边用多个辊运送干燥区域边结束干燥,用激光切割机对用拉幅夹子夹持的端部进行切口,然后卷绕,制作了膜厚10μm的光学膜1。
<光学膜2~35的制作>
在光学膜1的制作中,使环烯烃系树脂的种类、化合物(聚酯)的种类及膜厚分别如表7所记载地变化,制作了光学膜2~35。但是,在添加聚酯的情况下,以聚酯的总量相对于环烯烃系树脂90质量份成为3质量份的方式添加,对于在将聚酯制成混合物的情况下的混合比率而言,以使聚酯混合物的平均分子量成为表7所记载的平均分子量的方式混合。
对如上所述地制作的光学膜1~35评价下述的相位差值、生产性。
<相位差值>
光学膜的面内方向的相位差值Ro、及厚度方向的相位差值Rt通过下述方法计算:使用自动双折射率计Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:Axometrics公司制),在23℃·55%RH的环境下、590nm的波长中进行三维折射率测定,利用下述式根据得到的折射率nx、ny、nz计算。
式(i):Ro=(nx-ny)×d(nm)
式(ii):Rt={(nx+ny)/2-nz}×d(nm)
〔式(i)及式(ii)中,nx表示膜的面内方向中慢轴方向上的折射率。ny表示膜的面内方向中与上述方向x正交的方向y上的折射率。nz表示膜的厚度方向z上的折射率。d表示膜的厚度(nm)。〕
<生产性>
光学膜的制造时,在拉伸工序、辊运送工序中,按照下述的评价基准评价断裂、端部裂缝的产生度。
○:制造光学膜1000m时,未产生断裂、端部裂缝
×:制造光学膜1000m时,产生断裂、端部裂缝1次以上
将光学膜的构成和以上的结果总结表示于表7中。
[表7]
本发明的光学膜的相位差值、生产性都良好。
需要说明的是,表中的环烯烃系树脂P-1表示JSR株式会社制ARTON G7810(商品名)。P-2表示JSR株式会社制ARTON R5000(商品名)、P-3表示JSR株式会社制ARTON RX4500(商品名)。
[实施例2]
除了将实施例1的光学膜3的化合物1M变更为表8所示的第2化合物(聚酯)以外。与光学膜3同样地制作了光学膜36~41。
与实施例1同样地将评价相位差值、生产性的结果示于表8。
[表8]
如表8所示,本发明的光学膜的相位差值、生产性都良好。
[实施例3]
<偏振片的制作>
<具有起偏镜的拉伸层叠体1的制作>
<层叠体1的制作>
对实施了抗静电处理的厚度120μm的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯片的表面进行电晕处理,设为热塑性树脂层A。
将作为亲水性高分子的聚乙烯醇粉末(日本Vam&Poval Co.,Ltd制、平均聚合度2500、皂化度99.0摩尔%以上、商品名:JC-25)溶解于95℃的热水中,制备了浓度8质量%的聚乙烯醇水溶液。使用唇模涂布机将得到的聚乙烯醇水溶液涂敷于层叠用的热塑性树脂层A上,在80℃下干燥20分钟,制作层叠有由热塑性树脂层A和聚乙烯醇构成的亲水性树脂层(起偏镜1)的层叠体1。需要说明的是,亲水性树脂层(起偏镜1)的厚度为12.0μm。
<拉伸工序>
对上述层叠体1向运送方向(MD方向)以160℃实施5.3倍的自由端单向拉伸处理,制作了拉伸层叠体1。需要说明的是,拉伸层叠体1中的亲水性树脂层(起偏镜1)的厚度为5.6μm。
<染色工序>
接下来,将拉伸层叠体1浸渍于60℃的温浴中60秒,在温度28℃下浸渍于每100质量份水中分别含有碘0.05质量份及碘化钾5质量份的水溶液60秒。接下来,保持张紧状态,在温度73℃下浸渍于每100质量份水中分别含有硼酸7.5质量份及碘化钾6质量份的硼酸水溶液300分钟。然后,用15℃的纯水洗净10秒。将水洗后的膜保持在张紧状态下,用70℃干燥300秒,得到了由热塑性树脂层A和起偏镜1构成的拉伸层叠体1。
<偏振片的制作1>
按照下述工序1~6,将上述制作的拉伸层叠体1和实施例1中制成的本发明的光学膜1贴合,接下来,将热塑性树脂层A剥离,制作了偏振片PL-1′。
工序1:对光学膜1的表面实施电晕放电处理。需要说明的是,电晕放电处理的条件设为电晕输出强度2.0kW、线速度18m/分。
工序2:在上述拉伸层叠体1的具有起偏镜1的面上涂布固体成分为2质量%的聚乙烯醇粘接剂。
工序3:以使在工序2中涂布了聚乙烯醇粘接剂的面(起偏镜1形成面)与工序1中处理的光学膜1的处理面相对地配置。需要说明的是,光学膜1以使起偏镜1的吸收轴与光学膜1的慢轴垂直的方式贴合。
工序4:将在工序3中重合的试样在压力20~30N/cm2、运送速度约2m/分下贴合。
工序5:在80℃的干燥机中,将工序4中制作的贴合试样干燥2分钟,得到的由光学膜1、起偏镜1、热塑性树脂层A构成的偏振片。
工序6:将热塑性树脂层A从得到的偏振片上剥离,得到了偏振片PL-A1′。
<偏振片的制作2>
按照下述工序7~11,贴合上述制作的PL-1′和上述Konica Minolta TAC2UAH(商品名)(柯尼卡美达能株式会社制)(以下称为“KC2UAH”。),制作了偏振片PL-1。
工序7:将KC2UAH浸渍于60℃的2摩尔/L氢氧化钠溶液中90分钟,接下来进行水洗及干燥,对与起偏镜贴合的一侧进行皂化。
工序8:在上述PL-1′的未贴合有光学膜1的一侧的起偏镜1的面上涂布固体成分为2质量%的聚乙烯醇粘接剂。
工序9:以使在工序8中涂布了聚乙烯醇粘接剂的一面与工序7中处理后的KC2UAH的未赋予硬涂层的一面相对的方式配置。
工序10:将在工序9中重合的试样以压力20~30N/cm2、运送速度约2m/分贴合。
工序11:在80℃的干燥机中,将工序10中制作的贴合试样干燥2分钟,得到了由PL-1′、KC2UAH构成的偏振片、即由光学膜1、起偏镜1、偏振片保护膜KC2UAH构成的偏振片PL-1。
接下来,在偏振片PL-1中,使光学膜的种类如表10所记载的那样变化,除此以外,制作了与偏振片PL-1相同的偏振片PL-2~PL-35。
对于如此地制作的偏振片,如下所述地测定了起偏镜的湿热耐久性。
<湿热耐久性(起偏镜)>
为了再现搭载于液晶面板的状态,将本发明的光学膜的与起偏镜相反侧的面通过粘合层粘贴于玻璃后,通过目视观察在40℃、相对湿度90%的环境下保管1000小时保管时的保管前后的起偏镜的退色,按照下述的评价基准进行评价。
○:无退色
×:明显退色
将评价结果与下述实施例4的评价一起示于表9。本发明的偏振片在湿热耐久性评价中都没有退色。
[实施例4]
<液晶显示装置的制作>
为了对上述制作的偏振片的特性进行评价,将贴附于IPS模式的(株)日立制作所制液晶电视(Wooo W32-L7000)的液晶面板的观察者侧的前面及背面的偏振片剥离,在该剥离的位置,使用丙烯酸系透明粘合剂将上述实施例3中制作的偏振片PL-1~PL-35分别以与原本贴合的偏振片的透射轴相同的方式贴合于光源侧(背面)和视觉辨认侧(前面),作为液晶显示装置CLD-1~CLD-35。
按照下述评价基准对如此地制作的液晶显示装置的对比度进行评价,作为视觉辨认性的基准。
<液晶显示装置的视觉辨认性(对比度)的评价>
将上述制作的液晶面板设置于暗室中,用黑显示点亮。在该状态下点亮后30分钟后及24小时后,分别如下所述地确认有无漏光。即,通过目视从面板正面以及、从正面起的倾斜角为向面板长边方向45°(左)和-45°(右)的角度、从正面起的倾斜角为向面板短边方向45°(上)和-45°(下)的角度这5个方向观察观察,基于以下的基准进行了评价。
◎:在30分钟后、24小时后的任一时刻,都没有向5个方向的漏光
○:在30分钟后、24小时后的任一时刻,向5个方向中的1个方向以上注视时,有可观察到的程度的极少量漏光,认为在实际使用上没有问题
×:在30分钟后、24小时后的任一时刻,向5个方向中的1个方向以上,有明显的漏光
将评价结果与实施例1、实施例3的评价结果一起示于表9。
[表9]
根据表9的结果可知,本发明的液晶显示装置的视觉辨认性良好,使用的偏振片的湿热耐久性、光学膜的生产性都良好。
工业实用性
如上所述,本发明适于提供一种使用了环烯烃系树脂的光学各向同性(零相位差性)且薄膜的光学膜及具备该光学膜的偏振片及显示装置。

Claims (10)

1.一种光学膜,其含有环烯烃系树脂和聚酯,其中,
所述聚酯为化学结构或重均分子量(Mw)不同的2种以上化合物的混合物,
所述聚酯的重均分子量(Mw)为400~3800的范围内,
所述光学膜的膜厚度为5~25μm的范围内,并且,
所述光学膜的下述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)及下述式(ii)定义的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)及(iv)规定的条件,
(i)Ro=(nx-ny)×d
(ii)Rt={(nx+ny)/2-nz)}×d
(iii)0≤Ro≤5
(iv)-10≤Rt≤10
式中,Ro及Rt为温度23℃、相对湿度55%的环境下用波长590nm的光测定的相位差值,
nx为膜平面内的慢轴方向的折射率,
ny为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率,
nz为与膜面垂直的方向的折射率,
d为膜的厚度(nm)。
2.根据权利要求1所述的光学膜,其中,所述环烯烃系树脂是来自具有下述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的聚合物,
通式(I)
在所述通式(I)中,p表示整数0或1,m表示0或1以上的整数,R1~R4分别独立地表示氢原子、烃基、卤原子、或氢键接受性基团,而且,R1~R4的二个以上任选相互键合,形成不饱和键、单环或多环,该单环或多环可具有双键,也可形成芳香环。
3.根据权利要求2所述的光学膜,其中,具有所述通式(I)所示的结构的环烯烃系单体的p表示0,R1及R2表示氢原子,R3表示甲基,并且R4表示甲氧基羰基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的光学膜,其中,构成所述聚酯的混合物的化合物的至少1种为具有下述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物,
所述通式(II)及通式(III)中,A表示由亚烷基二羧酸、环亚烷基二羧酸、或芳基二羧酸衍生的2价基团,G表示由亚烷基二醇、环亚烷基二醇、或芳基二醇衍生的2价基团,n及m分别表示0以上的整数,X1及X2分别表示由氢原子、或亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2分别表示由羟基或亚烷基单醇、环亚烷基单醇或芳基单醇衍生的1价基团,其中,A及G任选为1种基团、或任选组合2种以上基团。
5.根据权利要求4所述的光学膜,其中,具有所述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的A或G组合有2种以上基团。
6.根据权利要求4或5所述的光学膜,其中,具有所述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1或2。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的光学膜,其中,具有所述通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的n或m表示整数1。
8.根据权利要求4或5所述的光学膜,其中,
所述具有通式(II)或通式(III)所示的结构的化合物的X1及X2的至少一者表示由亚烷基单羧酸、环亚烷基单羧酸、或芳基单羧酸衍生的1价基团,Y1及Y2的至少一者表示由亚烷基单醇、环亚烷基单醇、或芳基单醇衍生的1价基团,并且,
n或m表示0的整数。
9.一种偏振片,其在起偏镜的至少单面具备权利要求1至8中任一项所述的光学膜。
10.一种显示装置,其具备权利要求9所述的偏振片。
CN201780045150.6A 2016-07-26 2017-07-25 光学膜、偏振片及显示装置 Active CN109661600B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016145859 2016-07-26
JP2016-145859 2016-07-26
PCT/JP2017/026871 WO2018021312A1 (ja) 2016-07-26 2017-07-25 光学フィルム、偏光板、及び表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109661600A true CN109661600A (zh) 2019-04-19
CN109661600B CN109661600B (zh) 2021-12-03

Family

ID=61017076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780045150.6A Active CN109661600B (zh) 2016-07-26 2017-07-25 光学膜、偏振片及显示装置

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6969555B2 (zh)
KR (1) KR102117187B1 (zh)
CN (1) CN109661600B (zh)
WO (1) WO2018021312A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6628013B2 (ja) * 2017-12-21 2020-01-08 Dic株式会社 エステル樹脂、可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008120905A (ja) * 2006-11-10 2008-05-29 Fujifilm Corp 環状ポリオレフィンフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
CN102736160A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 富士胶片株式会社 层合薄膜、光学补偿薄膜、偏振片和液晶显示器
JP2016018021A (ja) * 2014-07-07 2016-02-01 コニカミノルタ株式会社 円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び円偏光板の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4145282B2 (ja) 2004-09-24 2008-09-03 富士フイルム株式会社 Ips型液晶表示装置用長尺状偏光板とその製造方法、およびips型液晶表示装置
KR20090113347A (ko) * 2007-02-21 2009-10-30 후지필름 가부시키가이샤 투명 폴리머 필름의 제조 방법과 이 방법에 의해 제조되는 투명 폴리머 필름, 위상차 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치
JP2011128356A (ja) 2009-12-17 2011-06-30 Nippon Zeon Co Ltd 偏光板用保護フィルム
KR101577105B1 (ko) * 2012-12-28 2015-12-11 제일모직주식회사 광학필름의 제조방법, 이로부터 제조된 광학필름 및 이를 포함하는 액정 디스플레이
KR101629076B1 (ko) 2014-03-06 2016-06-09 주식회사 효성 노르보넨계 광학 보상 필름, 및 이를 이용한 편광판 및 표시장치
JP6728651B2 (ja) 2015-11-27 2020-07-22 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム及びその製造方法、偏光板及び液晶表示装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008120905A (ja) * 2006-11-10 2008-05-29 Fujifilm Corp 環状ポリオレフィンフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
CN102736160A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 富士胶片株式会社 层合薄膜、光学补偿薄膜、偏振片和液晶显示器
JP2016018021A (ja) * 2014-07-07 2016-02-01 コニカミノルタ株式会社 円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び円偏光板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109661600B (zh) 2021-12-03
JP6969555B2 (ja) 2021-11-24
WO2018021312A1 (ja) 2018-02-01
KR102117187B1 (ko) 2020-05-29
JPWO2018021312A1 (ja) 2019-05-09
KR20190008378A (ko) 2019-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104508544B (zh) 液晶显示装置
US8197916B2 (en) Cellulose ester film, light diffusing film, polarizing plate, and liquid crystal display
TWI569967B (zh) A polarizing plate and a liquid crystal display device using the same
WO2015076250A1 (ja) 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
WO2016111316A1 (ja) 偏光板保護フィルムとその製造方法、偏光板及び液晶表示装置
KR101449887B1 (ko) 광학 필름 및 그것을 사용한 편광판, 액정 표시 장치
KR101591141B1 (ko) 광학 필름, 편광판과 그들의 제조 방법, 영상 표시 패널 및 영상 표시 시스템
KR20150136097A (ko) 편광판, 그 제조 방법 및 액정 표시 장치
JPWO2018070132A1 (ja) 偏光板および液晶表示装置
KR20150115890A (ko) 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판 및 va형 액정 표시 장치
JP2004277581A (ja) セルロースエステルフィルム、偏光板、液晶表示装置、セルロースエステルフィルムの製造方法、偏光板の製造方法
WO2012026192A1 (ja) ハードコートフィルム、偏光板、及び液晶表示装置
KR20160090335A (ko) 셀룰로오스 에스테르 필름, 그 제조 방법 및 편광판
TW201412839A (zh) 醯化纖維素膜及其製造方法、光學膜、偏光板及液晶顯示裝置
JP6791133B2 (ja) 異種の樹脂を表面偏在させた高配向フィルム、その製造方法、それを用いた偏光板、液晶表示装置、加飾用フィルム、及びガスバリアーフィルム
JP6136226B2 (ja) 光学フィルムのロール体とその製造方法、包装体、偏光板および液晶表示装置
WO2014148476A1 (ja) 偏光板、偏光板の製造方法及び液晶表示装置
TW201204778A (en) Phase difference film, polarization plate using the same, and liquid crystal display unit
CN109661600A (zh) 光学膜、偏振片及显示装置
TW200921203A (en) Liquid crystal display device
JP2008197424A (ja) 位相差フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5950781B2 (ja) セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置
WO2011145495A1 (ja) 位相差フィルム付きの偏光板
JPWO2011114764A1 (ja) 位相差フィルム及びそれが備えられた偏光板
JP2011022188A (ja) 分極遮蔽型スメクチック液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant